CN103460400A - 太阳能电池用保护片及其制造方法、以及太阳能电池模块 - Google Patents

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Abstract

为具有基材11与层叠于基材11的至少一侧表面的热塑性树脂层12A的太阳能电池用保护片1A,热塑性树脂层12A含有由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料。该太阳能电池用保护片1A对太阳能电池模块的密封材料具有优异的粘接性,同时可抑制太阳能电池模块所产生的翘曲。

Description

太阳能电池用保护片及其制造方法、以及太阳能电池模块
技术领域
本发明涉及作为太阳能电池模块的表面保护片或背面保护片所使用的太阳能电池用保护片及其制造方法,以及使用了该太阳能电池用保护片的电池模块。
背景技术
面临着大气污染和地球温暖化等的环境问题,使太阳的光能源转换为电能的太阳能电池模块,作为不排除二氧化碳而能够发电的绿色能源正在受到人们的关注。
一般而言,太阳能电池模块包含有结晶硅、非晶硅等,由进行光电转换的太阳能电池组件、密封太阳能电池组件的电绝缘体的密封材料(填充层)、层叠于密封材料表面(受光面)的表面保护片(前片)、层叠于密封材料背面的背面保护片(后片)所构成。为了使太阳能电池模块具有经得起在屋外及屋内长期使用的耐气候性及耐久性,要从风雨、湿气、沙尘、机械性的冲击等中保护太阳能电池组件及密封材料,有必有使太阳能电池模块的内部与外气隔绝而保持封闭状态。因此,要求太阳能电池用保护片具有经得起长期使用的耐湿性及耐气候性。
在专利文献1中公开了通过由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片所构成的密封材料密封硅发电元件,在该密封材料的背面层叠有背片的太阳能电池模块。作为背片(back sheet),公开有在金属等防止水蒸气透过的层的单面或两面,连接具有耐候性的氟系塑料膜(DUPONT公司制的Tedlar膜)。此背片被加热压接于上述密封材料。
然而,如专利文献1那样的以往的背片,由于对密封材料的粘接性低,有背片从密封材料剥离,水蒸气进入密封材料内的问题。因此,有研究提出了在背片设置热融着性层以提高对上述密封材料的粘接性(密合性)的方案。
具体而言,在专利文献2中公开了将热融着性层层叠于耐热性膜而成的物质。所述热融着性层是在将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为填充材料使用的太阳能电池模块中,被层叠于该填充材料的里面的背片,由通过环氧化合物及/或硅烷化合物接枝改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、或以它们的混合物作为主成分的热融着性树脂所构成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-177412号公报
专利文献2:日本特开2008-108947号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献2中,在制造背片时,通过挤出涂布法对耐热性膜层叠热融着性层。该热融着性层的成形方法生产性高,但是,另一方面,存在热融着性层因冷而收缩,在滚轴的宽度方向或流动方向发生卷曲的问题。如果随着背片的卷曲,而太阳能电池模块发生翘曲的话,则不仅太阳能电池模块在设置时发生问题,而且太阳能电池模块也有可能破损。
本发明是鉴于这样的现状而进行的,其课题在于提供一种对太阳能电池模块密封材料的粘接性优异,同时能够控制由太阳能电池模块所产生的翘曲的太阳能电池用保护片及其制造方法,以及与密封材料和保护片的粘接性优异,而且翘曲得到抑制了的太阳能电池模块。
解决问题的手段
为了达到上述目的,第一,本发明提供一种太阳能电池用保护片,其为具有基材与层叠于所述基材的至少一侧表面的热塑性树脂层,其特征在于:所述热塑性树脂层含有选自由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料(发明1)。
上述发明(发明1)所涉及的太阳能电池用保护片,对太阳能电池模块的密封材料的粘接性优异,而且因为卷曲量小,所以可以抑制由太阳能电池模块所产生的翘曲。
上述发明(发明1)中,所述热塑性树脂层由单层构成,可以以密度为875kg/m3～920kg/m3,由差示扫描量热计所得的熔解热△H为100J/g以下的烯烃系树脂作为主成分(发明2)。
上述发明(发明2)中,优选为在所述热塑性树脂层中含有2.5质量%～35质量%的上述颜料(发明3)。
上述发明(发明1)中,优选所述热塑性树脂层具有层叠于所述基材上的对所属基材具有粘接性的第1层,及层叠于所述第1层上的以烯烃系树脂为主成分的第2层,所述第2层的所述烯烃系树脂的密度为875kg/m3～920kg/m3,由差示扫描量热计所得的熔解热△H为100J/g以下(发明4)。
上述发明(发明4)中,优选在所述第2层中含有所述颜料(发明5)。
上述发明(发明5)中,优选在所述第2层中含有2.5质量%～35质量%的所述颜料(发明6)。
上述发明(发明2～6)中,优选所述烯烃系树脂含有60质量%～100质量%的乙烯作为单体单元(发明7)。
上述发明(发明4～6)中,优选所述第1层以乙烯、与选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯所构成的组中的至少1种的共聚物为主成分(发明8)。
上述发明(发明8)中,优选所述第1层的所述共聚物中的作为单体单元的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的共计含量为2质量%～40质量%(发明9)。
上述发明(发明8、9)中,优选所述第1层的所述共聚物中的作为单体单元的(甲基)丙烯酸酯为选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸甲酯所构成的组中的至少1种(发明10)。
上述发明(发明1～10)中,优选所述热塑性树脂层通过挤出涂布来形成(发明11)。
上述发明(发明1～11)中,优选所述热塑性树脂层为粘接于构成太阳能电池模块的密封材料的层(发明12)。
第二,本发明提供一种太阳能电池用保护片的制造方法,其为具有基材与层叠于所述基材的至少一侧表面的热塑性树脂层的太阳能电池用保护片的制造方法,其特征在于:
以密度为875kg/m3～920kg/m3,由差示扫描量热计所得的熔解热△H为100J/g以下的烯烃系树脂作为主成分,将含有选自由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料的热塑性树脂组合物,挤出涂布于所述基材的至少一侧表面而形成所述热塑性树脂层(发明13)。
第三,本发明提供一种太阳能电池用保护片的制造方法,其为具备基材与层叠于所述基材的至少一侧表面的热塑性树脂层的太阳能电池用保护片的制造方法,其特征在于:
将对所述基材具有粘接性的第1树脂组合物,及以密度为875kg/m3～920kg/m3,由差示扫描量热计所得的熔解热△H为100J/g以下的烯烃系树脂作为主成分,且含有选自由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料的第2树脂组合物,以所述第1树脂组合物位于所述基材侧的方式,共挤出涂布于所述基材的至少一侧表面,从而形成具有由层叠于所述基材上的所述第1树脂组合物所构成的第1层,和由层叠于所述第1层上的所述第2树脂组合物所构成的第2层的所述热塑性树脂层(发明14)。
第四,本发明提供一种太阳能电池模块,其为具有太阳能电池组件、密封所述太阳能电池组件的密封材料、层叠于所述密封材料上的保护片的太阳能电池模块,其特征在于:所述保护片由所述太阳能电池用保护片(发明12)构成,所述保护片介由所述热塑性树脂层而连接于所述密封材料(发明15)。
发明的效果
本发明所涉及的太阳能电池用保护片,对太阳能电池模块的密封材料的粘接性优异,而且因为卷曲量小,所以可以抑制太阳能电池模块所产生的翘曲。另外,根据本发明所涉及的太阳能电池用保护片的制造方法,可以获得具有上述那样优异效果的太阳能电池用保护片。而且,本发明所涉及的太阳能电池模块,与密封材料和保护片的粘接性优异,且由保护片的卷曲所产生的翘曲受到抑制。
附图说明
图1为本发明的第1实施方式所涉及的太阳能电池用保护片的概略截面图。
图2为本发明的其它实施方式所涉及的太阳能电池用保护片的概略截面图。
图3为本发明的其它实施方式所涉及的太阳能电池用保护片的概略截面图。
图4为本发明的其它实施方式所涉及的太阳能电池用保护片的概略截面图。
图5为本发明的其它实施方式所涉及的太阳能电池用保护片的概略截面图。
图6为本发明的第2实施方式所涉及的太阳能电池用保护片的概略截面图。
图7为本发明的一实施方式所涉及的太阳能电池模块的概略截面图。
图8为本发明的其它实施方式所涉及的太阳能电池模块的概略截面图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[太阳能电池用保护片(1)]
如第1图所示,第一实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1A,具有基材11与层叠于基材11一侧表面(图1的上表面)的热塑性树脂层12A。该太阳能电池用保护片1A,优选作为太阳能电池模块的背面保护片(背片)使用。
作为基材11,一般而言,只要是具有电绝缘性,而且可层叠热塑性树脂层12A就没有问题,通常使用以树脂膜为主体的基材。
作为基材11所使用的树脂膜,选择在太阳能电池模块用的背板中作为树脂膜一般所使用的膜。作为这样的树脂膜,例如,可使用聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、聚乙烯萘二甲酸酯等的聚酯系树脂、尼龙(商品名)等的聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚丙烯腈系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚苯硫醚树脂、聚苯醚树脂、氟系树脂等的树脂所构成的膜或片。这些树脂膜中,优选为由聚酯系树脂所构成的膜,特别优选为PET膜。
而且,上述树脂膜,根据需要,也可以含有颜料、紫外线吸收剂、紫外线安定剂、阻燃剂、增塑剂、抗静电剂、润润滑剂、抗结块剂等的各种添加剂。作为颜料,例如可列举出氧化钛、炭黑等。另外,作为紫外线吸收剂,例如可列举出二苯甲酮系、苯并三唑系、草酸苯胺系、氰基丙烯酸酯系、三嗪(triazine)系等。
在树脂膜的热塑性树脂层12A所层叠的一侧表面,为了提高与热塑性树脂层12A的密合性,优选实施电晕处理、等离子体处理、底涂处理(primer treatment)等的表面处理。
基材11的厚度可根据太阳能电池模块所要求的电绝缘性、水蒸气阻挡性等而适当设定。例如,基材11为树脂膜的情况时,其厚度优选为10μm～300μm。更具体而言,当基材11为PET膜的情况时,从电绝缘性及轻量化的观点考虑,其厚度优选为10μm～300μm,更优选为20μm～250μm,特别优选为30μm～200μm。
本实施方式中的热塑性树脂层12A为用于使太阳能电池用保护片1A粘接于太阳能电池模块的密封材料的层,但是本发明不受此限制。本实施方式中的热塑性树脂层12A由单层所构成,以热塑性树脂为主成分,且含有颜料。
作为颜料可列举出氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙及炭黑,可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
热塑性树脂层12A,含有上述颜料时,即使通过挤出涂布而于基材11上形成热塑性树脂层12A时,在热塑性树脂结晶化时,颜料进入该结晶结构中,由于热塑性树脂受到该颜料的约束,从加热熔融状态冷却时,热塑性树脂层12A难于收缩,太阳能电池用保护片1A的卷曲量变小。由此,可抑制起因于太阳能电池用保护片1A的卷曲而于太阳能电池模块所产生的翘曲。具体而言,将太阳能电池用保护片1A裁切成300mm×300mm的正方形,载置于水平平台时,如果向垂直方向的卷曲量为20mm以下,则可抑制太阳能电池模块的翘曲,但是,如果利用具有含上述颜料的热塑性树脂层12A的太阳能电池用保护片1A,则可将该卷曲量抑制为20mm以下。
上述颜料中,从显色性、容易取得性、成本等方面考虑,作为白色颜料优选为氧化钛,作为黑色颜料优选为炭黑。
颜料的粒径没有特别限制,但是作为平均粒径优选为0.005μm～10μm,特别优选为0.01μm～5μm。
颜料优选在热塑性树脂层12A中含有2.5质量%～35质量%,特别优选含有2.5质量%～32.5质量%,更加优选含有3.0质量%～30质量%。其中,使用氧化钛作为颜料的情况时,氧化钛在热塑性树脂层12A中优选含有3.0质量%～30质量%,特别优选含有5.0质量%～25质量%,更加优选含有7.5质量%～20质量%。另外,使用炭黑作为颜料的情况时,炭黑在热塑性树脂层12A中优选含有2.5质量%～30质量%,特别优选含有2.75质量%～25质量%,更加优选含有3.0质量%～20质量%。
通过使颜料的含量为上述的下限值以上,则可把太阳能电池用保护片1A的卷曲量抑制得很小,同时可使热塑性树脂层12A充分达到所希望的颜色或反射率。而且,通过使颜料的含量为上述的上限值以下,可维持热塑性树脂层12A对太阳能电池模块的密封材料的粘接性。
本实施方式中的热塑性树脂层12A以热塑性树脂为主成分,但是,因为热塑性树脂具有热融着作用,因此热塑性树脂层12A对太阳能电池模块的密封材料具有高粘接性。
作为热塑性树脂层12A的主成分的热塑性树脂,优选为密度是875kg/m3～920kg/m3,特别是为880kg/m3～915kg/m3,由差示扫描量热计所测得的熔解热△H为100J/g以下,特别是为95J/g以下的烯烃系树脂。另外,密度为基于JIS K7112:1999所测定的值。在此,熔解热△H的下限值根据与密度的关系或各树脂的骨架而自行决定,但是理论上优选为0。
如上所述,为低密度或超低密度且熔解热△H小,即结晶性低的烯烃系树脂,在从加热熔融状态冷却时收缩率也小。因此,通过使用以这种烯烃系树脂作为热塑性树脂层12A的主成分,即使利用挤出涂布法使热塑性树脂层12A形成于基材11上时,也难以产生向基材11的作用应力,从而太阳能电池用保护片1A的卷曲量将变得更小。由此,可更有效地抑制由于太阳能电池用保护片1A的卷曲而在太阳能电池模块产生的翘曲。
在此,如果烯烃系树脂的密度为不足875kg/m3,则在热塑性树脂层12A会发生摺痕,在卷取的太阳能电池用保护片1A发生阻滞,有可能在太阳能电池用保护片1A上产生阻滞的痕迹,或无法卷出已卷取的太阳能电池用保护片1A。另一方面,如果烯烃系树脂的密度超过920kg/m3,或烯烃系树脂的熔解热△H超过100J/g时,则太阳能电池用保护片1A的卷曲量有变大的倾向(不过,通过上述颜料的调配可对卷曲进行抑制)。
上述烯烃系树脂的熔体流动速率(MFR)优选为1g/10min～20g/10min,特别优选为2g/10min～10g/10min。烯烃系树脂的MFR在上述范围内,则可根据挤出涂布而形成热塑性树脂层12A。
作为烯烃系树脂可列举出,例如,低密度聚乙烯(LDPE,密度:910kg/m3以上,不足930kg/m3)、超低密度聚乙烯(VLDPE,密度:880kg/m3以上,不足910kg/m3)等的聚乙烯树脂、聚丙烯树脂(PP)、聚乙烯-聚丙烯聚合物、烯烃系弹性体(TPO)、环烯烃树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-顺丁烯二酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐共聚物等,可单独使用1种或混合2种以上使用。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其它类似的用语也相同。
上述烯烃系树脂中,优选含有60质量%～100质量%的乙烯作为单体单元的聚乙烯系树脂,特别是优选含有70质量%～99.5质量%的乙烯作为单体单元的聚乙烯系树脂。进一步,优选含有60质量%～100质量%的乙烯作为单体单元的低密度聚乙烯系树脂,特别是优选含有70质量%～99.5质量%的乙烯作为单体单元的低密度聚乙烯系树脂。该聚乙烯系树脂加工适宜性优异,同时对太阳能电池模块的密封材料,特别是对由同为乙烯系的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物所构成的密封材料,亲和性高,粘接性非常优异。
热塑性树脂层12A优选含有60质量%以上的所述烯烃系树脂,更加优选含有80质量%以上的所述烯烃系树脂,特别优选含有90质量%以上的所述烯烃系树脂。
热塑性树脂层12A中,除含有上述烯烃系树脂外,也可根据需要含有紫外线吸收剂、紫外线安定剂、阻燃剂、增塑剂、防静电剂、润滑剂、抗结块剂等的各种添加物。
热塑性树脂层12A的厚度只要对被粘接物可发挥所希望的粘接性同时不损害本发明的效果,则没有特别限制。具体而言,热塑性树脂层12A的厚度优选为1μm～200μm,从电绝缘性及轻量化的观点考虑,更优选为10μm～180μm,特别优选为50μm～150μm,进一步优选为80μm～120μm。
而且,本实施方式中的热塑性树脂层12A为单层,所以在材料成本及制造成本方面有利。
在此,如图2所示,在基材11上在未层叠上述热塑性树脂层12A侧的表面(图2中的下表面)上,优选设置氟树脂层13。像这样,通过设置氟树脂层13,太阳能电池用保护片1A的耐候性及耐药品性提高。而且,在基材11由树脂膜所构成时,该树脂膜的氟树脂层13所层叠的一侧表面,为了提高与氟树脂层13的密合性,优选实施电晕处理、等离子体处理、底涂处理(primer treatment)等的表面处理。
氟树脂层13只要为含氟的层,就没有特别的限定,例如可由具有含氟树脂的片(含氟树脂片)或者由涂布含有含氟树脂的涂料所形成的涂膜等所构成。在此之中,为了使太阳能电池用保护片1A轻量化而使氟系树脂层13变得更薄的观点考虑,优选为涂布具有含氟树脂的涂料所形成的涂膜。
作为含氟树脂片,例如,可使用将以聚氟乙烯(PVF)、乙烯氯化三氟乙烯(ECTFE)或乙烯四氟乙烯(ETFE)为主成分的树脂加工成为片状的树脂。作为以PVF为主成分的树脂,例如,可举出杜邦(DuPont)公司制的“Tedlar”(商品名)。作为以ECTFE为主成分的树脂,例如,可举出苏维索立克斯(Solvay Solexis)公司制的“Halar”(商品名)。作为以ETFE为主成分的树脂,例如,可举出旭硝子公司制的“Fluon”(商品名)。
当氟树脂层13为含氟树脂片的情况时,介由粘接层将氟树脂层13层叠于基材11上。粘接层由基材11及对含氟树脂片具有粘接性的粘接剂所构成。所述粘接剂,例如,可使用丙烯系粘接剂、聚氨酯系粘接剂、环氧系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚酯聚氨酯系粘接剂等。这些粘接剂可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
另一方面,当氟树脂层13为由涂布含有含氟树脂的涂料所形成的涂膜时,通常不介由粘接层,而是通过将含有含氟树脂的涂料直接涂布于基材11上,使氟树脂层13层叠于基材11。
作为含有含氟树脂的涂料只要是可溶解于溶剂或分散于水中的涂料,是可涂布的涂料,就没有特别限定。
作为涂料中所含的含氟树脂,只要不损害本发明的效果,是含有氟的树脂,就没有特别的限定,但是,通常使用溶于涂料的溶剂(有机溶剂或水)而可交联的树脂。含氟树脂优选使用具有交联性官能基的氟化烯烃树脂。作为交联性官能基,可举出例如羟基、羧基、氨基、缩水甘油基等。
作为具有交联性官能基的氟化烯烃树脂的具体例子,可例出旭硝子公司制的“LUMIFLON”(商品名)、中央硝子(CENTRAL GLASS)公司制的“CEFRAL COAT”(商品名)、大日本油墨化学工业(DIC)公司制的“FLUONATE”(商品名)等的以氯化三氟乙烯(CTFE)为主成分的聚合物类、大金工业公司(DAIKIN INDUSTRIES,LTD.)制的“ZEFFLE”(商品名)等的以四氟乙烯(TFE)为主成分的聚合物类等。这些之中,从耐受性及颜料分散性等的观点考虑,优选以CTFE为主成分的聚合物以及以TEF为主成分的聚合物。特别优选“LUMIFLON”及“ZEFFLE”。
涂料除了含有上述含氟树脂以外,也可含有交联剂、交联催化剂、溶剂等,而且根据需要,可以含有颜料、填充剂等的无机化合物。
为了提高耐候性及耐擦伤性,含氟树脂的涂膜优选通过交联剂进行交联。作为交联剂,只要是不损害本发明效果的交联剂,就没有特别限制。可适当使用金属螯合剂类、硅烷类、异氰酸酯类或三聚氰胺类。在预测太阳能电池用保护片1A在屋外长期使用的情况下,从耐候性的观点考虑,作为交联剂优选为脂肪族的异氰酸酯类。
作为将涂料涂布于基材11的方法,可使用公知的方法,例如利用棒涂布法、刀涂布法、辊涂布法、刮刀涂布法、模具涂布法、凹版涂布法(gravia coating)等,以所得的氟树脂层13形成所希望的厚度的方式来涂布即可。
氟树脂层13的厚度考虑耐候性、耐药品性、轻量性等而设定,优选为5μm～50μm,特别优选为10μm～30μm。
这里,氟树脂层13也可以由热塑性材料所构成。此种情况时,不是涂料的涂布,而是可以利用挤出涂布法来形成。该氟树脂层13可在基材11上直接进行挤出涂层,也可与基材11之间介在可提高与基材11的粘接力的其它层。例如,如图3所示,在氟树脂层13与基材11之间,也可介在第2热塑性树脂层12C。此时,优选对基材11共挤出涂布第2热塑性树脂层12C与氟树脂层13。
作为由热塑性材料所形成的氟树脂层13,例如,可列举以乙烯-四氟乙烯系共聚物(ETFE)、乙烯-氯化三氟乙烯系共聚物、乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯系共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯醚)系共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯系共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯醚)-六氟丙烯系共聚物等、或者以这些改性聚合物为主成分的物质。这些树脂可单独使用1种,或者混合2种以上使用。由热塑性树脂所构成的氟树脂层13具有高耐候性的优点。上述树脂中,从与基材11或者第2热塑性树脂层12C的密合性的观点考虑,特别优选为ETFE。
作为作为第2热塑性树脂层12C,可列举低密度聚乙烯(LDPE,密度为910kg/m3以上,不足930kg/m3)、中密度聚乙烯(MDPE,密度为930kg/m3以上,不足942kg/m3)、高密度聚乙烯(HDPE,密度为942kg/m3以上)等的聚乙烯;聚丙烯(PP);烯烃系弹性体(TPO);环烯烃系树脂;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);乙烯-乙酸乙烯酯-顺丁烯二酸酐共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。这些树脂可单独使用1种或混合2种以上使用。这些之中,作为特别优选的树脂,可列举乙烯-乙酸乙烯酯-顺丁烯二酸酐共聚物及乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(EGMA)。像这样的树脂因为具有官能基,具有极性,因此对基材11,特别是对由树脂膜所构成的基材11,更特别是对由PET膜所构成的基材11的粘接力高。上述树脂中,特别优选对由含有官能基的氟系树脂所构成的氟树脂层13以及由PET等所构成的基材11的双方的粘接性良好的EGMA。
第2热塑性树脂层12C的厚度,只要对基材11可发挥所希望的粘接性,同时不损害本发明的效果,就没有特别限定。具体而言,第2热塑性树脂层12C的厚度优选为2μm～100μm,特别优选为5μm～75μm,进一步优选为10μm～50μm。
另外,在基材11为由树脂膜所构成的情况下,在基材11中未层叠上述热塑性树脂层12A的一侧表面,如图4所示,在基材11与氟树脂层13之间可设置蒸镀层14,也可如图5所示,介由粘接层15而层叠金属片16,而且可在蒸镀层14或金属片16的表面(在图4、图5中为下表面)设置上述氟树脂层13。像这样通过设置蒸镀层14或金属片16,可提高太阳能电池用保护片1A的防湿性及耐候性。
而且,由树脂膜所构成的基材11的层叠有蒸镀层14或粘接层15的一侧的表面,为了提高与蒸镀层14或粘接层15的密合性,优选实施电晕处理、等离子体处理、底涂处理(primer treatment)等的表面处理。
蒸镀层14由金属或半金属、或者金属或半金属的氧化物、氮化物、硅化物等的无机材料所构成,通过由这些材料所构成,可赋予基材11(太阳能电池用保护片1A)的防湿性(水蒸气阻挡性)及耐候性。
作为形成蒸镀层14的蒸镀方法,例如,可使用等离子体化学气相沉积法、热化学气相沉积法、光化学气相沉积法等的化学气相法,或者真空蒸镀法、溅镀法、离子镀膜法等的物理气相法。这些方法之中,考虑操作性或层厚的控制性,优选溅镀法。
作为构成该蒸镀层14的原料的金属,例如,可举出铝(Al)、镁(Mg)、钙(Ca)、钾(K)、锡(Sn)、钠(Na)、钛(Ti)、铅(Pb)、锆(Zr)、钇(Y)等。作为半金属,例如可举出硅(Si)、硼(B)等。作为这些金属或半金属的氧化物、氮化物、氮氧化物,例如可举出氧化铝、氧化锡、氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、氮氧化铝等。
蒸镀层14可由一种无机材料所构成,也可由多种无机材料所构成。在蒸镀层14由多种无机材料所构成的情况下,可以是由各无机材料所构成的层被依次蒸镀而得到的叠层结构的蒸镀层,也可以是将多种无机材料同时进行蒸镀而得到的蒸镀层。
蒸镀层14的厚度可考虑水蒸气阻挡性而适当设定,根据所使用的无机材料的种类或蒸镀密度等变更。通常,蒸镀层14的厚度优选为5nm～200nm,更优选为10nm～100nm。
另一方面,金属片16也与上述蒸镀层14相同,可赋予基材11(太阳能电池用保护片1A)防湿性(水蒸气阻挡性)及耐候性。作为金属片16的材料,只要为具有此机能的材料,就没有特别限定,例如可举出铝、铝-铁合金等的铝合金等的金属。
金属片16的厚度,只要不损害本发明的效果,则没有特别限制,但从针孔发生的频率低、机械强度高、水蒸气阻挡性高、及轻量化等观点考虑,优选为5μm～100μm,更优选为10μm～50μm。
粘接层15由对基材11以及金属片16具有粘接性的粘接剂所构成。作为构成粘接层15的粘接剂,例如,可以使用丙烯系粘接剂、聚氨酯系粘接剂、环氧系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚酯聚氨酯系粘接剂等。这些粘接剂可以单独使用1种,也可以组合2种以上进行使用。
粘接层15的厚度只要不损害本发明效果,则没有特别的限制,但是通常优选为1μm～20μm,特别优选为3μm～10μm。
另外,在上述实施方式中,虽然例示了在基材11的一侧表面层叠热塑性树脂层12A而得的太阳能电池用保护片1A,但是本发明的太阳能电池用保护片并不限于此,也可在基材11的其它的表面(在与上述一侧表面相反侧的表面)层叠热塑性树脂层。
[太阳能电池用保护片(2)]
如图6所示,第2实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1B,与第1实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1A同样,具有基材11以及层叠于基材11一侧表面(第6图中的上表面)的热塑性树脂层12B,但是热塑性树脂层12B由层叠于基材11上的第1层121、与层叠于第1层121上的第2层122的两层所构成。
第2层122由与第1实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1A的热塑性树脂层12A相同的材料所构成。因此,第2层122以热塑性树脂为主成分,优选为以所述烯烃系树脂为主成分,且包含所述颜料。
不过,优选在第2层122中含有2.5质量%～35质量%的颜料,特别优选含有2.5质量%～32.5质量%的颜料,更进一步优选含有3.0质量%～30质量%的颜料。其中,在使用氧化钛作为颜料时,优选在第2层122中含有3.0质量%～30质量%的氧化钛,特别优选含有5.0质量%～25质量%的氧化钛,进一步优选含有7.5质量%～20质量%的氧化钛。而且,当使用炭黑作为颜料时,优选在第2层122中含有2.5质量%～30质量%的炭黑,特别优选为含有2.75质量%～25质量%的炭黑,进一步优选为含有3.0质量%～20质量%的炭黑。
第2层122的厚度优选为10μm～200μm,特别优选为15μm～150μm,进一步优选为25μm～125μm。
第1层121由对基材11具有粘接性的材料所构成。通过第1层121由对基材11具有粘接性的材料所构成,使本实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1B与基材11及热塑性树脂层12B的粘接性优异。另一方面,第2层122由于热塑性树脂,特别是由于所述烯烃系树脂的优异的热融着作用,对太阳能电池模块的密封材料的粘接力高。由于它们的高粘接力,使本实施方式所涉及的太阳能电池用的保护片1B难于层间剥离,因此,可长期对太阳能电池模块的内部进行保护。
第1层121,优选以乙烯与选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯所构成的组中的至少1种的共聚物(以下有时称为“共聚物F”)作为主成分。由上述材料所构成的第1层121,对基材11,特别是对由树脂膜所构成的基材11,更特别是对由PET膜所构成的基材11的粘接力高。
上述共聚物F,对基材11,特别是对由树脂膜所构成的基材11,更特别是对由PET膜所构成的基材11的粘接力高。而且,上述共聚物F在常温下为非晶质(非结晶),具有弹性。因此,假设即使第2层122从加热熔融状态冷却时收缩(虽然由于含有颜料而收缩受到抑制),通过第1层121以共聚物F为主成分,由于该第1层121,其收缩力可以得到缓和。因此,即使由共挤出涂布于基材11上形成第1层121及第2层122时,也难以产生向基材11的作用应力,因此太阳能电池用保护片1B的卷曲量变得更小。
第1层121优选以乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物、乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、或乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物为主成分。这些共聚物可单独使用1种,或者可以组合2种以上使用。
作为(甲基)丙烯酸酯,优选为烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。其中,优选为丙烯酸甲酯以及丙烯酸丁酯。这些可单独使用1种或组合2种以上使用。
第1层121,特别优选以乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为主成分,这些共聚物可单独使用1种,或组合2种以上使用。
在上述共聚物F中作为单体单元的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的合计含量优选为2质量%～40质量%,特别优选为3质量%～35质量%。也就是说,在乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物中(甲基)丙烯酸的含量,在乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物中(甲基)丙烯酸酯的含量,在乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物中乙酸乙烯酯的含量,优选为2质量%～40质量%,特别优选为3质量%～35质量%。
通过(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯或乙酸乙烯酯的含量在上述范围,对前述基材11的高粘接力与卷曲抑制效果变得更为明显。另外,当(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的含量不足2质量%时,则有对基材11及第2层122的粘接力变低的情况。当(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的含量在40质量%以上时,则不能获得充分的凝集力,在卷取太阳能电池用保护片1B时,有可能发生卷摺。
第1层121优选为含有共聚物F为主成分,具体而言,优选为含有60质量%以上的该共聚物F,特别优选为含有80质量%以上该共聚物F,进一步优选为含有90质量%以上该共聚物F。当然,第1层121也可仅由共聚物F所构成。
第1层121除了含有上述作为主成分的树脂以外,也可根据需要含有紫外线吸收剂、紫外线安定剂、阻燃剂、增塑剂、防静电剂、润滑剂、抗结块剂等的各种添加剂。但是,如果第1层121含有颜料的话,则粘接性降低,对基材11的密合性有可能变低,因此第1层121优选不含有颜料。
第1层121的厚度优选为5μm～150μm,特别优选为10μm～100μm,进一步优选为15μm～75μm。
在此,第1层121的厚度与第2层122的厚度的比率,优选为1:9～7:3,特别优选为1.5:8.5～6.5:3.5,进一步优选为2:8～6:4。通过第1层121的厚度与第2层122的厚度的比率在上述范围内,本实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1B的卷曲量会更小。
第1层121的构成树脂(共聚物F)以及第2层122的烯烃系树脂的熔体流动速率(MFR),优选为1g/10min～20g/10min,特别优选为2g/10min～10g/10min。通过使两树脂的MFR在上述范围内,可由共挤出涂布法而形成第1层121与第2层122。
另外,本实施方式中的热塑性树脂层12B为由第1层121及第2层122所构成,但是本发明并不限于此,只要不损害本发明的效果,也可以具有其它层。例如,也可以在第1层121与第2层122之间,具有第3层。
而且,本实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1B,与第1实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1A同样,也可具有其它层。例如,可具有氟树脂层13、第2热塑性树脂层12C、蒸镀层14、粘接层15、金属片16等。
[太阳能电池用保护片的制造方法]
制造上述第1实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1A(以图1所示的太阳能电池用保护片1A作为一例),优选将构成上述热塑性树脂层12A的热塑性树脂组合物,在基材11的至少一侧表面进行挤出涂层,在基材11上形成热塑性树脂层12A。
具体而言,使用T型模具押出机或T型模具制膜机等,将形成热塑性树脂层12A的树脂组合物进行熔融、混炼,一边将基材11以一定的速度移动,一边于该基材11的一侧表面挤出熔融的树脂组合物而进行层叠,于基材11上形成热塑性树脂层12A,获得太阳能电池用保护片1A。
另外,制造上述第2实施方式所涉及的太阳能电池用保护片1B(以图6所示的太阳能电池用保护片1B为一例),优选将构成上述热塑性树脂层12B的第1层121的第1树脂组合物和构成第2层122的第2树脂组合物,以第1树脂组合物位于基材11一侧的方式,共挤出涂布于基材11的至少一侧表面,而形成由层叠于基材11上的第1层121与层叠于第1层121上的第2层121所构成的热塑性树脂层12B。
具体而言,使用T型模具制膜机等,将上述第1树脂组合物及第2树脂组合物分别进行熔融、混炼,一边使基材11以一定的速度移动,一边将熔融了的第1树脂组合物及第2树脂组合物,共挤出涂布在该基材11的一侧表面来进行层叠,在基材11上形成由第1层121与第2层122所构成的热塑性树脂层12B,获得太阳能电池用保护片1B。
根据上述那样的(共)挤出涂布法,可以高生产性地廉价地制造太阳能电池用保护片1。而且,因为不必另外设置使太阳能电池用保护片1A、1B粘接于太阳能电池模块密封材料的粘接剂层,因此可以防止因该粘接剂分解等引起的经时劣化。
而且,如图2～图5所示,在基材11上形成有其它层的情况下,在基材11未形成有该其它层的一侧表面,可以形成热塑性树脂层12A、12B。
熔融形成热塑性树脂层12A、12B的树脂组合物的温度,设定为基材11不会因为熔融了的树脂组合物的温度(热)而变形的程度,优选为80℃～350℃,特别优选为150℃～300℃。
另外,形成热塑性树脂层12A、12B的树脂组合物从T型模具制膜机的吐出量,可根据作为目标的热塑性树脂层12A、12B的厚度或基材11的移动速度,而适当调整。
基材11,例如通过连续式卷绕(roll to roll)方式,以一定速度,向长手方向移动(搬送),其移动速度可根据形成热塑性树脂层12A、12B的树脂组合物由T型模具制膜机的吐出量,而适宜地调整。
根据上述(共)挤出涂布法,只在基材11的一侧表面,(共)挤出涂布从T型模具制膜机所吐出的熔融树脂组合物而层叠,就可使热塑性树脂层12A、12B强固地粘合于基材11,可以高生产性地制造太阳能电池用保护片1A、1B。
[太阳能电池模块]
图7为本发明一实施方式所涉及的太阳能电池模块的概略截面图。本实施方式所涉及的太阳能电池模块10,由含有作为光电转换元件的结晶硅、非晶硅等的多个太阳能电池组件2;含有密封这些太阳能电池组件2的电绝缘体的密封材料(填充层)3;层叠于密封材料3表面(图7的上表面)的玻璃板4;以及层叠于密封材料3背面(图7的下表面)的作为背面保护片(背片)的太阳能电池用保护片1(上述实施方式中的太阳能电池用保护片1A、1B)所构成。
太阳能电池用保护片1,以热塑性树脂层12A或热塑性树脂层12B的第2层122与密封材料3连接的方式,层叠于密封材料3,由于热塑性树脂优选为以所述的烯烃系树脂为主成分的那些层,对于密封材料3的粘接力提高。特别是,使用太阳能电池用保护片1B作为太阳能电池用保护片1的情况时,与基材11和热塑性树脂层12B的粘接性也优异。因为这些高粘接力,本实施方式所涉及的太阳能电池模块10的内部,由太阳能电池用保护片1而可以长期受到保护。而且,因为本实施方式的太阳能电池用保护片1的卷曲量小,因此可以抑制所得的太阳能电池模块10发生翘曲。从而,可以防止由于太阳能电池模块10的翘曲,而使太阳能电池模块10在设置时所发生的不良情况或太阳能电池模块10发生破损。
密封材料3的材料优选为烯烃系树脂,例如,优选为作为热塑性树脂层12A或热塑性树脂层12B的第2层122的主成分所例示的烯烃系树脂,特别是从对氧等的气体阻障性高、容易交联、容易取得等的观点考虑,优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。当密封材料3的材料为烯烃系树脂时,与以烯烃系树脂为主成分的热塑性树脂层12A或热塑性树脂层12B的第2层122的亲和性增大,热塑性树脂层12A、12B与密封材料3的粘接力变得更高。
制造上述太阳能电池模块10的方法没有特别限定,例如,可以用构成密封材料3的两张片,以三明治式夹持太阳能电池组件2,在该片一侧的露出面设置太阳能电池用保护片1,在另一侧的露出面设置玻璃板4,通过将这些一边加热一边加压使其一体化,从而可以制造太阳能电池模块10。此时,太阳能电池用保护片1,由于热塑性树脂层12A、12B与密封材料3的热融着而粘接于密封材料3上。
而且,如8图所示,也可取代玻璃板4,以太阳能电池用保护片1作为表面保护片(前片)使用。这时,如果在太阳能电池组件中使用可挠性基板,可获得具有可挠性的太阳能电池模块。像这样,通过使太阳能电池模块可挠化,可以以连续卷挠(roll to roll)方式大量生产。而且,具有可挠性的太阳能电池模块,因为可适合具有拱桥状或放射线装的壁面的物体,因此可设置于圆顶状的建筑物或高速道路的防音壁等。
以上说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载的。因此,上述实施方式所揭示的各要素其宗旨也包含属于本发明的技术范围的所有设计变更或均等物。
[实施例]
以下通过实施例等更具体说明本发明,但是本发明的范围不受这些实施例等限制。
[实施例1]
在作为基材的PET膜(帝人DUPONT FILM公司制,商品名:MELINEX S,厚度125μm)的一侧表面进行电晕处理(输出功率2000W)。然后,以T型模具制膜机,将聚乙烯系树脂(东曹公司制,商品名:LUMITAC43-1,密度:905kg/m3,熔解热△H:79J/g)97.5质量份与作为颜料的氧化钛(石原产业公司制,商品名:TIPAQUE CR-60,平均粒径:0.21μm)2.5质量份的混合物,以温度300℃熔融,以形成厚度为150μm的方式,在上述PET膜的电晕处理面上进行挤出涂层,形成热塑性树脂层,获得如图1所示的结构的太阳能电池用保护片。
在此,基于JIS K7112:1999,对上述聚乙烯系树脂的密度进行测定。上述聚乙烯树脂的熔解热△H如下测定。
<熔解热测定>
使用差示扫描量热计(TA INSTRUMENTS公司制,型号:Q2000),以下述条件对上述聚乙烯系树脂进行热量变化的测定,收集数据。
·样品调整条件
以升温速度20℃/分从-40℃升温至250℃进行加热。
·测定条件
在250℃维持5分钟之后,以降温速度20℃/分降温至-40℃,进行冷却,测定热量的变化。
根据所得数据计算伴随固化所产生的峰面积,将此设为熔解热△H(J/g)。
[实施例2]
除了将聚乙烯系树脂的调配量变更为85.0质量份,将氧化钛的调配量变更为15.0质量份以外,其它与实施例1同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例3]
除了将聚乙烯系树脂的调配量变更为65.0质量份,将氧化钛的调配量变更为35.0质量份以外,其它与实施例1同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例4]
除了将氧化钛变更为氧化镁(TATEHO化学工业公司制,商品名:#500,平均粒径:5μm)以外,其它与实施例2同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例5]
除了将氧化钛变更为氧化铈(C.I.化成公司制,商品名:Nano TekCeO2,平均粒径:0.012μm)以外,其它与实施例2同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例6]
除了将氧化钛变更为滑石(日本滑石工业公司制,商品名:MICR0ACEP-3,平均粒径:5.0μm)以外,其它与实施例2同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例7]
除了将氧化钛变更为碳酸钙(日东粉化工业公司制,商品名:NN#500,平均粒径:4.4μm)以外,其它与实施例2同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例8]
除了将氧化钛变更为炭黑(三菱化学公司制,商品名:#45L,平均粒径:0.024μm),将聚乙烯系树脂的调配量变更为97.0质量份,将炭黑的调配量变更为3.0质量份以外,其它与实施例1同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[实施例9]
在作为基材的PET膜(帝人DUPONT FILM公司制,商品名:MELINEX S,厚度125μm)的一侧表面实施电晕处理(输出功率2000W)。之后,以T型模具制膜机,将乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(ARKEMA公司制,商品名:LOTRYL30BA02,丙烯酸丁酯含量:30质量%,以下称为“共聚物A”)、聚乙烯系树脂(东曹公司制,商品名:LUMITAC43-1,密度905kg/m3)85.0质量份以及作为颜料的氧化钛(石原产业公司制,商品名:TIPAQUE CR-60,平均粒径:0.21μm)15.0质量份的混合物,分别以温度300℃熔融,以各厚度成为40μm及110μm的方式,且以共聚物A形成于基材侧的方式,对上述PET膜的电晕处理面,直接进行共挤出涂布,形成由第1层(共聚物A:厚度40μm)及第2层(密度905kg/m3的聚乙烯树脂:厚度110μm)所构成的热塑性树脂层,获得如图6所示的结构的太阳能电池用保护片。
[实施例10]
除了将第2层中的氧化钛变更为炭黑(三菱化学公司制,商品名:#45L,平均粒径:0.024μm),将聚乙烯系树脂的调配量变更为97.0质量份,将炭黑的调配量变更为3.0质量份以外,其它与实施例9同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[比较例1]
除了不调配氧化钛,将聚乙烯系树脂的调配量变更为100质量份以外,其它与实施例1同样地进行操作,制作太阳能电池用保护片。
[试验例1]
<卷曲量的测定>
将在实施例或比较例所得到的太阳能电池用保护片裁切成300mm×300mm的正方形,放置于水平的平台上,测定四角到平台面的垂直距离(mm)。计算所得的4个位置的各距离的平均值,将此作为卷曲量(mm)。结果如表1所示。
【表1】
Figure BDA0000389576230000221
由表1可知,实施例的太阳能电池用保护片的卷曲量小。
产业可利用性
本发明所涉及的太阳能电池用保护片,适合用于例如太阳能电池模块的背面保护片。
符号说明
1、1A、1B...太阳能电池用保护片
11...基材
12A...热塑性树脂层(单层)
12B...热塑性树脂层(两层)
121...第1层
122...第2层
12C...第2热塑性树脂层
13...氟树脂层
14...蒸镀层
15...粘接层
16...金属片
2...太阳能电池组件
3...密封材料
4...玻璃板
10...太阳能电池模块

Claims (15)

1.一种太阳能电池用保护片,其为具有基材与层叠于所述基材的至少一侧表面的热塑性树脂层的太阳能电池用保护片,其特征在于:
所述热塑性树脂层含有由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述热塑性树脂层由单层构成,以密度为875～920kg/m3,由差示扫描量热计所得到的熔解热△H为100J/g以下的烯烃系树脂作为主成分。
3.根据权利要求2所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:在所述热塑性树脂层中含有2.5～35质量%所述颜料。
4.根据权利要求1所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:
所述热塑性树脂层具有：
层叠于所述基材上,对所述基材显示粘接性的第1层;及
层叠于所述第1层上,以烯烃系树脂作为主成分的第2层;
所述第2层的所述烯烃系树脂的密度为875～920kg/m3,由差示扫描量热计所得到的熔解热△H为100J/g以下。
5.根据权利要求4所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述颜料含在所述第2层中。
6.根据权利要求5所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:在所述第2层中含有2.5～35质量%所述颜料。
7.根据权利要求2～6的任意一项所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述烯烃系树脂含有60～100质量%乙烯作为单体单元。
8.根据权利要求4～6的任意一项所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述第1层以乙烯与选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及乙酸乙烯酯所组成的组中的至少一种的共聚物作为主成分。
9.根据权利要求8所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述第1层的所述共聚物中作为单体单元的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及乙酸乙烯酯的合计含量为2～40质量%。
10.根据权利要求8或9所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述第1层的所述共聚物中的作为单体单元的(甲基)丙烯酸酯为选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸甲酯所组成的组中的至少一种。
11.根据权利要求1～10的任意一项所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述热塑性树脂层由挤出涂布而形成。
12.根据权利要求1～11的任意一项所述的太阳能电池用保护片,其特征在于:所述热塑性树脂层为与构成太阳能电池模块的密封材料粘接的层。
13.一种太阳能电池用保护片的制造方法,其为具有基材与层叠于所述基材的至少一侧表面的热塑性树脂层的太阳能电池用保护片的制造方法,其特征在于:
以密度为875～920kg/m3,由差示扫描量热计所得到的熔解热△H为100J/g以下的烯烃系树脂作为主成分;将含有选自由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料的热塑性树脂组合物挤出涂布于所述基材的至少一侧表面而形成所述热塑性树脂层。
14.一种太阳能电池用保护片的制造方法,其为具备基材与层叠于所述基材的至少一侧表面的热塑性树脂层的太阳能电池用保护片的制造方法,其特征在于:
将第1树脂组合物和第2树脂组合物,以所述第1树脂组合物位于所述基材侧的方式,共挤出涂布于所述基材的至少一侧表面,形成具有由层叠于所述基材上的所述第1树脂组合物所构成的第1层,和由层叠于所述第1层上的所述第2树脂组合物所构成的第2层的所述热塑性树脂层，
其中,所述第1树脂组合物对所述基材具有粘接性,所述第2树脂组合物以密度为875～920kg/m3,由差示扫描量热计所得到的熔解热△H为100J/g以下的烯烃系树脂作为主成分,且含有选自由氧化钛、滑石、氧化镁、氧化铈、硫酸钡、碳酸钙以及炭黑所组成的组中的至少一种颜料。
15.一种太阳能电池模块,其为具有太阳能电池组件、密封所述太阳能电池组件的密封材料和层叠于所述密封材料的保护片的太阳能电池模块,其特征在于:
所述保护片由权利要求12所述的太阳能电池用保护片构成,
所述保护片介由所述热塑性树脂层而粘接于所述密封材料。
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