CN1786226A - 一种锡铜渣的处理方法 - Google Patents

一种锡铜渣的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1786226A
CN1786226A CNA2005100109062A CN200510010906A CN1786226A CN 1786226 A CN1786226 A CN 1786226A CN A2005100109062 A CNA2005100109062 A CN A2005100109062A CN 200510010906 A CN200510010906 A CN 200510010906A CN 1786226 A CN1786226 A CN 1786226A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
tin
section
solution
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005100109062A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100434550C (zh
Inventor
唐芸生
李元昌
张雄林
杨成林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YUNNAN TIN INDUSTRY GROUP LLC
Original Assignee
YUNNAN TIN INDUSTRY GROUP LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YUNNAN TIN INDUSTRY GROUP LLC filed Critical YUNNAN TIN INDUSTRY GROUP LLC
Priority to CNB2005100109062A priority Critical patent/CN100434550C/zh
Publication of CN1786226A publication Critical patent/CN1786226A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100434550C publication Critical patent/CN100434550C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明是一种锡铜渣的火湿法结合的处理方法，并能用简单的工艺生产优级硫酸亚锡产品。锡铜渣是锡冶炼过程产生的一种高锡低铜的中间物料，由于锡、铜相互包裹，以往的处理方法存在各种不同程度的问题。本发明将锡铜渣的处理和硫酸亚锡制备有机地结合起来，采用硫酸铜溶液和硫酸溶液分别进行二段常压浸出的方法，既能有效分离锡铜渣中的铜，使铜从锡冶炼系统中开路，得到高质量锡精矿产品和硫酸铜产品，又能高效、低成本地制备出优质硫酸亚锡产品。

Description

一种锡铜渣的处理方法
技术领域
本发明属于锡精炼除铜渣的处理方法，具体涉及锡铜渣的火湿法结合处理方法。
背景技术
在锡冶炼过程中，锡精矿经还原熔炼为粗锡后，由于炼锡原料中铜的存在，致使粗锡中含铜偏高，为此需进行加硫除铜作业，从而形成一含铜在10～30％、含锡在30～80％的锡铜渣(也称硫渣)。这种渣中的锡大部分是以金属、氧化物或合金形式存在，铜大部分是以铜的硫化物(Cu2S)形式存在。国内外对此类锡铜渣的处理主要有以下几种方法：
(1)火法熔炼：配入一定比例的熔剂于短窑进行熔炼，生成锡铜合金半产品，由于渣中的杂质大量进入该合金中，致使该合金产品进一步处理存在困难。
(2)焙烧—浸出法：锡铜渣焙烧后用硫酸进行焙砂的浸出处理，使铜以硫酸铜产品形式从锡冶炼系统开路，该法由于大量金属锡的存在致使锡铜渣软化点低，须进行多段焙烧才能达到既不结窑又能脱除硫的焙烧目的，从而使焙烧时间很长，处理成本较高。
(3)隔膜电解法：这是目前在生产上采用较多的锡铜渣处理方法，该法首先是将锡铜渣进行隔膜电解，将一定量的金属锡以Sn-Pb合金形式开路后，再将电解阳极泥(隔膜渣)进行焙烧、硫酸浸出，使铜以硫酸铜产品产出，从而达到铜的开路的目的。该法由于粉状铜硫化物的存在，使电解时锡直接回收率较低、电流效率较低，致使经济效益较差。
(4)全湿法工艺：有研究者进行过锡铜渣的全湿法处理工艺的研究，是将锡铜渣用盐酸分解，使渣中所有成分全部进入溶液，再在溶液中进行各元素的分离，使该法存在工艺流程冗长，过程繁杂的不足。为解决上述这些问题，本发明采用锡铜渣两段浸出加一次焙烧(浸出—焙烧—浸出)的火湿法相结合的处理方法，既能有效分离锡铜渣中的铜，使铜以硫酸铜产品形式产出从锡冶炼系统中开路，又能高效、低成本地附产高质量硫酸亚锡产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锡铜渣火湿法结合的处理方法。该方法既能使锡铜渣中的铜有效分离，使铜从锡冶炼系统中开路，同时又能产出高质量硫酸亚锡产品，从而降低锡铜渣的处理成本。
本发明的目的是通过以下途径达到的：
1、将锡铜渣用硫酸铜溶液进行第一段浸出，将影响焙烧效果的金属状锡预先浸出到溶液中并以硫酸亚锡产品形式回收，从而为铜从锡铜渣中分离提供前提条件。
反应方程式为：
第一段浸出为常压浸出，液固比：2～8∶1，硫酸铜溶液含Cu2+为10～60g/l，温度50～90℃、时间1～5小时。
2、将一段浸出液(硫酸亚锡溶液)用锡铜渣进行净化，进一步除去一浸液中的Cu2+，并提高溶液中Sn2+浓度。净化液经蒸发浓缩、冷却结晶即得到优级硫酸亚锡产品。
3、第一段浸出后的浸出渣(一浸渣)经干燥后于600～800℃温度下氧化焙烧1～5小时；然后用50～150g/lH2SO4溶液采用液固比2～6∶1、温度40～90条件进行第二段常压浸出，分别产出二浸液(硫酸铜溶液)和二浸渣(优质锡精矿)。
4、将第二段浸出液(硫酸铜溶液)一部分返回第一段浸出，进行下一个工艺循环，其余的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶得到优质硫酸铜产品，或经电积得到电积铜产品。第二段浸出渣经干燥后即为脱除了铜的优级锡精矿，返回锡熔炼系统。
通过本发明的实施，可达到如下效果：
1、将锡铜渣的处理和硫酸亚锡制备有机地结合起来。锡铜渣经两段浸出和焙烧处理后，可产优级硫酸亚锡产品，工艺简单可行，产品质量可达分析纯品质，比起用金属锡为原料进行硫酸亚锡的生产来生产成本大为降低。
2、锡铜渣整个处理过程在常压下即可进行，无需高压设施，从而生产上易于实施，投资较低。
3、锡铜渣经两段浸出后，铜浸出率可达95％以上，最终浸出渣(优级锡精矿)中含铜在2％以内，实现了锡冶炼系统中铜的开路。
4、锡铜渣处理工艺中实现溶液闭路循环，仅消耗部分硫酸，因此具有试剂消耗低、环境效果良好的特点。
附图说明
附图为本发明的工艺流程。
具体实施方式
本发明适于处理铜以硫化物形式存在而锡以金属或合金形式存在的冶炼渣，特别适于处理锡冶炼过程中产出的含铜在10～30％、含锡在30～80％的锡铜渣。
本发明通过以下实施例进一步说明。
实施例
将下列成分的锡铜渣6kg，以30L含Cu2+40g/l CuSO4溶液在85～90℃的温度、液固比为5∶1条件下进行3小时常压浸出，得到28L含Sn 58.04g/l、Cu＜0.001g/l硫酸亚锡溶液和6.1kg浸出渣。
锡铜渣成分(％)
  Cu   Sn   S   Pb   Fe
  15.17   64.46   9.05   4.86   1.06
上述硫酸亚锡溶液经蒸发浓缩、冷却结晶后得到硫酸亚锡产品2.5kg，产品质量如下。
硫酸亚锡产品质量(％)
  SnSO4   Fe   重金属   碱及碱土金属   盐酸不溶物
  分析纯标准   99.0   0.005   0.02   0.1   0.005
  本发明产品   99.30   0.0018   0.020   0.048   0.005
上述浸出渣在700℃下氧化焙烧2小时后所得焙砂以120g/lH2SO4溶液30L于85℃温度下浸出1小时，得到29L含Cu71.18g/l的硫酸铜溶液和3.6kg含Cu1.24％、Sn62％的浸出渣(锡精矿)。

Claims (7)

1.一种锡铜渣处理的方法，其特征在于其过程依次为：
(1)将锡铜渣用硫酸铜溶液进行第一段浸出，浸出液(硫酸亚锡溶液)用锡铜渣进行净化，净化液经蒸发浓缩、冷却结晶即得到优级硫酸亚锡产品；
(2)将第一段浸出后的浸出渣(一浸渣)经干燥后进行氧化焙烧，然后用硫酸溶液进行第二段常压浸出，分别产出二浸液(硫酸铜溶液)和二浸渣(优质锡精矿)；
(3)将第二段浸出液(硫酸铜溶液)一部分返回第一段浸出，进行下一个工艺循环，不需要另外添加硫酸铜试剂；其余的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶得到优质硫酸铜产品，或经电积得到电积铜产品。第二段浸出渣经干燥后即为脱除了铜的优级锡精矿，返回锡熔炼系统。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一段浸出为常压浸出，液固比：2～8∶1，硫酸铜溶液含Cu2+为10～60g/l，H2SO40～30g/l，温度50～90℃、时间1～5小时。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一段浸出液是采用锡铜渣进行净化处理，这样既不会引入其它杂质元素，又能将溶液中的Cu2+进一步除到不会影响优质硫酸亚锡产品的质量，还能增大一浸液中Sn2+浓度，以利于溶液的浓缩。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一段浸出后的浸出渣(一浸渣)氧化焙烧温度为600～800℃，焙烧时间：1～5小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于第二段常压浸出用50～150g/l的H2SO4溶液，液固比2～6∶1，浸出温度：40～90℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于锡铜渣是指铜以硫化物形式存在而锡以金属、氧化物或合金形式存在的冶炼渣，特别是锡冶炼过程中产出的含铜在10～30％、含锡在30～80％的锡铜渣。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于最终浸出渣(锡精矿)含铜在2％以内，实现了锡冶炼系统中铜的开路。
CNB2005100109062A 2005-07-09 2005-07-09 一种锡铜渣的处理方法 Expired - Fee Related CN100434550C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100109062A CN100434550C (zh) 2005-07-09 2005-07-09 一种锡铜渣的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100109062A CN100434550C (zh) 2005-07-09 2005-07-09 一种锡铜渣的处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1786226A true CN1786226A (zh) 2006-06-14
CN100434550C CN100434550C (zh) 2008-11-19

Family

ID=36783837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100109062A Expired - Fee Related CN100434550C (zh) 2005-07-09 2005-07-09 一种锡铜渣的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100434550C (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102634668A (zh) * 2012-05-04 2012-08-15 昆明理工大学 一种湿法炼锌酸洗铜渣免焙烧免蒸发生产硫酸铜的方法
CN102851514A (zh) * 2012-10-08 2013-01-02 来宾华锡冶炼有限公司 一种粗锡除铜渣的处理方法
CN102876903A (zh) * 2012-10-08 2013-01-16 来宾华锡冶炼有限公司 一种粗锡除铜渣直接酸性氧压浸出处理方法
CN103484679A (zh) * 2013-09-13 2014-01-01 江西理工大学 一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法
CN107140675A (zh) * 2017-07-06 2017-09-08 华南理工大学 一种节能型铜泥回收利用制备硫酸铜的装置
CN109971945A (zh) * 2019-04-25 2019-07-05 江西自立环保科技有限公司 一种粗锡除铜渣的处理工艺
CN110499521A (zh) * 2019-09-29 2019-11-26 湖南仁发材料科技有限公司 一种铜电解液与除铜锡渣协同净化与处理的方法
CN110527829A (zh) * 2019-10-17 2019-12-03 中国恩菲工程技术有限公司 含钨锡精矿的选矿方法
CN110607444A (zh) * 2019-09-29 2019-12-24 湖南仁发材料科技有限公司 一种除铜锡渣的处理新方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4351705A (en) * 1981-06-30 1982-09-28 Amax Inc. Refining copper-bearing material contaminated with nickel, antimony and/or tin

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102634668A (zh) * 2012-05-04 2012-08-15 昆明理工大学 一种湿法炼锌酸洗铜渣免焙烧免蒸发生产硫酸铜的方法
CN102851514A (zh) * 2012-10-08 2013-01-02 来宾华锡冶炼有限公司 一种粗锡除铜渣的处理方法
CN102876903A (zh) * 2012-10-08 2013-01-16 来宾华锡冶炼有限公司 一种粗锡除铜渣直接酸性氧压浸出处理方法
CN103484679A (zh) * 2013-09-13 2014-01-01 江西理工大学 一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法
CN103484679B (zh) * 2013-09-13 2015-05-13 江西理工大学 一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法
CN107140675B (zh) * 2017-07-06 2019-05-14 华南理工大学 一种节能型铜泥回收利用制备硫酸铜的装置
CN107140675A (zh) * 2017-07-06 2017-09-08 华南理工大学 一种节能型铜泥回收利用制备硫酸铜的装置
CN109971945A (zh) * 2019-04-25 2019-07-05 江西自立环保科技有限公司 一种粗锡除铜渣的处理工艺
CN110499521A (zh) * 2019-09-29 2019-11-26 湖南仁发材料科技有限公司 一种铜电解液与除铜锡渣协同净化与处理的方法
CN110607444A (zh) * 2019-09-29 2019-12-24 湖南仁发材料科技有限公司 一种除铜锡渣的处理新方法
CN110607444B (zh) * 2019-09-29 2021-07-02 湖南仁发材料科技有限公司 一种除铜锡渣的处理新方法
CN110499521B (zh) * 2019-09-29 2021-07-16 湖南仁发材料科技有限公司 一种铜电解液与除铜锡渣协同净化与处理的方法
CN110527829A (zh) * 2019-10-17 2019-12-03 中国恩菲工程技术有限公司 含钨锡精矿的选矿方法
CN110527829B (zh) * 2019-10-17 2021-08-03 中国恩菲工程技术有限公司 含钨锡精矿的选矿方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100434550C (zh) 2008-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100434550C (zh) 一种锡铜渣的处理方法
CN102851693B (zh) 一种从冶炼烟灰中回收生产电解铜和电解锌的工艺
CN101289712B (zh) 从含铟物料中回收铟的方法
CN102140580B (zh) 电炉炼锡烟尘多金属回收方法
CN102094126B (zh) 二段高温高酸-黄钾铁矾除铁-铁矾渣酸洗湿法炼锌工艺
CN107217145A (zh) 一种铜阳极泥真空还原脱铅锑铋硒碲砷的方法
CN101538646A (zh) 一种将含铜物料强化浸出生产硫酸铜的工艺方法
CN101078055A (zh) 一种难处理含砷金精矿的多次焙烧提金方法
CN108359805B (zh) 一种全湿法处理锡铜渣的方法
CN101328539A (zh) 氧化炉烟灰湿法浸出工艺
CN113667833A (zh) 一种用于锌湿法冶炼的净化除镉方法
CN112458280A (zh) 利用酸性蚀刻液浸出低冰镍提取有价金属的方法
CN102701263A (zh) 一种含锡铜渣选择性浸出免蒸发制备硫酸铜的方法
CN101457301A (zh) α-亚硝基β-萘酚钴渣提取钴的工艺方法
CN1301338C (zh) 铜阳极泥加压酸浸预处理回收铜的新方法
CN101328542B (zh) 一种用铜精矿直接制取硫酸铜和阴极铜的方法
CN1258753A (zh) 废铅酸蓄电池生产再生铅、红丹和硝酸铅
CN107299228A (zh) 一种湿法炼锌净化铜渣提取金属铜的方法
KR102480489B1 (ko) 전자 폐기물로부터의 금속 회수방법
JP2008208441A (ja) 塩化物水溶液の溶媒抽出方法
CN109536992B (zh) 一种两脱两积净化铜电解液的方法
CN111519026A (zh) 一种浸出二次包裹金赤铁矿的方法
GB2596651A (en) Process for the recovery of copper and cobalt from a material sample
CN104404267A (zh) 一种镍钴矿生物浸出液除杂和镍钴分离提取方法
CN1162650A (zh) 复杂锑精矿的硫酸钠熔炼法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20081119

Termination date: 20150709

EXPY Termination of patent right or utility model