CN1034737A

CN1034737A - 丁烯-1聚合物膜及其层压膜

Info

Publication number: CN1034737A
Application number: CN88105835A
Authority: CN
Inventors: 山脇隆
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1987-12-28
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1989-08-16
Also published as: DE3887977D1; EP0323629A2; KR910004904B1; JPH0759641B2; CA1335849C; EP0323629B1; JPH01301719A; EP0323629A3; KR890010057A; US5093189A; CN1017529B

Abstract

本发明涉及一种丁烯-1聚合物膜及其层压膜；所说聚合物膜由含有(按重量计)100份丁烯-1聚合物和200份以下烯烃聚合物的组合物制成，而丁烯 -1聚合物之熔融指数为0.1-20克/10分、重均分子量/数均分子量为3-12、差示扫描热分析测得最高熔点为60—140℃；所说聚合物膜的拉伸弹性模数为500-8000千克/厘米²、撕裂强度(TD或MD方向)小于10千克/厘米而且撕裂强度比(MD/TD 或TD/MD)大于4；所说的层压膜是在上述丁烯-1 聚合物膜的至少一侧表面上层压一层聚烯烃树脂形成的。

Description

本发明涉及丁烯-1聚合物膜及其层压膜;更详细地说，本发明涉及易撕裂性优良的丁烯-1聚合物膜及其层压膜。

过去，使用合成树脂膜作液体调味品袋和汤料袋等之用。

但是，以前的膜难于撕裂。使用这种以前的膜盛装液体、糊状之类包装物，为了打开这种包装，一旦要撕裂这种膜就要用很大力气，包装内容物从撕裂口朝所不希望的方向大量溅出，有内容物沾在衣服上等缺点。

因此，对于只用很小的力就能被撕裂的像刀切般的那种合成树脂膜的易撕裂性，提出了日益高涨的要求。

作为满足上述要求的方案，有人提出用特定的高密度聚乙烯膜模塑成的膜制成具有易撕裂性的盖子标签（特开昭61-107378）

但是，这种膜由于爱门道夫撕裂强度非常低（小于2千克/厘米），所以用作液体调味品和汤料等密封袋强度不够。

用于液体调味品和汤料等包装袋使用的膜的密封层，现在使用低密度聚乙烯和直链低密度聚乙烯。但是，这些树脂的定向性差，容易产生颈缩，所以具有在上述膜撕裂时中途难破裂的缺点。

本发明是基于上述情况而提出的。

本发明的在于提供一种合成树脂膜，它不但能排除已有膜的难撕裂性，而且同时能够容易开始撕裂，在破裂途中也易断裂，能够像用刀切开那样撕裂，此外机械强度也足够高。

为完成上述目的本申请中第一个发明是一种丁烯-1聚合物膜，它是由含有熔融指数处于0.1～20克/10分范围内、重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比（Mw/Mn）处于3～12范围内、用差示扫描分析法测得的最高熔点在60～140℃范围内的100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下的烯烃聚合物的组合物制成的，其拉伸弹性模数处于500～8000千克/厘米²范围内、TD或MD方向上的撕裂强度小于10千克/厘米、而且MD方向的撕裂强度（MD）与TD方向的撕裂强度（TD）之比（MD/TD或TD/MD）大于4。

本申请中的第二个发明是层压膜，其特征在于它是由在丁烯-1聚合物膜的至少一个表面上层压上聚烯烃树脂而制成的;所说的丁烯-1聚合物膜是由含熔融指数处于0.1～20克/10分范围内、重均与分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比（Mw/Mn）处于3～12范围内、经差示扫描热分析法测得的最高熔点处于60～140℃范围内的100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下的烯烃聚合物的组合物所制成的，其拉伸弹性模数处于500～8000千克/厘米²范围内，MD方向或TD方向上的撕裂强度小于10千克/厘米，而且MD方向撕裂强度（MD）与TD方向撕裂强度（TD）之比（MD/TD或TD/MD）（下面常常略记作撕裂强度比）大于4。

-丁烯-1聚合物-

本发明中的膜，是由丁烯-1聚合物与按需要配入的烯烃聚合物所形成的。

本发明中的丁烯-1聚合物，可以是丁烯-1的均聚物，也可以是包含乙烯、丙烯、戊烯-1和己烯-1之类其它α-烯烃单元的丁烯-1共聚物或这些聚合物的混合物。

本发明中丁烯-1聚合物的熔融指数，处于0.1～20克/10分，最好在0.3～10克/10分范围内。

丁烯-1聚合物的熔融指数如果低于0.1克/10分，则模塑膜时厚度差变大。而高于20克/10分时，丁烯-1聚合物的定向性变坏，TD方向与MD方向之撕裂强度比变小，难于撕裂。

本发明中丁烯-1聚合物的重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比（Mw/Mn），处于3～12，最好处于3～9范围内。

丁烯-1聚合物的重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比（Mw/Mn），小于3时，模塑膜时表面产生波纹，而高于12时膜耐冲击性等机械强度降低。

本发明中用差示扫描热分析法测得的最高熔点（DSC最高熔点）处于60～140℃范围内。当将经干燥处理的丁烯-1聚合物以10℃/分的升温速度从0℃升至200℃的方法测定吸热峰时，在最高温侧出现的峰是丁烯-1聚合物的最高熔点，把在最低温测的峰或肩部规定为最低熔点。

丁烯-1聚合物用差示扫描热分析法测得的最高熔点不足60℃时，膜的粘着性变大，成品价值差，反之若高于140℃则热封温度变高，制袋时的生产性降低。

在本发明中的上述丁烯-1聚合物里，最好是含有乙烯重复单元和丁烯-1重复单元的丁烯-1共聚物。通过包含乙烯重复单元主要可以降低共聚物的结晶性。

本发明中优选的丁烯-1共聚物，按1∶99～15∶85摩尔比含有这种乙烯单元和丁烯-1单元。

丁烯-1共聚物中含有乙烯单元的摩尔比若低于上述范围，则由于共聚物的结晶度并不降低，所以模塑膜的透明度降低。另外，若乙烯单元的摩尔比高于上述范围，则共聚物变得不均匀，容易发粘。本发明中最好使上述摩尔比处于1∶99～10∶90范围内。由于规定这个范围则可以得到能制造出质量均一而且透明度高的成形膜之共聚物。

上述优选的丁烯-1共聚物的熔融指数，如上所述处于0.1～20克/10分范围内。

上述优选的丁烯-1共聚物的分子量分布，即共聚物的重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比（Mw/Mn），如上所述处于3～12，范围内。

对上述优选的丁烯-1共聚物用差示扫描热分析装置进行分析时，可以得到表示最低熔点和最高熔点的二种吸热峰;其中，最高熔点通常处于70～120℃范围内。而在本发明中的最低熔点，是在10℃/分升温速度下将经干燥处理过的上述丁烯-1共聚物从0℃升温至200℃测定吸热峰时，由最低温度侧出现的峰或肩来决定。

在本发明优选的丁烯-1共聚物中，由使用这种差示扫描热分析装置测得的最高熔点与最低熔点间的差值（熔点最高值与最低值间的温度差），最好处于2～40℃范围内。

此温度差对于加工特性以及将膜成形物重叠进行热压粘合时的温度（热封温度）具有特别影响。

也就是说，若上述温度差小于2℃，则热封温度增高，模塑成膜时的热封性变差;反之，若温度差高于40℃，则丁烯-1共聚物具有粘稠性，模塑性下降。特别当最高熔点低于70℃时，常温下共聚物往往发粘，通常不能用作成形物原料。另外，当最高熔点高于120℃时，热封温度增高，常常不能进行良好的热封。此外，用上述的差示扫描热分析法测得的本发明优选丁烯-1共聚物的熔化热（利用连结由差示扫描热分析得到的峰或肩之基线的直线决定），处于2～25卡/克范围内。熔化热低于2卡/克时共聚物往往容易发粘，反之高于25卡/克时膜成形物的透明度往往变差。

测定本发明优选丁烯-1共聚物的¹³C核磁共振谱，利用“高分子”（Macromolecules），15，353，（1982）中记载的方法对其测定结果进行各三单元组鉴定，用这种方法和下式可以测定丁烯-1共聚物主链上乙烯的嵌段度（X）：

X＝I/E

式中I是共聚物中乙烯链的嵌段聚合比，通常用下式表示：

I= (I_EEE)/(I_BBE+I_EBE+I_BEB)

而E是共聚物中乙烯的百分含量，通常由下式表示：

E(摩尔％）＝ (I_EEE/2+I_EBE+I_BEE)/(I_BBB+I_BBE+I_EBE+I_EEE/2+I_BEE+I_BEB) ×100

但是在上式中，例如I_EEE表示丁烯-1共聚物中乙烯单元-乙烯单元-乙烯单元存在的摩尔数，以下就I_BBE、I_EBE和I_BEB等来说，也同样表示在着眼于共聚物中三个重复单元的情况下，将其作为一个单元时该单元的种类。

所说优选丁烯-1共聚物中乙烯的嵌段度（X），必须小于0.015，此值越低越好，最好为0。

也就是说，当着眼于共聚物中三个重复单元时，三个重复单元均是乙烯单元的单元越增加，共聚物的结晶性也就越高。因此，若乙烯的嵌段度（X）高于0.015，则例如膜状成形物的透明度下降。

上述优选的丁烯-1共聚物在沸腾乙醚的可溶成分含量，处于3～25重量%范围内。

一般来说，对沸腾乙醚的溶解性，具有随着共聚物聚合度增高而降低的趋势，而且具有随结晶性提高而降低的趋势。

上述优选的丁烯-1共聚物，由于把沸腾乙醚可溶成分含量规定在上述范围之内，这就意味着将对丁烯-1共聚物中聚合度低的成分和结晶性施加限制。

因此，如果沸腾乙醚可溶成分含量小于3重量%，则膜状成形物的透明度降低;而且若高于25重量%，则由于低聚合度成分含量增高而往往使之发粘。

本发明的丁烯-1共聚物，可以用公知的聚合法，例如气相聚合法、本体聚合法和淤浆聚合法等制备。

上述优选的丁烯-1共聚物，可以专门使用以例如由通式（1）：

（式中R¹和R²为烷基，m为0≤m≤2，n为0≤n≤2）表示的镁化合物为原料的特定固体催化剂成分、有机铝化合物和特定的电子给予性化合物作为催化剂，通过使乙烯和丁烯-1进行气相反应容易地加以制备。

具体讲，在日本专利申请（特愿昭）第61-144093号、61-196265号、61-196266号和61-196722号说明书中记载的制造技术中，以本发明共聚物的上述特性为目标，通过实验选定制备条件后可以制备。

下面，就上述优选的丁烯-1制备方法，按日本专利申请第61-196266号说明书中记载的方法进行说明，但是上述优选的丁烯-1共聚物并不限于用这种方法制造。

上述优选的丁烯-1共聚物，在由下面将要说明的固体催化剂成分（A）、有机铝化合物（B）和电子给予性化合物（C）组成的催化剂存在下，在气相聚合条件下使丁烯-1和乙烯反应，利用此反应可以容易地加以制造。

固体催化剂成分（A）通过使由式：

（式中R¹和R²表示1～20个碳原子的烷基，二者可以相同或不同）所表示的至少一种有机镁化合物，用至少一种氯化剂氯化制成载体，在电子给予体存在下，在-25～180℃温度范围内，使这种载体与四价钛的囟化物接触，可以制得。

作为有机镁化合物可以举出：二乙基镁、乙基丁基镁、乙基己基镁、乙基辛基镁、二丁基镁、丁基己基镁、丁基辛基镁和二环己基镁等烷基镁化合物。

作为氯化剂可以举出氯气和氯代烷，但是在本发明中最好氯气和氯丁烷并用。

通常在0～100℃，优选20～60℃，最好在20～40℃温度下进行氯化。

利用这种氯化法，结合在镁原子上的部分烷基被氯原子取代。但是，由于至少残存一部分烷基，这种残存的烷基作用妨碍形成正常的晶格，所以形成具有适当表面积和孔容积的结晶直径极小的非层状物。

用这种方法制得的非层状物，必要时进行乙醇处理后，在电子给予体存在下用四价钛囟化物处理非层状物。通常在-25～180℃温度范围内进行四价钛囟化物处理。

作为上述的四价钛囟化物可以举出四囟化钛、三囟化烷氧基钛、二囟化烷氧基钛和一囟化三烷氧基钛，最好使用四氯化钛。

作为电子给予体可以使用含有氧、氮、磷或硫的有机化合物。

作为这种电子给予体的具体实例，可以举出胺类、氨化物类、酮类、腈类、膦类、磷酰胺类、酯类、醚类、硫醚类、硫代酯类、酸酐类、酰囟类、酰胺类、醛类、有机酸类和酯类。

其中优选的有酯类、醚类、酮类和酸酐类等;作为具体化合物实例可以举出安息香酸、对甲氧基安息香酸、对乙氧基安息香酸、苯乙酸、邻苯二甲酸二异丁酯、苯醌和苯甲酸酐乙二醇丁基醚等。

用这种方法制备的固体催化剂成分（A），希望囟素/钛（摩尔比）和镁/钛（摩尔比）分别为3～200和1～90，优选值分别违4～100和5～70。

作为上述的有机铝化合物（B）虽无特别限制，但是三烷基铝是特别适用的。

作为电子给予性化合物（C），可以使用由下式（2）表示的杂环化合物：

式中，R³和R⁶各表示烃基，最好是有2～5个碳原子的取代或未取代的饱和烃基或不饱和烃基;而且R⁴、R⁵和R⁷各表示氢原子或烃基，最好是氢原子或有1～5个碳原子的取代或未取代的饱和烃基或不饱和烃基。

作为这种杂环化合物，例如可以举出1，4-桉树脑、1，8-桉树脑、间桉树脑、蒎脑、苯并呋喃、2，3-二氢苯并呋喃（香豆满）、2H-色烯、4H-色烯、色满、异色满、二苯并呋喃和呫吨等。这些各类杂环化合物，既可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

上述的各种杂环化合物中，1，8-桉树脑特别适用。

制造上述优选的丁烯-1共聚物时使用的催化剂组成中，有机铝化合物（B）相对于固体催化剂成分（A）中四价钛化合物内钛原子间摩尔比，通常规定在0.1～1000（最好在1～500）范围内。此外，电子给予性化合物（C）相对于固体催化剂成分（A）中四价钛化合物内钛原子间的摩尔比，通常在0.1～500（最好在0.5～200）范围内使用。

气相聚合温度通常为45～80℃，最好为50～70℃。

聚合压力可以在原料成分基本不发生液化的范围内适当选定，通常情况下为1～15千克/厘米²。

此外，通入乙烯和丁烯-1之间的摩尔比，可以在欲得的共聚物中二者之摩尔比范围内（即1∶99～15∶85范围内）适当选定。

为了调节分子量可以共存氢之类的分子量调节剂。而且为了防止共聚物凝聚也可以共存比丁烯-1沸点低的惰性气体（如氮、甲烷、乙烷、丙烷）。

-烯烃聚合物-

本发明的烯烃聚合物，可以是乙烯、丙烯、戊烯-1和己烯-1之类的丁烯-1之外的α-烯烃的均聚物、其共聚物及它们的混合物中任何一种。

优选聚丙烯。

-树脂组合物-

本发明的丁烯-1聚合物膜，是由每100重量份上述丁烯-1共聚物中配入200重量份以下烯烃聚合物制成的组合物形成的。另外，上述烯烃聚合物的配入量也可以为0。

若烯烃配入量超过200重量份，则难出现聚丁烯-1聚合物具有的那种易定向的性质。

本发明中可以使用干混合法等通常的配料方法，对上述聚丁烯-1聚合物和按需要加入的一种或两种以上上述烯烃聚合物进行配料，可以使用各种混合机，混炼机和挤压机等等。

-丁烯-1聚合物膜-

本发明的丁烯-1聚合物膜，可以利用公知成膜法，例如吹胀法、T模法和拉伸法，用按上述方法制成的含丁烯-1聚合物及烯烃聚合物的原料制成。

即使是这样制成的丁烯-1聚合物膜，具备下列性质在本发明中都是重要的。

也就是说，拉伸弹性模数为500～8000千克/厘米²，最好为800～7500千克/厘米²;撕裂强度在TD方向或MD方向上小于10千克/厘米，最好为10～3千克/厘米，而且基于上述定义的撕裂强度比大于4，最好处于4～30之间。

当拉伸弹性模数不足500千克/厘米²时，膜的腰部变弱，制袋时往往发生损坏。反之，高于8000千克/厘米²时，膜太硬不适于用作液体用袋。

当膜的爱门道夫撕裂强度在TD方向或MD方向上超过10千克/厘米时，不能轻易用手指撕裂。

当膜的爱门道夫撕裂强度在TD方向与MD方向上的撕裂强度比小于4时，由于撕裂方向产生歪斜而不适用。

本发明的丁烯-1聚合物膜厚度可以根据其用途而适当确定，通常为10～150微米。

-聚烯烃树脂-

上述的丁烯-1聚合物膜本身虽然是撕裂性优良的膜，但是在上述丁烯-1聚合物膜的至少一表面上层压上聚烯烃树脂后，则可以制成透明性优良的本发明层压膜。

本发明的层压膜中，上述的聚烯烃树脂可以是乙烯、丙烯、戊烯-1和己烯-1等其它α-烯烃的均聚物、其共聚物及它们的混合物中任何一种。

优选的是低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯和聚丙烯，尤其是无规聚丙烯。

-层压膜-

本发明的层压膜中，底材层丁烯-1聚合物膜厚度通常为7～100微米，最好为10～80微米。

底材层丁烯-1聚合物膜厚度与表面层聚烯烃树脂层厚度之比为0.5～20，最好为1～10之间。

如果上述厚度比处于此范围内，则在能够充分保持层压膜强度的同时，还能充分发挥丁烯-1聚合物膜撕裂性优良的特性。

关于本发明的层压膜制造方法并无特别限制，可以使用从过去制造层压膜时惯用的方法中选出的任何方法;一般情况下，按挤塑层压法，用挤出机层压热熔化膜，冷却固化后可以采用一轴或二轴延伸的方法。

本发明层压膜的拉伸弹性模数，处于500～12000千克/厘米²范围内;爱门道夫撕裂强度在TD方向或MD方向上小于12千克/厘米，而且TD方向与MD方向上的撕裂强度比大于3.5。

此外，通过在本发明层压膜中聚烯烃树脂层表面上，进一步层压聚烯烃树脂、聚酯树脂和聚酰胺树脂等，可以使拉伸弹性模数和撕裂强度优良的特性得到发挥。

附在这种由3～5层组成的层压膜上的聚烯烃树脂，最好是低密度聚乙烯和聚丙烯等，聚酯树脂最好是聚对苯二甲酸酯等，聚酰胺树脂最好是耐纶66等。

本发明的膜和层压物，由于撕裂性优良，在液体容器等使用上有足够的强度，所以可以适用在液体容器等上，能够防止该液体容器等开封时出现麻烦。此外还可以用作液体容器等膜的密封层。

以下通过介绍本发明的实施例具体说明本发明。

实施例1（丁烯-1均聚物的制备）

1.固体催化剂成分（a）的制备

将300ml丁基辛基镁（20%庚烷溶液）装在备有机械搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、气体供给阀和温度计的五口烧瓶中，按下述方法制备固体催化剂成分。即向悬浮液中通入氮气，使烧瓶内保持惰性气氛。室温下用滴液漏斗向悬浮液中加入5升氯丁烷。然后在5ml/分速度下在悬浮液中通入氯气氯化。

接着在25～35℃下向混合物中加入2.5升硅油，然后滴入113ml乙醇。在加入乙醇的过程中，堆积了一层厚厚的氯化沉淀物。其次在40℃下将混合物搅拌1小时，然后把温度提高到75～80℃，使溶液在此温度下放置一夜。

用虹吸管把这种高温溶液缓缓加到作为电子给予体的含有邻苯二甲酸二异丁酯的、冷却至室温的过量Ti Cl₄（-25℃）中，使反应中间体在低温Ti Cl₄中沉淀。接着，使混合物升温至室温。然后加入作为电子给予体的邻苯二甲酸二异丁酯，把温度提高到100～110℃，使混合物在此温度下保持1小时。沉淀物沉降后，用85℃庚烷洗涤此混合物5～6次，将溶液虹吸到另一容器中。进而加入过量Ti Cl₄，将混合物在110℃下搅拌1小时。使沉淀物沉淀，虹吸移出上清液后，用庚烷将生成的催化剂成分洗涤数次（80℃下洗涤5～6次），于弱减压下干燥。用这种方法制得Ti含量为3.0重量%的固体催化剂成分（a）。

2.催化剂的制备

将按上述1.得到的固体催化剂成分（a）稀释到2毫摩尔Ti/升，将其投入催化剂供给槽中。向此催化剂供给槽中供给10毫摩尔/升的三异丁基铝和4毫摩尔/升的1，8-桉树脑。然后在每毫摩尔钛50克比例下供给4-甲基戊烯-1。将催化剂供给槽内温度升到55℃，反应15分钟后过滤反应生成物，干燥后得到催化剂。

3.丁烯-1均聚物的制备

使用直径为300mm、容积为100升的流动床聚合器、按换算为Ti原子计在0.3毫摩尔/小时流量下将在上述2.中得到的催化剂从催化剂供给槽送入上述聚合器中，而且在30毫摩尔三异丁基铝/小时流量下和在24毫摩尔1，8-桉树脑/小时流量下，分别将其送入上述聚合器（温度60℃）。

分别把丁烯-1分压和氮气分压调节到3千克/厘米²和4千克/厘米²，供给丁烯-1、氢气和氮气使气体空塔速度达到35cm/秒。调节聚合物的排出，使聚合器中的聚合物量保持恒定。

所得到的丁烯-1均聚物之熔融指数为2.1克/10分，密度为0.910克/厘米²。

此外，这种丁烯-1均聚物的重均分子量与数均分子量之比为4.8;经差示扫描热分析得出，这种丁烯-1均聚物的熔化热为15.5卡/克。这种丁烯-1均聚物因为是均聚物，所以其乙烯嵌段度为0。

制造例2（丁烯-1-乙烯共聚物制备）

除了聚合时供给丁烯-1和乙烯之外，与上述制造例1同样操作，得到丁烯-1-乙烯共聚物（乙烯含量为2.2摩尔%）。此共聚物的熔融指数为1.0g/10分，密度为0.902克/厘米²。

此丁烯-1-乙烯共聚物的重均分子量与数均分子量之比为5.2，差示扫描热分析得出的这种丁烯-1-乙烯共聚物的熔化热为9.1卡/克，这种丁烯-1-乙烯共聚物中乙烯的嵌段度经¹³C-核磁共振测定为0。这种丁烯-1-乙烯共聚物中沸腾乙醚可溶成分含量为12重量%。

实施例1

以制造例1得到的聚合物为原料进行吹塑成形，得到折径为400mm、厚度为30微米的膜。

使用プラコ-社制的挤出机，设定模径为120毫米、模间隙为1.0毫米、流出量为30千克/小时、输出速度为22.6米/分等条件下挤塑。

得到的测定结果记于表1之中。

实施例2～5，对比例1～4

以下，关于各实施例除使用下述的原料之外，在与实施例1同样模塑条件下进行实施。

实施例2

使用在制造例2得到的聚合物作为原料。

实施例3

使用由在制造例2得到的聚合物50重量%和聚丙烯（出光石油化学（株）制，F200s）50重量%组成的混合物作为原料。

对比例1

使用直链低密度聚乙烯（出光石油化学（株）制，0128N）作为原料。

对比例2

使用低密度聚乙烯（宇部兴产（珠）制，F222）作为原料。

对比例3

使用由制造例1同样方法用己烯-1作共聚单体制得的共聚物（己烯-1含量为12重量%）30重量%和乙烯-丙烯共聚物（三井石油化学（株）制，商品名为タフマ-A A-4090）70重量%组成的混合物作为原料。

对比例4

使用由制造例2得到的聚合物3重量%和聚丙烯（出光石油化学（株）制，F200 S）97重量%组成的混合物作为原料。

所得到的测定结果记于表1之中。

对比例5

使用按制造例2得到的聚合物作为原料，挤塑条件除流出量为15千克/小时、输出速度为11.3米/分之外，与上述实施例1同样挤塑成膜，测定其物理性质。

结果列于表1之中。

对比例6

使用上述制造例2得到的聚合物为原料，挤塑条件除模径为40毫米之外，在与实施例1同样条件下挤塑成膜，测定其物理性质。

结果列于表1之中。

实施例4

使用层压成型机，通过在7微米厚低密度聚乙烯（LDPE）膜一侧表面上层压上在实例2使用的膜，并且在上述LDPE膜另一侧表面上层压上厚度为20微米的耐纶66拉伸膜，制成三层层压膜。

这种膜的拉伸弹性模数为10500千克/厘米²，爱门道夫撕裂强度比为8.6，撕裂性优良。

对比例7

使用对比例中所用的膜代替上述实施例2中所用的膜，与实施例4同样进行三层层压。这种膜中途伸长，不能平滑地撕裂。

实施例5

使用从三层模挤出的三层层压膜，其结构为PP（聚丙烯）/PB-1（聚丁烯-1）/PP＝2微米/11微米/2微米。其中PP是无规聚丙烯，出光石油化学（株）制（F730N）;PB-1是使用在实施例2中用过的。

这种三层层压膜的拉伸弹性模数为5500千克/厘米²，爱门道夫撕裂强度比为11，撕裂性能优良。

此外，成形机使用モダンマシナリ-（株）制的三层挤塑成形机，在拉伸比为60倍下成形。

Claims

1、丁烯-1聚合物膜，其特征在于它是由含有100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下的烯烃聚合物的组合物制成的；所说的丁烯-1聚合物之熔融指数处于0.1～20克/10分范围内，重均分子量与数均分子量之比处于3～12范围内，用差示扫描热分析法测得的最高熔点处于60～140℃范围内；所说的聚合物膜之拉伸弹性模数处于500～8000千克/厘米²范围内，撒裂强度在TD方向或MD方向上小于10千克/厘米，而且MD方向上撕裂强度(MD)与TD方向上撕裂强度(TD)之比(MD/TD或TD/MD)大于4。

2、按照权利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说的丁烯-1聚合物是从丁烯-1均聚物和丁烯-1-乙烯共聚物中选出的至少一种聚合物。

3、按照权利要求2所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说的丁烯-1-乙烯共聚物中所含乙烯单元和丁烯-1单元的摩尔比，处于1∶99～15∶85范围内。

4、按照权利要求2所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说的丁烯-1乙烯共聚物，用¹³C-核磁共振法测得的乙烯的嵌段度小于0.015。

5、按照权利要求2所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说的丁烯-1-乙烯共聚物在沸腾乙醚中可溶成份含量为3～25重量%。

6、按照权利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说的烯烃聚合物是乙烯、丙烯、戊烯-1或己烯-1的均聚物、其共聚物或这些聚合物的混合物。

7、按照权利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说的烯烃聚合物是聚丙烯。

8、按照权利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所说丁烯-1聚合物膜的厚度处于10～150微米范围内。

9、一种层压膜，其特征在于所说的层压膜是由丁烯-1聚合物膜的至少一个表面上层压上聚烯烃树脂形成的;其中所说的丁烯-1聚合物膜是由含100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下烯烃聚合物的组合物制成的;所说的丁烯-1聚合物的熔融指数处于0.1～20克/10分范围内，重均分子量与数均分子量之比处于3～12范围内，用差示扫描热分析法测得的最高熔点处于60～140℃范围;所说丁烯-1聚合物膜的拉伸弹性模数处于500～8000千克/厘米²范围内，撕裂强度在TD方向或MD方向上小于10千克/厘米，而且MD方向的撕裂强度（MD）与TD方向的撕裂强度（TD）之比（MD/TD或TD/MD）大于4。

10、按照权利要求9所述的层压膜，其中所说的丁烯-1聚合物是由丁烯-1均聚物和丁烯-1-乙烯共聚物中选出的至少一种聚合物。

11、按照权利要求10所述的层压膜，其中所述的丁烯-1-乙烯共聚物中含有乙烯单元与丁烯-1单元的摩尔比，处于1∶99～15∶85范围内。

12、按照权利要求11所述的层压膜，其中所述的丁烯-1-乙烯共聚物用¹³C-核磁共振法测得乙烯的嵌段度小于0.015。

13、按照权利要求12所述的层压膜，其中所述的丁烯-1-乙烯共聚物在沸腾乙醚中的可溶成分含量为3～25重量%。

14、按照权利要求9所述的层压膜，其中所说的聚烯烃树脂是乙烯、丙烯戊烯-1或己烯-1的均聚物、其共聚物或这些聚合物的混合物。

15、按照权利要求9所述的层压膜，其中所述的聚烯烃树脂是聚丙烯。

16、按照权利要求9所述的层压膜，其中所说的丁烯-1聚合物膜厚度处于7～100微米范围内，丁烯-1聚合物膜厚度与聚烯烃树脂层厚度之比为0.5～20。

17、按照权利要求16所述的层压膜，其中在所说的聚烯烃树脂层上，进一步层压上一层选自聚烯烃树脂、聚酯树脂和聚酰胺树脂中至少一种聚合物。