CN103467429A

CN103467429A - 一种低聚原花青素的化学制备方法

Info

Publication number: CN103467429A
Application number: CN2013104065871A
Authority: CN
Inventors: 张发成; 毛志英
Original assignee: NANJING QIHE MEDICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: NANJING QIHE MEDICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2013-09-10
Filing date: 2013-09-10
Publication date: 2013-12-25

Abstract

本发明涉及一种高纯度低聚原花青素的化学制备方法，其特征在于使用儿茶素单体，采用不同的溶剂控制产物的聚合度，和提取法相比，具有成本低、纯度高的优势。

Description

一种低聚原花青素的化学制备方法

技术领域

本发明涉及一种高纯度低聚原花青素的化学制备方法，其特征在于使用化学方法合成低聚原花青素方法，其合成原料为(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素或(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(-)-表儿茶素-3-没食子儿茶酸酯。

背景技术

原花青素是自然界中广泛存在的一大类天然多酚类化合物的总称。原花青素资源分布广泛，存在于葡萄、山楂、可可豆、野草莓、樱桃、芒果、苹果、柏树、白桦树、银杏、茶叶、高粱、大麦、日本罗汉柏、北美崖柏、土耳其侧柏、落叶松、莲房等植物中。原花青素是天然抗氧化剂，抗氧化能力和清除自由基能力极强，既可作为营养强化剂，有可作为天然防腐剂。原花青素可以制成胶囊，作为保健品使用。2012年美国批准原花青素低聚物用于治疗艾滋病患者的非微生物感染性腹泻。

原花青素有不同聚合物的聚合体组成的混合物，包括单体，低聚体，高聚体。研究发现，单体的抗氧化活性不及二聚体，聚合物的抗氧化活性随着聚合度的升高而降低。因此，在研究营养原花青素时，有必要控制其聚合度。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种高纯度低聚原花青素的化学合成方法。

为解决上述技术问题，本发明采用下列技术方案：

采用(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素或(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(-)-表儿茶素-3-没食子儿茶酸酯作为起始原料按照下述方法操作：

取等摩尔比例的(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素或(-)-表儿茶素，(-)-表儿茶素-3-没食子儿茶酸酯，分别用溶剂配成溶液。

将(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素溶液，置反应瓶中，升温，搅拌，加入(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素混合溶液或(-)-表儿茶素-3-没食子儿茶酸酯溶液，持续反应，反应结束后，静置，处理，即得。

检测方法1：

参照文献，任其龙等2006年发表在“分析与检测”杂志上的方法。高效液相色谱法，C18 色谱柱，流动相A-乙腈，B-质量分数1％冰醋酸水溶液，梯度洗脱：0-8min，5％A；8-15min，20％A，15-30min，50％A，30-40min，70％A，40-45min，100％A。柱温35度，检测波长280nm。

化学式1原花青素聚合物

化学式2原花青素单体

下面将结合具体实施方式对本发明作进一步阐述，但本发明要求保护的范围并不局限于下列实施方式。

具体实施方式

实施例1

取1摩尔的(+)-儿茶素，置1000ml反应瓶中，加入300ml乙酸乙酯溶液，加热搅拌至50度，使溶解，再加入1摩尔的(-)-表儿茶素，搅拌使溶解。

取1摩尔的(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素加入200ml的乙酸乙酯溶解，恒压加入反应瓶中，全部滴加完毕后，温度升至75度，反应8小时。

将反应溶液旋干，加水-甲醇(1：1)溶液300ml，过滤，取滤出物，干燥，即得。经检测方法1检测，纯度大于99％，结构确证为5聚原花青素。

实施例2

取1摩尔(+)-儿茶素，置5000ml反应瓶中，加入100ml石油醚溶液，搅拌使溶，加入1摩尔(-)-表儿茶素，搅拌使溶。

取1摩尔(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素加入100ml的石油醚溶解，恒压加入反应瓶中，全部滴加完毕后，温度升至60度，反应5小时。

将反应溶液旋干，加水-甲醇(1：1)溶液300ml，过滤，取滤出物，干燥，即得。经检测方法1检测，纯度大于99％，结构确证为4聚原花青素。

实施例3

取1摩尔的(+)-儿茶素，置1000ml反应瓶中，加入200ml二甲基甲酰胺溶液，加热搅拌至80度，使溶解，再加入1摩尔的(-)-表儿茶素，搅拌使溶解。

取1摩尔的(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素加入200ml的二甲基甲酰胺溶解，恒压加入反应瓶中，全部滴加完毕后，温度升至150度，反应5小时。

将反应溶液旋干，加水-甲醇(1：1)溶液300ml，过滤，取滤出物，干燥，即得。经检测方法1检测，纯度大于99％，结构确证为7聚原花青素。

实施例4

取1摩尔(-)-表儿茶素-3-没食子儿茶酸酯加入100ml的石油醚溶解，恒压加入反应瓶中，全部滴加完毕后，温度升至150度，反应5小时。

将反应溶液旋干，加水-甲醇(1：1)溶液300ml，过滤，取滤出物，干燥，即得。经检测方法1检测，纯度大于99％，结构确证为2聚原花青素。

Claims

1.一种低聚原花青素的化学制备方法，其特征在于使用儿茶素单体。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所用儿茶素单体为(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(+)-没食子儿茶素，和(-)-表没食子儿茶素。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所用儿茶素单体为(+)-儿茶素，(-)-表儿茶素，(-)-表儿茶素-3-没食子儿茶酸酯。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征于其聚合度使用溶剂种类控制。

5.根据权利要求4所述的溶剂种类，其特征在于溶剂为乙酸乙酯、石油醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种溶剂或多种混合溶剂。