JPS60252404A - 室温硬化性印象材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の目的） 本発明は常温硬化性印象材組成物、特には気孔による表
面荒れがなく、精密印象性が向上された常温硬化性歯科
用印象材組成物に関するものである。

（従来の技術〉 オルガノポリシロキサンを素材とした歯科型取材はシリ
コーン印象材として広く利用されているが、分子鎖両末
端（二水酸基をもつオルガノポリシロキサンを架橋剤と
してのアルキルシリケートで常温加硫する網台型シリコ
ーン印象材は縮合反応の副生物であるアルコールの揮散
による寸法変化が大きく、かつ液状触媒の臭いが残る欠
点がある。

そのため、ビニル基含有オルガノポリシロキサンとオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンとを白金触媒で室温
加硫させる付加反応型のものが開発されており、このも
のは反応副生物がなく、線収縮率が網台型シリコーン印
象材の数分の１ないし数十分の］以下となるので極めて
寸法精度が高く無味無臭で、かつ同じ稠度のペーストと
の等量混合、練和もできるという作業性ｌ二もすぐれて
いるという利点をもっている。

しかし、この付加型シリコーン印象材は通常、両末端の
みｊニビニル基をもつジメテルポリシロキサンに１分子
中に３個以上の＝ＳｉＨ結合をもつメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンと白金系触媒、ンリカ系充填剤および
顔料、さらには必要に応じ他の添加剤とを配合して作ら
れており、この組成物を速硬性とするためにけい素原子
に結合したビニル基（＝ＳｉＶｉ基）とけい素原子に結
合した水素原子（＝ＳｉＨ結合）とのモル比（＝Ｓ　ｉ
　Ｈ／＝６ｔｖｉ）が１．５以上、好ましくは２〜３と
されているために印象作成後これに直ちに石膏スラリー
を注入すると硬化物中に残留する＝Ｓｉｎ結合が空気中
、石膏スラリー中の水分、充填剤中の吸着水分と反応し
て水素ガスを発生させ、この水素ガスが硬化脱型した石
膏模型の表面に多数の小さな孔を生じさせ、その印象性
が著しく損なわれる欠点があった。

したがって、この付加型シリコーン印象材についてはｌ
）硬化脱型した石膏模型を室温で１日以上放置してから
加熱処理または減圧処理をする、２）シリコーン印象材
中に予じめ白金、ロジウム、パラジウムなどの水素吸着
性能をもつ金属またはその化合物を多量に添加しておく
方法（特公昭５９−１２４１号公報参照）などが提案さ
れているが、この前者の方法には操作が煩雑で時間的損
失も大きく、かつは硬化したシリコーン印象材の寸法安
定性が損なわれるという不利があり、後者の方法には高
価な金属または化合物を多量に使用するため（ニコスト
アップとなり経済的ではないという欠点がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した常温硬化性印象材組
成物に関するものであり、これは１）一般式 に＼シニＲはメチル基、エチル基、フェニル基、３、３
．３−トリフルオロプロピル基から選択される同種また
は異種の基、ｍは１００−１０，０００の正数）で示さ
れるオルガノポリシロキサン１００重量部、２）シロキ
チン単位の少なくとも１０モル％が（ＯＨ２＝ＯＨ）　
（ＯＨ３）　ＳｉＯ単位、（ＯＨ２＝ＯＨ）（ＣＨ３）
２Ｓｉｎ０５単位、（Ｃ：Ｈ２＝ｃＨＨＯ６Ｈ５）（Ｏ
Ｈ３）　５ｉＯｏ、ｓ　単位から選ばれたものである平
均重合度が２０以下のオルガノポリシロキサン０．００
１〜１．０重量部、３）上記］）、２）成分中に含有さ
れるけい素原子に結合したビニル基に対し、けい素原子
に結合した水素原子（＝ＳｉＨ結合）が０５〜１４５倍
モル量となる量の、１分子中に少なくとも２個の＝Ｓｉ
Ｈ結合を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン、４）付加反応用触媒、５）無機質充填剤１０〜４０
０重量部、６）常温ではミ５ｉＣＨ＝ＣＨ２基と＝Ｓｉ
Ｈ基結合との間の反応触媒能を示さない白金および／ま
たはロジウムあるいはその化合物を金属量として０５〜
５００　ｐＩ）ＩＤ　とからなることを特徴とするもの
である。

これを説明すると、本発明者らは前記したような不利、
欠点を伴なわない常温硬化性の付加反応型シリコーン印
象材組成物について種々検討した結果、この組成物を構
成するオルガノポリシロキチンの＝ＳｉＨ／　＝ＳｉＶ
ｉのモル比を１５以下として硬化物中のミＳｉＨ結合の
残存を防ぐと共に微量の白金、ロジウム系粉末を添加し
て発生する水素ガスを吸収させるようにすれば実質的に
石膏模型中の水素発生を防止することができること、ま
たこの組成物（ニビニル基含有シロキチン単位を少なく
とも］０モル％含有する低重合度のオルガノシロキサン
を添加して硬化物の架橋密度を増加させれば＝ＳｉＨ／
　：５ＩＶｉのモル比を低下させてもこの組成物を速硬
化させることができるということを見出し、これＣ二よ
れば表面Ｃ二手孔などのない平滑な表面をもつ石膏模型
を与えることのできる常温硬化性印象材組成物を容易に
得ることができることを確認し、この組成物を構成する
各成分の種類、配合量などについての研究を進めて本発
明を完成させた。

本発明の組成物を構成する１）成分としてのオルガノポ
リシロキサンは一般式 で示され、このＲはメチル基、エチル基、フェニル基、
３，３．３−）リフルオロプロピル基から選択される基
、ｍは１００〜１．０．０００とされる、分子鎖の両末
端にビニル基をもつものとされるが、このＲについては
その少なくとも５０モル％がメチル基であるものとする
ことがよく、これについては下記のものが例示される。

また、この組成物を構成する２）成分としてのオルガノ
ポリシロキサンはその分子中に（ＯＨ２−ＯＨ）　（Ｏ
Ｈ３）　ＳｉＯ単位、（ＯＨ２：ＯＨＩ　（ＯＨ３）２
ＳＩＯｏ、単位、（ＣＨ２二ＣＨ）　（Ｃ６Ｈｓ　）（
ＯＨ：１）Ｓ１０ｏ、ｓ単位から選択されるビニル基含
有ンロキチン単位の１種または２種以上を少なくとも】
０モル％含有するものとされるが、これは上記した１）
成分との相溶性が必要とされることからその平均重合度
が２０以下の比較的低重合度のものとすることが必要と
される。このオルガノポリシロキサンは上記した】）成
分としてのビニル基含有オルガノポリシロキサンと後記
する３）成分としてのオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとの付加反応生成物の架橋密度を増加させるもの
であり、この組成物を速硬化性とする効果を与えるもの
であるが、この配合量はｌ）成分１００重量部に対し０
．００１重量部以下ではその効果が充分でなく、１．０
重量部以上とすると硬化物が硬くなりすぎて脆くなる１
−１経済的にも不都合が生じるので、０．００１〜ＩＯ
重量部の範囲とする必要がある。

なお、このオルガノポリシロキチンは線状、分岐状ある
いはそれらの混合物、また環状のいずれであってもよく
、これ（−は下記のものが例示される。

ＣＨ’ＯＨ °　１゜ ０Ｈ２＝ＯＨ−６ｉ−０−８ｉ　−ＣＨ＝ＣＨ２１ ０Ｈ３ＣＨａ （ａ、　ｂ、　ｃは正の整数） っぎに本発明の組成物の３）成分とされるオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンは１分子中に少なくとも２個
の＝ＳｉＨ結合を含むものとされ、この重合度は特に限
定されないが一般には製造の容易性から２〜５００の重
合度のものとすればよい。このオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンの１）成分に対する配合量はこれが多量
なほどこの組成物の速硬性は良好となるけれども過量の
添加は硬化物中への＝Ｓｉ、Ｈ結合の残存が多（なり、
硬化物中での水素ガス発生の原因となるので、これは１
）成分中のミ５ｉＶｉ基とのモル比＝ｓｉＨ／５ｉＶｉ
が０．１〜１．５となる範囲とすることが必要とされる
が、好ましくは０．５〜１０の範囲である。

なお、このオルガノハイドロジエンポリシロキサンは線
状、分岐状のいずれであっても、またそれらの混合物で
あってもよいが、硬化速度を速め、かつ良好な硬化物を
得るためにはけい素原子に結合した水素原子が分子の末
端位置にあるものとすることかよく、これｌ二は下記の
ものが例示される。

０Ｈ３−８ｉ　−０Ｈ３ ＣＩ（３ｏＣＨ３ １１１ Ｈ−８ｉ−０−８ｉ−０−８土−Ｈ ＋　１　１ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ （ｐ、　ｑ、　ｒ、　ｓは正数） 本発明の組成物を構成する４構成分の付加反応触媒は公
知のものでよく、これＣ二は塩化白金酸、アルコール変
性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレッ
クスなどの白金化合物が例示されるが、この塩化白金酸
あるいはそのオレフィンとのコンプレックスはアルコー
ル系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶剤、シリ
コーンオイルなどに溶解して使用することが好ましい。

なお、本発明の組成物の硬化を良好な状態で行なわせる
ためにはこの白金化合物は前記したオルガノシロキサン
と相溶性のすぐれているものが好ましく、またこれらの
添加量は所望の硬化速度に応じて適宜選択すればよいが
、通常これは前記した１）、２）および３）成分のオル
ガノシロキチン合計量に対しｌＯ〜ｓｏｏｐｐｍの範囲
とすればよい。

また、この５）成分としての無機質充填剤は通常この種
のシリコーンゴム組成物に用いられているものでよく、
これには微粉末シリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボ
ンブラック、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムなどが例示されるが、これ
らは本組成物の硬化後の水素ガス発生を防止し、石膏模
型表面の荒れをより少な（するためにこれに含有される
水分量が０．０５重量％以下のものとすることが好まし
い。なお、この無機質充填剤の添加量は少なすぎると得
られるシリコーンゴム硬化物の物性が低下するし、多す
ぎると組成物の粘度が高くなって作業性がわるくなるの
で１）成分］、　００重量部に対し１０〜４００重量部
の範囲とすればよい。

なお、本発明の組成物を構成する６）成分としての白金
、ロジウムは目的とする石膏模型形成時において発生す
る水素ガスの吸収剤となるものであり、これは前記した
１）、２）成分と３）成分との間の付加反応用触媒とし
ては作用しないものであることが必須とされ、白金粉末
、二酸化白金粉末、ロジウム粉末さらにはこれらをシリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウムなどに担持させた不溶性
の白金、ロジウムまたはその化合物とされるが、これは
水素ガスとの接触面積を増大させて水素ガスを効率よく
吸収させるということから粒子径が１０μｍ以下のもの
とすることがよい。なお、この添加量は目的とする石膏
模型の表面平滑性に応じて適宜選択すればよいが、通常
は前記した１）成分のオルガノポリシロキサン１００万
重量部に対し０５〜５００重量部とすればよ（、経済的
見地から０．５〜５０重量部とすることが好ましい。

本発明の組成物は上記した１）〜６）成分を３本ロール
ミル、万能混合攪拌機などによって均一に混合すること
によって作られるが＋　１）−２）成分のビニル基含有
オルガノポリシロキサンと３）成分のオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンが４）成分の白金化合物触媒が存
在すると常温で直ちに反応するので１通常これはｚ）−
２）成分に４）−５）−６）成分を配合した組成物（Ａ
）と１）−３）−５）成分を配合した組成物（Ｂ）とを
別々に作り一使用時にこれを配合するようにされる。

なお−この組成物にはその実用化に当って必要量のワセ
リン−流動パラフィンなどの離型剤、界面活性剤、顔料
または染料さらには酸化防止剤などを添加してもよく、
これらの配合は任意とされる。

つぎに本発明の実施例をあげるが例中の部は重量部な示
したものである。

実施例１゜ 分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された平均
重合度が２４０のジメチルポリシロキサン１００部に、
主鎖がジメチルシロキサン単位８０モルチトメチルビニ
ルシロキサン単位２０モルチからなり１分子鎖末端がト
リメチルシリル基で封鎖された平均重合度がｌＯのオル
ガノポリシロキサン０．２部、白金量が１．０重量％で
ある塩化白金酸−オクチルアルコール変性触媒溶液２０
部、平均粒径２μｍの石英粉８５部およびシロキサン１
００万部当り３．０部の二酸化白金粉末を混合して（Ａ
ｌ液をつくり、ついで上記したジメチルポリシロキサン
１００部に主鎖がジメチルシロキサン単位６７モルチと
メチルノ・イドロジエンシロキサン単位３３モルチから
なり分子鎖末端がジメチルノ・イドロジエンシリル基で
封鎖された平均重合度が２０のオルガノハイドロジエン
ポリシロキサン（ミＳｉＨ結合含有量０．００５８モル
／、！ｉ＋）３．９部と上記の石英粉８３部を混合して
（Ｂｌ液をつくった。

つぎにこの図波と（Ｂ）液とを等量秤量し、（ミＳｉＨ
／ＥＳｉＶｉ＝１モル１モル）、混線後型に注入したと
ころ、これは２５℃、５分間で硬化してＪＩＳ硬度４５
を有するゴム状弾性体となったので、このゴム状弾性体
母型に歯科用硬石膏１００ｇを２５ｍの水で練和したス
ラリーを注入し、３０分後に石膏模型を脱型したところ
一表面に気泡の発生がなく平滑である石膏模型が得られ
た。

実施例２ 分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された平均
重合度が３３０のジメチルポリシロキサン１００部に、
主鎖がジメチルシロキサン単位７０モルチとメチルビニ
ルシロキサン単位３０モルチからなり分子鎖末端がトリ
メチルシリル基で封鎖された平均重合度がｌＯのオルガ
ノポリシロキサン０１部、白金量が１．０重量％である
１、３−ジビニルテトラメチルジシロキサン−白金錯体
のシリコーンオイル溶液２．０部、平均粒径が２μｍの
石英粉末１８５部およびシロキサン１００万部当り３部
のロジウム粉末を混合して（５）液を作り。

ついで上記したジメチルポリシロキサン１００部に、主
鎖がジメチルシロキサン単位６７モルチとル基で封鎖さ
れた平均重合度が２０のメチルハイドロジエンポリシロ
キサン（ＥＳｉＨ結合金有量０．００５８モル／、！ｉ
’）３．７部、上記した石英粉末１８２部とを混合して
（Ｂｌ液を作った。

つぎにこの（５）液と（Ｂｌ液とを等量秤量しく＝ｓｉ
ａ／＝Ｓｉ■１９１．３モル１モル）−混練後型の中に
注入したところ、これは２５℃−５分間で硬化してＪＩ
Ｓ硬度６５のゴム状弾性体となったので−このゴム状弾
性体母型に歯科用硬石膏１００ｇを２５ｍ７！の水で練
和したスラリーを注入し、３０分後に脱型したところ一
表面には気孔の発生がなく一表面が平滑な石膏模型が得
られた。

実施例３ 分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された平均
重合度が２４０のジメチルポリシロキサン１００部に、
主鎖がジメチルシロキサン単位９２モルチとメチルビニ
ルシロキサン単位８モルチとからなり分子鎖末端がトリ
メチルシリル基で封鎖された平均重合度１５のオルガノ
ポリシロキサン０．２部、白金量が１．０重量％である
ｌ、３−ジビニルテトラメチルジシロキサン−白金錯体
のシリコーンオイル溶液２部、平均粒径が２μｍの石英
粉末１５０部、シロキサ７１００万部当り３．０部の白
金黒およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
系界面活性剤０．３部を混合して図波な作り一ついで上
記したジメチルポリシロキサン１００部に主鎖がジメチ
ルシロキサン単位６７モルチとメチルハイドロジエンシ
ロキサン単位３３モルチからなり分子鎖末端がジメチル
ノ・イドロジエンシリル基で封鎖された平均重合度が２
０のメチルハイドロジエンポリシロキサン（＝ｓｉＨ含
有量含有量０．０七５８ 上記の石英粉末１４０部−表面をトリメチルシリル処理
した比表面積が１２０ｆｆ１″／ｙの石英微粉末１０部
およびフローコントロール剤としてのポリオキシアルキ
レンモツプチルエーテル変性ジメチルポリシロキサン０
．１部を混合して（Ｂ）液を作った。

つぎにーこの図波と（Ｂ）液とを等量秤量しく＝Ｓ　’
　Ｈ　／　＝Ｓ　Ｉ　Ｖ　ｉ：！：Ｑ、６モル１モル）
−掌上テ練和後型に圧接したところ，これは２５℃−３
分間で硬化してＪＩＳ硬度４５を有するゴム状弾性体と
なったので−これを母型としてこ＼に歯科用硬石膏１０
０ｇを２　ｏ７ｍｌの水で混和したスラリーな注入し一
３０分後に脱型したところ１表面に気泡の発生がない、
平滑な表面をもつ石膏模型が得られた。

比較例１ 分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された平均
重合度が２４０のジメチルポリシロキサン１００部に、
白金量が１１，０重量１％、である塩化白金酸−オクチ
ルアルコール変性触媒溶液０４部と平均粒径が２μｍの
石英粉８５部を混合して（５）液を作り、ついで上記の
ジメチルポリシロキサン１００部に主鎖がジメチルシロ
キサン単位６７モル係とメチルハイドロジエンシロキサ
ン単位３３モル係からなり分子鎖末端がジメチルハイド
ロジエンシリル基で封鎖された平均重合度が２０のメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン（＝ｓｉＨ含有量Ｑ、
００５８モル／１８．０部と上記した石英粉７７部とを
混合して（Ｂｌ液を作った。

つぎにこの（Ｎ液とｆＢｌ液とを等量秤量しく　：　Ｓ
　ｉ　Ｈ／：＝８ｉＶｉ　÷２１モル１モル）−混練後
型に注入したところ、これは２５℃、５分間で硬化して
ＪＩＳ硬度４５を有するゴム状弾性体となったので−こ
れを母型としこれに歯科用硬石膏１００ｇを２５ｒｎｌ
の水で練和したスラリーを注入し、３０分後に脱型した
ところ一石膏模型が得られたが、これにはその表面に多
数の気泡が発生していた。

比較例２ 実施例１において−（５）液中から二酸化白金粉末のみ
を除去して（Ｎ／液をつくり−これを実施例１と同様に
（Ｂ）液と等量混合した組成物で印象し、石膏模型を作
ったところ、得られた石膏模型の表面に発生した気孔の
数は比較例１に（らべて少なかったけれども気孔をもつ
もので一実用上に問題をもつものであった。

比較例３ 実施例１において−（Ａｌ液中から主鎖がジメチルシロ
キサン単位８０モル係とメチルビニルシロキサン単位２
０モル係からなり、トリメチルシリル基で末端が封鎖さ
れた平均重合度１０のオルガノポリシロキサンのみを除
去した（Ｎ”液をつ（リ−これを実施例１と同様に（Ｂ
）液と等量混合した組成物を型に注入してゴム状弾性体
母型を作ったところ−この場合には硬化するまでに２５
℃で１０分間を要し一実施例１にくらべてその硬化性が
劣っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１）一般式 に５にＲはメチル基、エチル基、フェニル基、３．　３
   ．　３−トリフルオロプロピル基から選択される同種ま
   たは異種の基、ｍは１００〜１０，０００の正数）で示
   されるオルガノポリシロキチン　ｉｏｏ重量部 ２）シロキサン単位の少なくとも１０モル％が（ＣＨ二
   ＧＨ）　（ＯＨ）　ＳｉＯ単位、３ ＩＣＨ二ＣＨ）　（ＣｉＨ）　ＳｉＯ単位、２　３２　
   ０．５ （ＯＨ，二ＣＨ）　（Ｃ，Ｈ，、）（ＯＨ３）　８ｉ０
   ｏ５単位から選択されたものである平均重合度が２０以
   下のオルガノポリシロキサン ０．００１〜１．０重量部 ３）上記１）−２）成分中（二含有されるけい素原子ｇ
   二結合したビニル基（二対しけい素原子（二結合した水
   素原子（＝ＳｉＨ結合）が０５〜Ｌ５倍モル微となる量
   の、１分子中に少なくとも２個のｉ；Ｓｉ　Ｈ結合を含
   有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン、 ４）付加反応用触媒 ５）無機質充填剤　１０〜４００重量部６）常温では＝
   Ｓｉ　ＣｉＨ＝　ＣＨ２基と＝ｓｉＨ結合との間の反応
   触媒能を示さない白金および／またはロジウムあるいは
   その化合物を金属量として０．５〜５００　ｐｌ）ｍ とからなることを特徴とする室温硬化性印象材組成物。