CN103469335A - 一种氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法，包括氟聚酯熔体的制备和氟聚酯高强耐磨工业丝的制备；该氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚酯，采用含氟对苯二甲酸和二元醇作为原料，加入抑制剂，进行酯化反应和缩聚反应，经缩聚反应后进行固相增粘，然后再熔融纺丝制得氟聚酯高强耐磨工业丝。本发明所得的氟聚酯高强耐磨工业丝具有良好的耐磨性和力学性能，改善了聚酯材料的超疏水、憎水憎油和防污方面性能，在产业用纺织品领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法，特别是涉及一种苯环上的氢被氟取代的氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法。
背景技术
聚酯是目前人类使用最为广泛的合成高聚物之一，早在二十世纪40年代就合成出了PET，并发现其具有优异的性能，而广泛的应用于纺织、包装、医疗卫生、汽车、电子电器、安全防护、环境保护等领域。
随着社会的进步，人民生活水平的提高，对聚酯纤维的差别化、功能化需要越来越高。因此聚酯的改性也变得尤为的重要，聚酯改性目的除了对普通聚酯性能进行优化外，主要是通过改性手段赋予新型聚酯差别化的功能性特征。例如：抗静电、阻燃、吸湿排汗、防污防臭等。目前，聚酯主要新品种有：抗静电聚酯、高强耐磨聚酯、仿棉超软聚酯、超疏水性聚酯、抗污聚酯等。
目前，通过在聚合物中引入氟原子，从而改善材料的表面性能，如疏水疏油性及防污性等，以及赋予聚酯材料各种功能。由于含氟聚合物通常具有低表面能、低摩擦系数和不粘附性，灰尘污物难于附着等特性，因此含氟聚合物的抗污耐磨性好。而当前含氟聚合物以氟代烯烃类聚合物为主（例如：聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等）；含氟聚氨酯、含氟聚醚、含氟聚酯等的研究则相对滞后。
许多学者对含氟化合物改性聚酯进行了研究，并取得了一定的成果。目前含氟化合物改性聚酯的方式主要是通过加入含氟封端剂，或者加入含氟二元醇、含氟二元酸等含氟化合物作为第三单体来改性聚酯。中国专利CN101139434A中采用含氟封端剂的加入，间苯二甲酸二甲酯和丁二醇采用酯交换法，加入含氟封端剂N-羟乙基全氟辛酰胺，制备出了含氟量低而耐沾污性能好的聚酯材料。胡娟（胡娟.含氟聚酯和光刻胶波导材料的分子设计与性能研究[D].硕士论文,吉林:吉林大学,2007.）利用分子设计的原理，通过添加含氟二元醇共聚的方式，将对苯二甲酰氯、六氟双酚A和含氟辛二醇三元共聚合成出了新型高含氟量的聚酯。该聚酯具有优异的性能而被应用于光波导材料。
然而，将这些含有氟元素的聚酯应用于纺织及包装材料中有一定的局限性，主要问题在于现有技术的含有氟元素的聚酯分子量低，不能满足纺丝和成膜的要求；现有技术目前主要是通过织物的含氟后整理方式来赋予其防水防污功能，而这类方法最大的缺点在于难以解决时效性、耐久性及耐磨性等问题，并且费时费力。
因此，开发含氟聚酯及氟聚酯纤维用于纺织及包装材料的超疏水、憎水憎油、防污性能的改性，必将具有重要的理论意义和应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法，特别是涉及一种苯环上的氢被氟取代的氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法。本发明所述的氟聚酯高强耐磨工业丝是以氟聚酯为原料，所述氟聚酯在聚合物的主链上引入了氟原子，并且制备出的氟聚酯切片，经固相增粘进一步提高分子量。从根本上解决疏水防污聚酯的时效性、耐久性及耐磨性等问题，也可以很好的解决费时费力这类问题。
本发明提供了一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法：先制得氟聚酯切片，再将氟聚酯切片通过固相增粘得到氟聚酯高粘切片，然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥8.8cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%；
所述固相缩聚的方法是将所述氟聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95～1.25dL/g；
所述挤出的温度为290～330℃；
所述冷却的风温为20～30℃；
所述上油的上油率为0.42～1.5wt%；
所述拉伸的倍数为1.5～1.8倍；
所述热定型的温度为135～145℃；
所述卷绕的速度为2500～4500m/min；
氟聚酯的制备方法分为酯化反应和缩聚反应两步，制得的氟聚酯切片的特性粘度提高到0.5～0.9dL/g，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用含氟对苯二甲酸和乙二醇作为原料，加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应，得到酯化产物；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在常压～0.4MPa，温度在230～250℃，酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点；
所述含氟对苯二甲酸为四氟对苯二甲酸或2,5-二氟对苯二甲酸；
或者，采用四氟对苯二甲酸和1,4-丁二醇作为原料，加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应，得到酯化产物；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在小于绝对压力1KPa，温度在160～220℃，时间为2～3小时，酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点；
或者，采用四氟对苯二甲酸和1,3-丙二醇作为原料，加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应，得到酯化产物；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在常压～0.3MPa，温度在250～260℃，酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点；
所述抑制剂为氧化镁、氧化硅、氧化钙、氧化锌和氧化锰中的一种；由于所用的二元羧酸的苯环上存在氟原子，氟原子的电负性大，在酯化反应阶段氟原子的共轭效应使得二元羧酸的酸性增强，同时导致二元羧酸中羧基的活性增大，使得反应速度加快，而反应速度增加容易使副反应产生，这些副反应产物对后续的缩聚反应有较大的影响，特别是生成烯烃和醛的封端产物，制约了产物分子量的增加；从实验结果来看，如果不加入抑制剂，合成的聚酯分子量偏低，不能满足纺丝和成膜的需求；抑制剂的加入用于控制酯化反应阶段的速度，减少了副反应，提高了产物的分子量，使得氟聚酯满足纺丝要求。
通常，聚酯酯化过程中是通过所用的二元羧酸电离出的氢离子作为酯化反应的催化剂，进行自催化反应，通过调节酯化反应的温度、压力以及小分子的排出来控制其酯化的速率，然而进行酯化反应的前提是要在一定的反应温度及压力下才可以进行酯化反应。温度过低或者压力不够的情况下，酯化反应不能够进行或者速度极慢，从而影响后续的工艺。若酯化反应中的小分子未能及时排出容易引起不必要的副反应。氟聚酯的合成过程中，由于氟的共轭效应，在酯化反应阶段氟原子使得二元羧酸的酸性增强，同时导致二元羧酸中羧基的活性增大，使得反应速度加快，副反应增多，难以控制，进而影响产物分子量的增长，故加入抑制剂，即通过选择所用金属氧化物来调节。所述的金属氧化物可以按如下两种方式解离：
这里M为金属离子，如果M的电负性相当大，对氧离子的电子对有较强的吸引力，那么就能使O—H键减弱，有利于反应离解；相反，如果M的电负性小，那么就将生成碱中心。M—O—H和两性化合物相似，当有碱性物质存在时，反应将按酸式电离的方式进行；而当酸性物质存在时，则按碱式电离的方式进行。从酸式电离方式和碱式电离方式中逆反应的M-O-和M+可见，M+作为酸性中心，其强度仅和金属离子的电负性有直接的关系，而M-O-中的O离子作为碱中心的强度则和氧上的负电荷密度有关，负电荷密度愈大，强度也愈大。可见氧离子上的负电荷密度与金属离子电负性有着密切的关系，金属离子电负性越小，负电荷密度就越大。这样一来，金属氧化物的酸性以及碱性就都和金属离子的电负性联系起来了，金属离子的电负性大的氧化物主要是酸性，而电负性小的则是碱性。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段；
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入催化剂和稳定剂，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500KPa以下，温度控制在250～270℃，反应时间为40～60分钟；
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270～285℃，反应时间1～2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，所述抑制剂的加入量为所述含氟对苯二甲酸或四氟对苯二甲酸重量的0.01%～0.05%。
如上所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，所述的乙二醇与含氟对苯二甲酸的摩尔比为1.2～2.0:1，所述的1,4-丁二醇与四氟对苯二甲酸的摩尔比为1.2～2.0:1，所述的1,3-丙二醇与四氟对苯二甲酸的摩尔比为1.2～2.0:1。
如上所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，所述的催化剂选自三氧化二锑、乙二醇锑和醋酸锑中的一种，催化剂用量为所述含氟对苯二甲酸或四氟对苯二甲酸重量的0.01%～0.05%。
如上所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，所述的稳定剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲酯和亚磷酸三甲酯中的一种，稳定剂用量为所述含氟对苯二甲酸或四氟对苯二甲酸重量的0.01%～0.05%。
如上所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，所述冷却为侧吹风或环吹风冷却，温度为20℃～30℃，相对湿度为65%±5%，风速为0.4～0.8m/s。
本发明的制备方法制得的氟聚酯高强耐磨工业丝，所述氟聚酯高强耐磨工业丝的成分为氟聚酯，所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥8.8cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%；
所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其结构通式为
或
其中n=80～200；
或者，所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸丁二醇酯，为聚四氟对苯二甲酸丁二醇酯，其结构通式为
其中n=70～150；
或者，所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸丙二醇酯，为聚四氟对苯二甲酸丙二醇酯，其结构通式为
其中n=70～200。
本发明的酯化反应阶段中，反应终点由酯化中实际产生的水馏出量达到理论值90%以上来掌握。理论值为按化学反应方程式完全反应时所得水的馏出量。由于酯化反应本身为可逆反应，再者原料在输送管道中会有残留，并且随着反应的进行，体系的粘度增加，会导致酯化反应产生的水难以从中排出。
本发明的缩聚反应高真空阶段中，反应终点由反应釜搅拌器马达功率及在线粘度计算值达到设定的数值来掌握。不同的装置其反应釜搅拌器马达功率及在线粘度计算值的设定数值不一定相同，设定数值的确定可以通过对聚酯切片的分析来获得。
有益效果：
1、制得的共聚酯含氟原子，由于氟的强电负性，高的C-F键能以及对碳链的屏蔽保护作用使得合成出的共聚酯除了进一步提升传统聚酯的性能外还具有很好的耐热，耐老化，耐化学腐蚀及低电容，低可燃性，低折射率等性能，同时还具有某些特殊的电学性能，如低介电常数，高绝缘性等优点，扩展了应用范围。
2、聚酯酯化过程中通过加抑制剂可以控制酯化反应的速度，减少副反应的产生。
3、本发明的氟聚酯高强耐磨工业丝具有良好的耐磨性和力学性能，改善了聚酯材料的超疏水、憎水憎油和防污方面性能，在产业用纺织品领域具有广阔的应用前景。
4、本发明的氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法易于操控，产品具备耐久性及耐磨性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的成分为氟聚酯，所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥8.8cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%；
所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其结构通式为
或
其中n=80～200；
或者，所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸丁二醇酯，为聚四氟对苯二甲酸丁二醇酯，其结构通式为
其中n=70～150；
或者，所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸丙二醇酯，为聚四氟对苯二甲酸丙二醇酯，其结构通式为
其中n=70～200。
实施例1
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.2:1的乙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.01%的氧化镁，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在0.4MPa，温度控制在250℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.01%的催化剂三氧化二锑和四氟对苯二甲酸重量的0.01%的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500KPa，温度控制在255℃，反应时间为60分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.5dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为290℃；所述冷却的风温为30℃；所述上油的上油率为0.42wt%；所述拉伸的倍数为1.5倍；所述热定型的温度为135℃；所述卷绕的速度为2500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率1.5%，断裂强度8.8cN/dtex，断裂强度CV值2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例2
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.4:1的乙二醇和2,5-二氟对苯二甲酸作为原料，同时加入2,5-二氟对苯二甲酸重量的0.03%的氧化硅，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在0.3MPa，温度控制在245℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入2,5-二氟对苯二甲酸重量的0.02%的催化剂乙二醇锑和2,5-二氟对苯二甲酸重量的0.02%的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在250℃，反应时间为50分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于80Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.9dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.25dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为330℃；所述冷却的风温为20℃；所述上油的上油率为1.5wt%；所述拉伸的倍数为1.8倍；所述热定型的温度为145℃；所述卷绕的速度为4500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度9.7cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例3
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.6:1的乙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.05%的氧化钙，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在0.2MPa，温度控制在240℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的催化剂醋酸锑和四氟对苯二甲酸重量的0.03%的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在260℃，反应时间为50分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于60Pa，反应温度控制在280℃，反应时间1.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.6dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.0dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为300℃；所述冷却的风温为25℃；所述上油的上油率为1.0wt%；所述拉伸的倍数为1.6倍；所述热定型的温度为140℃；所述卷绕的速度为3000m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度8.9cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例4
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.8:1的乙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的氧化锌，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在0.2MPa，温度控制在235℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.04%的催化剂三氧化二锑和四氟对苯二甲酸重量的0.04%的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在265℃，反应时间为50分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于50Pa，反应温度控制在280℃，反应时间1小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.7dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.1dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为320℃；所述冷却的风温为26℃；所述上油的上油率为0.8wt%；所述拉伸的倍数为1.7倍；所述热定型的温度为138℃；所述卷绕的速度为2860m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥9.1cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例5
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为2.0:1的乙二醇和2,5-二氟对苯二甲酸作为原料，同时加入2,5-二氟对苯二甲酸重量的0.04%的氧化锰，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在常压，温度控制在230℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入2,5-二氟对苯二甲酸重量的0.05%的催化剂三氧化二锑和2,5-二氟对苯二甲酸重量的0.05%的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa，温度控制在270℃，反应时间为40分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于50Pa，反应温度控制在285℃，反应时间1小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.8dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为320℃；所述冷却的风温为20℃；所述上油的上油率为0.5wt%；所述拉伸的倍数为1.8倍；所述热定型的温度为145℃；所述卷绕的速度为3500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥9.5cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例6
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.4:1的1,4-丁二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.01%的氧化镁，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在1KPa以下，温度控制在220℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.01%的催化剂钛酸四丁酯和四氟对苯二甲酸重量的0.01%的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，所述负压是指绝对压力小于500Pa，温度控制在265℃，反应时间为60分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270℃，反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.5dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为290℃；所述冷却的风温为30℃；所述上油的上油率为0.42wt%；所述拉伸的倍数为1.5倍；所述热定型的温度为135℃；所述卷绕的速度为2500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率1.5%，断裂强度8.8cN/dtex，断裂强度CV值2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例7
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.6:1的1,4-丁二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.02%的氧化硅，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在900Pa以下，温度控制在200℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.02%的催化剂钛酸四异丙脂和四氟对苯二甲酸重量的0.02%的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，所述负压是指绝对压力小于400Pa，温度控制在260℃，反应时间为60分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于80Pa，反应温度控制在270℃，反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.9dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.25dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为330℃；所述冷却的风温为20℃；所述上油的上油率为1.5wt%；所述拉伸的倍数为1.8倍；所述热定型的温度为145℃；所述卷绕的速度为4500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度9.7cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例8
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.8:1的1,4-丁二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的氧化钙，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在800Pa以下，温度控制在180℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的催化剂钛酸四乙酯和四氟对苯二甲酸重量的0.03%的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，所述负压是指绝对压力小于300Pa，温度控制在265℃，反应时间为50分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于60Pa，反应温度控制在275℃，反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.6dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.0dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为300℃；所述冷却的风温为25℃；所述上油的上油率为1.0wt%；所述拉伸的倍数为1.6倍；所述热定型的温度为140℃；所述卷绕的速度为3000m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度8.9cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例9
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.9:1的1,4-丁二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.04%的氧化锌，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在700Pa以下，温度控制在170℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.04%的催化剂醋酸亚锡和四氟对苯二甲酸重量的0.04%的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，所述负压是指绝对压力小于300Pa，温度控制在270℃，反应时间为40分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于60Pa，反应温度控制在275℃，反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.7dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.1dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为320℃；所述冷却的风温为26℃；所述上油的上油率为0.8wt%；所述拉伸的倍数为1.7倍；所述热定型的温度为138℃；所述卷绕的速度为2860m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥9.1cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例10
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为2.0:1的1,4-丁二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.05%的氧化锰，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在600Pa以下，温度控制在160℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.05%的催化剂二醋酸二丁基锡和四氟对苯二甲酸重量的0.05%的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，所述负压是指绝对压力小于300Pa，温度控制在265℃，反应时间为40分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于50Pa，反应温度控制在275℃，反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.8dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为320℃；所述冷却的风温为20℃；所述上油的上油率为0.5wt%；所述拉伸的倍数为1.8倍；所述热定型的温度为145℃；所述卷绕的速度为3500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥9.5cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例11
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.3:1的1,3丙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.01%的氧化镁，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在0.3MPa，温度控制在260℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.01%的催化剂钛酸四丁酯—醋酸镁和四氟对苯二甲酸重量的0.01%的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在265℃，反应时间为50分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270℃，反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.5dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为290℃；所述冷却的风温为30℃；所述上油的上油率为0.42wt%；所述拉伸的倍数为1.5倍；所述热定型的温度为135℃；所述卷绕的速度为2500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率1.5%，断裂强度8.8cN/dtex，断裂强度CV值2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例12
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.4:1的1,3丙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的氧化硅，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在0.3MPa，温度控制在260℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.02%的催化剂钛酸四异丙脂—醋酸镁和四氟对苯二甲酸重量的0.02%的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa，温度控制在265℃，反应时间为50分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270℃，反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.9dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.25dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为330℃；所述冷却的风温为20℃；所述上油的上油率为1.5wt%；所述拉伸的倍数为1.8倍；所述热定型的温度为145℃；所述卷绕的速度为4500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度9.7cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例13
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.6:1的1,3丙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.05%的氧化钙，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在0.2MPa，温度控制在255℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的催化剂钛酸四乙酯—醋酸镁和四氟对苯二甲酸重量的0.03%的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa，温度控制在260℃，反应时间为45分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于80Pa，反应温度控制在270℃，反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.6dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.0dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为300℃；所述冷却的风温为25℃；所述上油的上油率为1.0wt%；所述拉伸的倍数为1.6倍；所述热定型的温度为140℃；所述卷绕的速度为3000m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度8.9cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例14
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为1.8:1的1,3丙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.03%的氧化锌，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在0.2MPa，温度控制在250℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.04%的催化剂醋酸亚锡和四氟对苯二甲酸重量的0.04%的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于300Pa，温度控制在270℃，反应时间为40分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于60Pa，反应温度控制在275℃，反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.7dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到1.1dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为320℃；所述冷却的风温为26℃；所述上油的上油率为0.8wt%；所述拉伸的倍数为1.7倍；所述热定型的温度为138℃；所述卷绕的速度为2860m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥9.1cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
实施例15
氟聚酯的制备，分为酯化反应和缩聚反应两步，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用摩尔比为2.0:1的1,3丙二醇和四氟对苯二甲酸作为原料，同时加入四氟对苯二甲酸重量的0.04%的氧化锰，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在常压，温度控制在255℃，酯化水馏出量达到理论值的90%为酯化反应终点。
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入四氟对苯二甲酸重量的0.05%的催化剂二醋酸二丁基锡和四氟对苯二甲酸重量的0.05%的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于300Pa，温度控制在265℃，反应时间为30分钟。
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于50Pa，反应温度控制在275℃，反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到氟聚酯切片，测得其特性粘度为0.8dL/g。
将所述氟聚酯切片固相缩聚，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95dL/g；
然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，所述挤出的温度为320℃；所述冷却的风温为20℃；所述上油的上油率为0.5wt%；所述拉伸的倍数为1.8倍；所述热定型的温度为145℃；所述卷绕的速度为3500m/min；制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥9.5cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%。
Claims (7)
1.一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，其特征是：先制得氟聚酯切片，再将氟聚酯切片通过固相增粘得到氟聚酯高粘切片，然后经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得氟聚酯高强耐磨工业丝；所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥8.8cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%；
所述固相缩聚的方法是将所述氟聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使氟聚酯切片特性粘度提高到0.95～1.25dL/g；
所述挤出的温度为290～330℃；
所述冷却的风温为20～30℃；
所述上油的上油率为0.42～1.5wt%；
所述拉伸的倍数为1.5～1.8倍；
所述热定型的温度为135～145℃；
所述卷绕的速度为2500～4500m/min；
氟聚酯的制备方法分为酯化反应和缩聚反应两步，制得的氟聚酯切片的特性粘度提高到0.5～0.9dL/g，具体步骤为：
所述酯化反应：
采用含氟对苯二甲酸和乙二醇作为原料，加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应，得到酯化产物；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在常压～0.4MPa，温度在230～250℃，酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点；
所述含氟对苯二甲酸为四氟对苯二甲酸或2,5-二氟对苯二甲酸；
或者，采用四氟对苯二甲酸和1,4-丁二醇作为原料，加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应，得到酯化产物；酯化反应在氮气氛围中，压力控制在小于绝对压力1KPa，温度在160～220℃，时间为2～3小时，酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点；
或者，采用四氟对苯二甲酸和1,3-丙二醇作为原料，加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应，得到酯化产物；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在常压～0.3MPa，温度在250～260℃，酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点；
所述抑制剂为氧化镁、氧化硅、氧化钙、氧化锌和氧化锰中的一种；
所述缩聚反应：
包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
所述缩聚反应低真空阶段，在所述酯化产物中加入催化剂和稳定剂，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在250～270℃，反应时间为40～60分钟；
所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270～285℃，反应时间1～2小时。
2.根据权利要求1所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，其特征在于，所述抑制剂的加入量为所述含氟对苯二甲酸或四氟对苯二甲酸重量的0.01%～0.05%。
3.根据权利要求1所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，其特征在于，所述的乙二醇与含氟对苯二甲酸的摩尔比为1.2～2.0:1，所述的1,4-丁二醇与四氟对苯二甲酸的摩尔比为1.2～2.0:1，所述的1,3-丙二醇与四氟对苯二甲酸的摩尔比为1.2～2.0:1。
4.根据权利要求1所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自三氧化二锑、乙二醇锑和醋酸锑中的一种，催化剂用量为所述含氟对苯二甲酸或四氟对苯二甲酸重量的0.01%～0.05%。
5.根据权利要求1所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，其特征在于，所述的稳定剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲酯和亚磷酸三甲酯中的一种，稳定剂用量为所述含氟对苯二甲酸或四氟对苯二甲酸重量的0.01%～0.05%。
6.根据权利要求1所述的一种氟聚酯高强耐磨工业丝的制备方法，其特征在于，所述冷却为侧吹风或环吹风冷却，温度为20℃～30℃，相对湿度为65%±5%，风速为0.4～0.8m/s。
7.如权利要求1所述的制备方法制得的氟聚酯高强耐磨工业丝，其特征是：所述氟聚酯高强耐磨工业丝的成分为氟聚酯，所述氟聚酯高强耐磨工业丝的线密度偏差率≤1.5%，断裂强度≥8.8cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5%，断裂伸长为10.0±1.5%，断裂伸长CV值≤7.0%，在177℃和0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为8.0±1.0%；
所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其结构通式为
或
其中n=80～200；
或者，所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸丁二醇酯，为聚四氟对苯二甲酸丁二醇酯，其结构通式为
其中n=70～150；
或者，所述氟聚酯是指苯环上的氢被氟取代的聚对苯二甲酸丙二醇酯，为聚四氟对苯二甲酸丙二醇酯，其结构通式为
其中n=70～200。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448278A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 |
| CN104451938A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯纤维及其制备方法 |
| CN104451937A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴多功能共聚酯纤维及其制备方法 |
| CN104497291A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-04-08 | 东华大学 | 一种防污阻燃聚酯纤维及其制备方法 |
| CN105506773A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-20 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强中缩聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN106084195A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 宜昌中盈合成材料有限公司 | 一种抗油聚酯合成工艺 |
| WO2017113622A1 (zh) * | 2015-12-29 | 2017-07-06 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高模低缩聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN111334004A (zh) * | 2018-12-19 | 2020-06-26 | 扬州君禾薄膜科技有限公司 | 一种高弹性聚酯切片及其制备方法 |
| CN111549542A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-18 | 浙江金三发粘合衬有限公司 | 基于涤棉混纺平纹布的裤腰衬及其制备方法 |
| CN113118980A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-16 | 佛山市朗硕新材料有限公司 | 一种带有防污功能的磨料丝及其制备方法 |
| CN113308095A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-08-27 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯熔体的输送方法 |
| CN113430672A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-09-24 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种提高聚酯工业丝耐磨性的方法 |
| CN113584672A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-02 | 浙江金汇特材料有限公司 | 一种防水高强涤纶篷布及其制备方法 |
| US12012512B2 (en) | 2020-03-31 | 2024-06-18 | Taiwan Textile Research Institute | Abrasion resistance fiber |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050209480A1 (en) * | 2002-10-18 | 2005-09-22 | Sony Chemicals Corp. | Perfluoropolyether ester compound, lubricant and magnetic recording medium |
| EP1600797A1 (en) * | 2004-05-28 | 2005-11-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Transparent resin material |
| CN101139434A (zh) * | 2007-09-30 | 2008-03-12 | 大连理工大学 | 具有低表面能的含氟聚酯及其制备方法 |
| CN101613465A (zh) * | 2009-07-21 | 2009-12-30 | 武汉理工大学 | 一种耐候自清洁透明材料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-09-26 CN CN201310447035.5A patent/CN103469335B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050209480A1 (en) * | 2002-10-18 | 2005-09-22 | Sony Chemicals Corp. | Perfluoropolyether ester compound, lubricant and magnetic recording medium |
| EP1600797A1 (en) * | 2004-05-28 | 2005-11-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Transparent resin material |
| CN101139434A (zh) * | 2007-09-30 | 2008-03-12 | 大连理工大学 | 具有低表面能的含氟聚酯及其制备方法 |
| CN101613465A (zh) * | 2009-07-21 | 2009-12-30 | 武汉理工大学 | 一种耐候自清洁透明材料及其制备方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104451938A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯纤维及其制备方法 |
| CN104451937A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴多功能共聚酯纤维及其制备方法 |
| CN104497291A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-04-08 | 东华大学 | 一种防污阻燃聚酯纤维及其制备方法 |
| CN104451938B (zh) * | 2014-12-12 | 2016-08-24 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯纤维及其制备方法 |
| CN104448278A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 东华大学 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 |
| CN105506773A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-20 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强中缩聚酯工业丝及其制备方法 |
| WO2017113622A1 (zh) * | 2015-12-29 | 2017-07-06 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高模低缩聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN105506773B (zh) * | 2015-12-29 | 2017-12-12 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强中缩聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN106084195A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 宜昌中盈合成材料有限公司 | 一种抗油聚酯合成工艺 |
| CN111334004A (zh) * | 2018-12-19 | 2020-06-26 | 扬州君禾薄膜科技有限公司 | 一种高弹性聚酯切片及其制备方法 |
| US12012512B2 (en) | 2020-03-31 | 2024-06-18 | Taiwan Textile Research Institute | Abrasion resistance fiber |
| CN111549542A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-18 | 浙江金三发粘合衬有限公司 | 基于涤棉混纺平纹布的裤腰衬及其制备方法 |
| CN111549542B (zh) * | 2020-05-15 | 2022-10-21 | 浙江金三发粘合衬有限公司 | 基于涤棉混纺平纹布的裤腰衬及其制备方法 |
| CN113118980A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-16 | 佛山市朗硕新材料有限公司 | 一种带有防污功能的磨料丝及其制备方法 |
| CN113308095A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-08-27 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯熔体的输送方法 |
| CN113430672A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-09-24 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种提高聚酯工业丝耐磨性的方法 |
| CN113430672B (zh) * | 2021-06-25 | 2022-05-06 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种提高聚酯工业丝耐磨性的方法 |
| CN113308095B (zh) * | 2021-06-25 | 2022-05-10 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯熔体的输送方法 |
| CN113584672A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-02 | 浙江金汇特材料有限公司 | 一种防水高强涤纶篷布及其制备方法 |
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