CN103459507A - 两部分硅橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

技术问题：本发明旨在提供一种两部分可固化液体硅橡胶组合物，其包含分开储存的第一组合物和第二组合物，其中即使在所述第一组合物与所述第二组合物的混合比变化的情况下，所述两部分可固化液体硅橡胶组合物的经固化的产物的物理性质和对硅橡胶的粘附力不变差。解决方法：一种两部分可固化液体硅橡胶组合物，其包含第一液体组合物和第二液体组合物，所述第一液体组合物和第二液体组合物分开储存，并在混合时产生硅橡胶形成组合物，所述硅橡胶形成组合物包含：(A)含烯基的有机聚硅氧烷、(B)碳酸钙粉末、(C)氢化硅烷化反应催化剂，和(D)具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，所述(A)含烯基的有机聚硅氧烷基本上由如下组成：(A-1)在每个分子末端仅具有硅键合的烯基的有机聚硅氧烷和(A-2)在侧分子链中具有1至4个硅键合的烯基，并含有不多于2.0wt.%的烯基的有机聚硅氧烷。

Description

两部分硅橡胶组合物
技术领域
本发明涉及一种两部分可固化液体硅橡胶组合物，其包含第一组合物和第二组合物，所述第一组合物和第二组合物分开储存，并在混合时可形成硅橡胶形成组合物。
背景技术
由于含有碳酸钙粉末，并通过氢化硅烷化反应固化的硅橡胶组合物也含有作为所述碳酸钙粉末的杂质的碱性组分，因此在这种组合物的储存过程中产生问题，因为与有机聚硅氧烷的反应导致它们产生气体氢，所述有机聚硅氧烷作为固化剂包含于所述组合物中，并具有硅键合的氢原子。作为该问题的解决方法，专利文献1提出了一种硅橡胶组合物，其包含在一个分子中具有至少两个烯基的二有机基聚硅氧烷、在一个分子中具有至少两个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷、铂金属型催化剂，和由四烷氧基硅烷的部分水解的缩合物表面处理的碳酸钙粉末。作为该问题的另一解决方法，专利文献2和3提出了硅橡胶组合物，其包含在一个分子中具有至少两个烯基的二有机基聚硅氧烷、基本上由二有机基聚硅氧烷表面处理的碳酸钙粉末、在一个分子中具有至少两个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷，和铂金属型催化剂。
在这些情况中，典型的是将加成反应固化硅橡胶组合物分成两部分以用于储存（专利文献3和4（日本未经审查的专利申请公布No.2006-117823）），也提出了将含碳酸钙的加成反应固化硅橡胶组合物分成两部分。此外，上述专利文献1提出将组合物分成第一液体和第二液体，所述第一液体包含含烯基的二有机基聚硅氧烷、铂金属型催化剂和由四烷氧基硅烷的部分水解的缩合物表面处理的碳酸钙，所述第二液体包含含烯基的二有机基聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷。此外，专利文献2提出将组合物分成第一液体和第二液体，所述第一液体包含含烯基的二有机基聚硅氧烷和由二有机基聚硅氧烷表面处理的碳酸钙，所述第二液体包含有机氢聚硅氧烷、铂金属型催化剂和赋粘剂(adhesion-imparting agent)。
专利文献5和6提出了提供两部分硅橡胶组合物，其中碳酸钙不与包含有机氢聚硅氧烷的液体混合，所述有机氢聚硅氧烷平均在一个分子中具有至少两个SiH基团，由此即使当储存两个液体长时间时，包含固化剂的组合物的粘度变化也较小，可使用静止混合器（如静态混合器等）以1:1的体积比均匀混合液体，可如最初计划那样获得硅橡胶的物理性质和对硅橡胶的粘附力。
然而，在这些专利中的任意者中并无有关如下的描述：在当通过混合分开储存的第一组合物和第二组合物而形成硅橡胶形成组合物时体积比变化的情况下，物理性质和/或粘附力的改变。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本未经审查的专利申请公布No.H-10-60281
专利文献2：日本未经审查的专利申请公布No.2002-38016
专利文献3：日本未经审查的专利申请公布No.2002-285130
专利文献4：日本未经审查的专利申请公布No.2006-117823
专利文献5：日本未经审查的专利申请公布No.2006-335872
专利文献6：日本未经审查的专利申请公布No.2010-163478
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供一种两部分可固化液体硅橡胶组合物，其包含分开储存的第一组合物和第二组合物，其中即使在所述第一组合物与所述第二组合物的混合比变化的情况下，当混合时，所述两部分可固化液体硅橡胶组合物的经固化的产物的物理性质和对硅橡胶的粘附力不变差。
问题的解决方案
本发明的一种两部分可固化液体硅橡胶组合物包含
下述第一液体组合物和下述第二液体组合物，所述第一液体组合物基本上包含组分(A)、(B)和(C)，但不包含(D)，所述第二液体组合物基本上包含(A)、(B)和(D)，但不包含(C)，所述第一液体组合物和第二液体组合物分开储存，并在混合时产生硅橡胶形成组合物，所述硅橡胶形成组合物包含：
(A)100重量份的含烯基的有机聚硅氧烷，所述含烯基的有机聚硅氧烷基本上由如下组成：(A-1)在每个分子末端仅具有硅键合的烯基的有机聚硅氧烷（其以使得组分(A-1)中的乙烯基为组分(A)中的乙烯基的70wt.%至99.8wt.%的量），和(A-2)在侧分子链中具有1至4个硅键合的烯基，并含有不多于2.0wt.%的烯基的有机聚硅氧烷（其以使得组分(A-2)中的乙烯基为组分(A)中的乙烯基的0.2wt.%至30wt.%的量）；
(B)1至200重量份的碳酸钙粉末；
(C)氢化硅烷化反应催化剂（其以固化所述组合物所需的量）；以及
(D)在一个分子中具有至少两个硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷（其以使得该组分中的硅键合的氢原子与组分(A)中的硅键合的烯基的摩尔比为0.015至30.0的量）。
组分(B)优选为轻质碳酸钙粉末或沉淀碳酸钙粉末。此外，所述第一液体组合物和/或第二液体组合物优选包含相对于每100重量份的组分(A)的0.1至100重量份的(E)无定形二氧化硅粉末。
上述两部分可固化液体硅橡胶组合物可用作硅橡胶涂布的织物用粘合剂以及用作硅橡胶涂布的织物用密封剂。
本发明的有利效果
使用本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物，即使在所述第一组合物与所述第二组合物的混合比变化的情况下，当混合分开储存的第一组合物和第二组合物时，所述两部分可固化液体硅橡胶组合物的经固化的产物的物理性质和对硅橡胶的粘附力仍然保持。
具体实施方式
如下详细描述本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物。
组分(A)为本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物的主要组分，并为包含下述组分(A-1)和(A-2)的含烯基的有机聚硅氧烷。
组分(A-1)为在每个分子末端仅具有烯基的二有机基聚硅氧烷。组分(A-1)的分子结构为基本上直链的，但分子链的一部分可为部分支化的，前提是不抑制本发明的目的。组分(A-1)的25℃下的粘度不受限，但优选在100至1,000,000mPa·s的范围内，更优选在100至500,000mPa·s的范围内。
组分(A-1)中的烯基的例子包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基。其中乙烯基是优选的。此外，除了烯基之外的在组分(A-1)中的硅键合的有机基团的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和类似的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基和类似的芳基；和3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基和类似的卤代烷基。其中甲基和苯基是优选的。
上述二有机基聚硅氧烷组分(A-1)的例子包括由二甲基乙烯基甲硅烷氧基在两个分子末端封端的二甲基聚硅氧烷；二有机基聚硅氧烷，其中其甲基的一部分或全部由乙基、丙基或类似的烷基、苯基、甲苯基或类似的芳基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基取代；二有机基聚硅氧烷，其中其乙烯基的一部分或全部由烯丙基、丙烯基或类似的烯基取代；以及上述二有机基聚硅氧烷中的两种或更多种的混合物。
组分(A-1)的配混量为使得组分(A-1)中的乙烯基为组分(A)中的乙烯基的70.0至99.8wt.%，优选80.0至99.0wt.%，更优选90.0至98.0wt.%的量。
组分(A-2)提供给本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物如下性质：通过该性质，即使在分开储存的第一组合物与第二组合物的混合比变化的情况下，当混合时所述组合物的经固化的产物的物理性质和对硅橡胶的粘附力改变极小。组分(A-2)为有机聚硅氧烷，其在侧分子链中具有平均1至4个硅键合的烯基，并含有不多于2.0wt.%的烯基。另外，组分(A-2)可在分子末端具有或不具有烯基。组分(A-2)的分子结构为基本上直链的，但分子链的一部分可为部分支化的，前提是不抑制本发明的目的。组分(A-2)可为液体或生橡胶状有机聚硅氧烷胶，其在室温下具有JIS K6249中规定的塑性。组分(A-2)的25℃下的粘度优选为100至1,000,000mPa·s。
组分(A-2)中的烯基的例子包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基。其中乙烯基是优选的。此外，除了烯基之外的在组分(A-2)中的硅键合的有机基团的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和类似的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基和类似的芳基；和3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基和类似的卤代烷基。其中甲基和苯基是优选的。
上述二有机基聚硅氧烷组分(A-2)的例子包括二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，其由二甲基乙烯基甲硅烷氧基在两个分子末端封端；二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，其由三甲基甲硅烷氧基在两个分子末端封端；二有机基聚硅氧烷，其中其甲基的一部分或全部由乙基、丙基或类似的烷基、苯基、甲苯基或类似的芳基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基取代；二有机基聚硅氧烷，其中其乙烯基的一部分或全部由烯丙基、丙烯基或类似的烯基取代；以及上述二有机基聚硅氧烷中的两种或更多种的混合物。
组分(A-2)的配混量为使得组分(A-2)中的乙烯基为组分(A)中的乙烯基的0.2至30.0wt.%，优选1.0至80.0wt.%，更优选2.0至90.0wt.%的量。这是因为，当组分(A-2)的配混量在上述范围内时，即使在本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物的混合比变化的情况下，所述组合物的经固化的产物的物理性质和对硅橡胶的粘附力的改变也会得以抑制。
组分(A-2)可在分开储存的第一组合物和第二组合物中的一者或两者中配混。
组分(B)为碳酸钙粉末，其提高组合物对硅橡胶的粘附力。组分(B)的BET比表面积不特别受限，但优选为5至50m2/g，更优选为10至50m2/g。碳酸钙粉末组分(B)的例子包括重质或干磨碳酸钙粉末、轻质或沉淀碳酸钙粉末，以及由脂肪酸、树脂酸或类似的有机酸表面处理的这些碳酸钙粉末。其中，轻质或沉淀碳酸钙粉末是优选的，特别是由脂肪酸、树脂酸或类似的有机酸表面处理的那些。
相对于每100重量份的组分(A)，组分(B)的配混量在1至200重量份的范围内，优选在5至200重量份的范围内，更优选在10至100重量份的范围内。这是因为如果组分(B)的配混量低于上述范围的下限，则组合物对硅橡胶的粘附力往往降低，在另一方面，如果组分(B)的配混量高于上述范围的上限，则难以制备均匀的硅橡胶组合物。
组分(C)为加速组合物的固化的铂基催化剂。铂基催化剂组分(C)的例子包括细铂粉、铂黑、氯铂酸、四氯化铂、氯铂酸的醇溶液、铂-烯烃络合物、铂-烯基硅氧烷络合物、铂-羰基络合物以及其中分散铂催化剂的粉末状甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、有机硅树脂或类似的热塑性有机树脂。
组分(C)的配混量不特别受限，前提是其足以固化组合物，但其优选为使得相对于每1,000,000重量份组分(A)，组分(D)中的铂金属在0.01至500重量份的范围内，更优选在0.1至100重量份的范围内的量。
组分(C)仅在分开储存的第一液体组合物中配混，并优选不同时与下述组分(D)配混和储存。
有机氢聚硅氧烷组分(D)为用于固化组合物的组分，并在一个分子中具有平均至少两个硅键合的氢原子。组分(D)可具有直链、支链、环状或三维树脂状（网状）结构。组分(D)中的硅键合的有机基团的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和类似的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基和类似的芳基；苄基、苯乙基和类似的芳烷基；和3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基和类似的卤代烷基。其中甲基是优选的。组分(D)的25℃下的粘度不特别受限，但优选在1至1,000,000mPa·s的范围内。
有机氢聚硅氧烷组分(D)的例子包括在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物、在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物、在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基氢硅氧烷的共聚物、在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物，以及这些有机聚硅氧烷中的两种或更多种的混合物。
其中，在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物的混合物，或者在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷共聚物的混合物是优选的。这是因为如果使用在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，则本发明的组合物的经固化的产物的物理性质和粘附力往往得以改进。
在使用在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与另一有机氢聚硅氧烷的混合物作为组分(D)的情况中，在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷中的硅键合的氢原子优选构成组分(D)中的硅键合的氢原子的80.0至99.9wt.%。
组分(D)的配混量为使得组分(D)中的硅键合的氢原子与组分(A)中的烯基的摩尔比在0.015至30的范围内，优选在0.1至10的范围内，更优选在0.1至5的范围内的量。这是因为如果组分(D)中的硅键合的氢原子与组分(A)中的烯基的摩尔比在上述范围的下限以下，则所获得的组合物往往不充分固化，在另一方面，如果所述摩尔比在上述范围的上限以上，则所获得的硅橡胶的机械特性往往变差。
组分(D)仅在分开储存的第二液体组合物中配混，并优选不同时与上述组分(C)配混和储存。
第一液体组合物和/或第二液体组合物还可包含(E)二氧化硅粉末以用于提高通过固化组合物而获得的硅橡胶的机械强度。组分(E)的例子包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、经烘焙的二氧化硅(baked silica)、粉碎的石英，以及由有机烷氧基硅烷、有机卤代硅烷、有机硅氮烷或类似的有机硅化合物表面处理的前述二氧化硅粉末。为了充分改进所获得的粘合剂固化产品的机械强度，优选使用BET比表面积不小于50m2/g的二氧化硅粉末作为组分(E)。
组分(E)的配混量可根据需要确定，但为了改进所获得的硅橡胶的机械强度，相对于每100重量份的通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而获得的硅橡胶形成组合物中的组分(A)，组分(E)的配混量优选在1至100重量份的范围内，更优选在1至50重量份的范围内。
另外，第一液体组合物和/或第二液体组合物还可包含如下作为任选的组分：热解法氧化钛、硅藻土、氧化铝、硅铝酸盐、银、镍或类似的无机填料；或由上述有机硅化合物表面处理的前述无机填料。
另外，第一液体组合物和/或第二液体组合物可包含的提高其粘附力性质的赋粘剂的例子包括甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、双(三甲氧基甲硅烷基)己烷，或类似的硅烷偶联剂；钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙基丙酮钛、乙酰丙酮钛，或类似的钛化合物；乙基乙酰乙酸二异丙醇铝(aluminum ethylacetoacetate diisopropylate)、三(乙基乙酰乙酸)铝、烷基乙酰乙酸二异丙醇铝、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮双(乙基乙酰乙酸)铝，或类似的铝化合物；以及乙酰丙酮锆、丁氧基乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆，和乙基乙酰乙酸锆，或类似的锆化合物。这些赋粘剂的配混量不特别受限，但相对于每100重量份的通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而获得的硅橡胶形成组合物中的组分(A)，赋粘剂的配混量优选在0.01至10重量份的范围内。
此外，第一液体组合物和/或第二液体组合物优选包含以提高其储存稳定性和处理/加工性的固化抑制剂的例子包括2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、乙炔基环己醇，或类似的基于乙炔的化合物；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔，或类似的烯炔化合物；1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷、在两个分子末端由硅烷醇基封端的甲基乙烯基硅氧烷、在两个分子末端由硅烷醇基封端的甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，或在一个分子中具有5wt.%或更多的乙烯基的类似的有机硅氧烷化合物；苯并三唑或类似的三唑、膦、硫醇、肼，或其他固化抑制剂。
这些固化抑制剂的配混量不特别受限，但相对于每100重量份的通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而获得的硅橡胶形成组合物中的组分(A)，固化抑制剂的配混量优选在0.001至5重量份的范围内。
本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物包含分开储存的第一液体组合物和第二液体组合物，所述第一液体组合物基本上包含组分(A)、组分(B)和组分(C)，但不包含组分(D)，所述第二液体组合物基本上包含组分(A)、组分(B)和组分(D)，但不包含组分(C)。第一液体组合物和第二液体组合物优选以1:1的混合比（表示为体积比）混合，并用作硅橡胶形成组合物。这是因为在混合比在附接至分配装置（如齿轮泵、桶泵、回转泵等）的任何类型的流速测量装置处非故意地改变的情况下，硅橡胶形成组合物的配方的改变相对较小。
可根据需要设定在第一液体组合物和第二液体组合物中的组分(A)中的组分(A-1)与组分(A-2)的比例。在第一液体组合物和第二液体组合物中的组分(A)中的组分(A-1)与组分(A-2)的比例可相等，或者仅第一液体组合物或第二液体组合物可包含组分(A-2)。
此外，第一液体组合物和第二液体组合物之间的粘度差异优选较小。这是因为小的粘度差异产生如下优点：在附接至分配装置（如齿轮泵、桶泵、回转泵等）的任何类型的流速测量装置处保持第一液体组合物和第二液体组合物的恒定混合比。
在本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物中，第一液体组合物和第二液体组合物分开储存。在使用之前通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而制备硅橡胶形成组合物，从而提供硅橡胶形成。优选地，使用包括如下的设备：其中储存第一液体组合物的第一罐和其中储存第二液体组合物的第二罐；进料设备，所述进料设备经由分配装置和连接至每个罐的流速控制装置而将指定量的每种液体组合物供应至混合装置；诸如叶式混合器或类似的动态混合器或静态混合器的混合装置，其用于混合第一液体组合物和第二液体组合物；以及用于分配获自所述混合装置的硅橡胶形成组合物的装置。
用于制备第一液体组合物和第二液体组合物的方法不特别受限，这些液体组合物可通过混合组分(A)至(E)和（如需要）另外的任选组分而制得。在需要添加这些其他的任选组分的情况下，这些其他的任选组分可在制备基本配混物时添加，或者，在这些其他的任选组分由于热混合而降解的情况下，这些其他的任选组分优选在添加组分(B)至(E)时添加。另外，当制备基本配混物时，可添加有机硅化合物，且组分(E)可经受原位表面处理。粘合剂组合物可使用双辊轧制机、捏合机/混合器、
Figure BDA0000389722790000091
混合器或类似的已知混合装置而制得。
实例
本发明的硅橡胶组合物的实例和比较例如下详细描述。应注意，在实例中，“粘度”定义为“25℃下的粘度”，且硅橡胶特性如下测量。
有机聚硅氧烷胶的塑性
在室温下具有生橡胶状形式的有机聚硅氧烷胶的塑性根据JIS K6249测量，并以mm表示。
硅橡胶的物理性质
通过使硅橡胶组合物在25℃下静置1天，从而制得硅橡胶。该硅橡胶的硬度使用JIS K6253规定的A型硬度测验器进行测量。另外，通过使该硅橡胶组合物在25℃下静置1天，从而制得具有JIS K6251规定的No.7哑铃状物形式的变形夹紧部分的样品。接着，根据JIS K6251规定的方法，测量样品的拉伸强度和伸长率。
对硅橡胶的粘附力
根据JIS K6854规定的方法，如下测量硅橡胶组合物对硅橡胶的粘附力。具体地，硅橡胶组合物以50mm宽的带的形式施用至由30g/m2的硅橡胶涂布的尼龙基材上。然后将经硅橡胶涂布的尼龙条带覆盖在其上施用硅橡胶组合物的尼龙条带上，使得组合物在经硅橡胶涂布的尼龙条带之间形成0.7mm厚的层。使经涂布的基材在25℃下静置1天以固化组合物，由此制得样品。然后，通过使所获得的经硅橡胶涂布的尼龙条带经受在200mm/min剥离速度下的T形剥离测试，从而测量对硅橡胶的粘合强度。
实例1
第一液体组合物通过如下方式制得：混合99.1重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）、2.0重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧分子链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=350mPa·s，乙烯基含量=0.93wt.%，在分子侧链上的乙烯基的平均数量=2.5）、3.0重量份的由二甲基二氯硅烷表面处理的具有约110m2/g的BET比表面积的热解法二氧化硅、25重量份的由脂肪酸表面处理的具有18m2/g的BET比表面积的沉淀碳酸钙粉末（HakuenkaCCR，由白石工业株式会社（Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd.）制造）、3.0重量份的在两个分子末端由硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40mPa·s）、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷铂络合物（其以如下的量包含：使得催化剂中的铂金属的量为50重量份/1,000,000重量份本发明的组合物）的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液，以及2.0重量份的颜料糊剂，其中40重量份的红氧化铁与60重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=10,000mPa·s）配混。
另外，第二液体组合物通过如下方式制得：混合98.9重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）、3.0重量份的由二甲基二氯硅烷表面处理的具有约110m2/g的BET比表面积的热解法二氧化硅、25重量份的由脂肪酸表面处理的具有18m2/g的BET比表面积的沉淀碳酸钙粉末（Hakuenka CCR，由白石工业株式会社（Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd.）制造）、3.0重量份的在两个分子末端由硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40mPa·s）、以及6.25重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
实例2
第一液体组合物以与实例1的第一液体组合物相同的方式制得，不同的是在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）的量改变为99.5重量份，在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=350mPa·s，乙烯基含量=0.93wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=2.5）的量改变为1.5重量份。
另外，第二液体组合物以与实例1的第二液体组合物相同的方式制得，不同的是使用5.85重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）和0.25重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物（动态粘度=12mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.20wt.%）代替6.25重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
实例3
第一液体组合物以与实例1的第一液体组合物相同的方式制得，不同的是在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）的量改变为88.5重量份，且使用12.5重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=7,000mPa·s，乙烯基含量=0.15wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=3）代替在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=350mPa·s，乙烯基含量=0.93wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=2.5）。
另外，第二液体组合物以与实例1的第二液体组合物相同的方式制得，不同的是在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）的量改变为6.05重量份。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
实例4
第一液体组合物以与实例3的第一液体组合物相同的方式制得，不同的是在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）的量改变为91.0重量份，在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=7,000mPa·s，乙烯基含量=0.15wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=3）的量改变为10.0重量份。
另外，第二液体组合物以与实例3的第二液体组合物相同的方式制得，不同的是使用5.90重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）和0.10重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物（动态粘度=12mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.20wt.%）代替在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
实例5
第一液体组合物通过如下方式制得：混合97重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）、4.0重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧分子链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物胶（塑性=1.3mm，乙烯基含量=0.075wt.%，在分子侧链上的乙烯基的平均数量=2.5）、30重量份的由脂肪酸表面处理的具有约18m2/g的BET比表面积的沉淀碳酸钙粉末（Hakuenka CCR，由白石工业株式会社（Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd.）制造）、3.0重量份的在两个分子末端由硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40mPa·s）、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷铂络合物（其以如下的量包含：使得催化剂中的铂金属的量为50重量份/1,000,000重量份本发明的组合物）的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液，以及2.0重量份的颜料糊剂，其中40重量份的红氧化铁与60重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=10,000mPa·s）配混。
另外，第二液体组合物通过如下方式制得：混合95.0重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）、4.0重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧分子链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物胶（塑性=1.3mm，乙烯基含量=0.075wt.%，在分子侧链上的乙烯基的平均数量=2.5）、30重量份的由脂肪酸表面处理的具有18m2/g的BET比表面积的沉淀碳酸钙粉末（Hakuenka CCR，由白石工业株式会社（Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd.）制造）、3.0重量份的在两个分子末端由硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40mPa·s）、以及6.0重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
比较例1
第一液体组合物以与实例1的第一液体组合物相同的方式制得，不同的是使用101重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）代替在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）和在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=350mPa·s，乙烯基含量=0.93wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=2.5）。
另外，第二液体组合物以与实例1的第二液体组合物相同的方式制得，不同的是使用5.50重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）和0.50重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物（动态粘度=12mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.20wt.%）代替6.25重量份的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
比较例2
第一液体组合物以与实例1的第一液体组合物相同的方式制得，不同的是使用96.1重量份的在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）和5.0重量份的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=8,000mPa·s，乙烯基含量=0.30wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=4.6）代替在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（粘度=40,000mPa·s）和在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的在两个分子末端和侧链上具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物（粘度=350mPa·s，乙烯基含量=0.93wt.%，侧分子链上的乙烯基的平均数量=2.5）。
另外，第二液体组合物以与实例1的第二液体组合物相同的方式制得，不同的是在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（动态粘度=10mm2/s，硅键合的氢原子含量=约0.16wt.%）的量改变为6.10重量份。
混合并制得硅橡胶组合物，使得第一液体组合物与第二液体组合物的重量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比，其结果记录于表1中。
表1
Figure BDA0000389722790000161
工业适用性
本发明的硅橡胶组合物具有对硅橡胶的优良粘附力，因此适合作为例如用于小袋状气袋的粘合剂，所述小袋状气袋通过将经硅橡胶覆盖的表面堆积成层并将它们的边缘结合或缝合在一起而形成。

Claims (6)

1.一种两部分可固化液体硅橡胶组合物，其包含第一液体组合物和第二液体组合物，所述第一液体组合物基本上包含下述组分(A)、(B)和(C)，但不包含(D)，所述第二液体组合物基本上包含下述组分(A)、(B)和(D)，但不包含(C)，所述第一液体组合物和所述第二液体组合物分开储存，并在混合时产生硅橡胶形成组合物，所述硅橡胶形成组合物包含：
(A)100重量份的含烯基的有机聚硅氧烷，所述含烯基的有机聚硅氧烷基本上由如下组成：(A-1)在每个分子末端仅具有硅键合的烯基（其以使得所述组分(A-1)中的乙烯基为所述组分(A)中的乙烯基的70wt.%至99.8wt.%的量）的有机聚硅氧烷，和(A-2)在侧分子链中具有1至4个硅键合的烯基，并含有不多于2.0wt.%的烯基（其以使得所述组分(A-2)中的乙烯基为所述组分(A)中的乙烯基的0.2wt.%至30wt.%的量）的有机聚硅氧烷；
(B)1至200重量份的碳酸钙粉末；
(C)氢化硅烷化反应催化剂（其以固化所述组合物所需的量）；以及
(D)在一个分子中具有至少两个硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷（其以使得该组分中的所述硅键合的氢原子与所述组分(A)中的所述硅键合的烯基的摩尔比为0.015至30.0的量）。
2.根据权利要求1所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物，其中以分开储存的第一液体组合物和第二液体组合物的体积比表示的混合比为1:1。
3.根据权利要求1或2所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物，其中所述组分(B)为轻质碳酸钙粉末或沉淀碳酸钙粉末。
4.根据权利要求1或2所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物，其中所述第一液体组合物和/或所述第二液体组合物还包含相对于每100重量份的所述组分(A)的0.1至100重量份的(E)无定形二氧化硅粉末。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物，其为经硅橡胶涂布的织物用粘合剂。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物，其为经硅橡胶涂布的织物用密封剂。
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