CN103459387A

CN103459387A - 介离子吡啶并[1,2-a]嘧啶杀虫剂

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Publication number: CN103459387A
Application number: CN2011800629944A
Authority: CN
Inventors: T·F·小帕胡特斯基
Original assignee: Individual
Current assignee: Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Priority date: 2010-12-29
Filing date: 2011-12-22
Publication date: 2013-12-18
Anticipated expiration: 2031-12-22
Also published as: RU2013135410A; TWI528899B; PH12013501402A1; HUE025531T2; IL225859A0; AU2011352379A1; KR101897840B1; WO2012092115A1; AU2011352379A2; RU2585616C2; IL225859A; ES2536305T3; BR112013009935B8; MX358389B; US20130190171A1; TW201225842A; CO6761321A2; EP2658856B1; US20150038329A1; AR084646A1

Abstract

本发明公开了式1的化合物，

其中R¹为各自任选地被Q和至多3个取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基独立地选自R²；每个R²独立地为卤素、氰基、SF₅、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基、C₁–C₄卤代烷氧基、C₁–C₄烷硫基或C₁–C₄卤代烷硫基；并且Q为各自任选地被至多5个取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基和C₁–C₄卤代烷氧基。本发明还公开了包含式的1化合物的组合物和防治无脊椎害虫的方法、所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。本发明还公开了提高农作物活力的方法，所述方法包括使所述农作物、生长所述农作物的种子或所述农作物的生长点与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

介离子吡啶并[1,2-A]嘧啶杀虫剂

技术领域

本发明涉及适于农艺和非农艺用途的某些嘧啶化合物、它们的组合物、以及使用它们来防治无脊椎害虫诸如农艺和非农艺环境中的节肢动物的方法。

背景技术

为了获得高作物效率，防治无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫对农作物生长和储存的损害会导致产量显著降低，从而造成消费者成本上升。对于林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草皮、木制品以及公共卫生，防治无脊椎害虫也是重要的。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。

PCT专利公布WO09/099929公开了某些式i的介离子嘧啶

化合物作为杀昆虫剂

其中，特别是X和Y为O，R¹为取代的苯基，R²为CH₂Q，并且Q为任选取代的5元或6元芳杂环，并且R³和R⁴合在一起形成任选取代的6元环。

发明内容

本发明涉及式1的化合物、包含它们的组合物、以及它们防治无脊椎害虫的用途：

其中

R¹为各自任选地被Q和至多3个取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基独立地选自R²；

每个R²独立地为卤素、氰基、SF₅、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基、C₁–C₄卤代烷氧基、C₁–C₄烷硫基或C₁–C₄卤代烷硫基；并且

Q为各自任选地被至多5个取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基和C₁–C₄卤代烷氧基。

本发明提供了包含式1的化合物以及至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。在一个实施例中，本发明还提供了用于防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含式1的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。

本发明还提供了用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的式1的化合物（例如为本文所述的组合物）。本发明还涉及此类方法，其中使所述无脊椎害虫或其环境接触一种组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加生物活性化合物或试剂。

本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为植物。

本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为种子。

本发明还提供了用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子接触生物学有效量的式1的化合物（例如为本文所述的组合物）。本发明还涉及经处理的种子（即用式1的化合物接触种子）。

本发明还提供了提高农作物活力的方法，所述方法包括用生物学有效量的式1的化合物（如作为本文所述的组合物）接触农作物、生长所述农作物的种子或农作物的生长点（如生长培养基）。

具体实施方式

如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或者其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。

连接短语“由...组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的元素；其它元素总体上不从权利要求中被排除。

连接短语“基本上由...组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素没有在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新型特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”的中间。

当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解（除非另外指明），说明书应被解释为，还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。

此外，除非另外特别说明，“或”是指包含性的或，而不是指排他性的或。例如，状况A或B满足于以下中的任何一种：A为真实（或存在）的且B为虚假（或不存在）的、A为虚假（或不存在）的且B为真实（或存在）的、以及A和B均为真实（或存在）的。

同样，涉及元素或组分例证（即出现）次数的位于本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数形式，除非有数字明显表示单数。

如本公开中所涉及，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物和线虫动物以及蠕虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆、球潮虫和综合纲动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓以及其他柄眼目动物。术语“线虫”包括线虫动物门的成员，诸如植食性线虫和寄生性线虫寄生动物。术语“蠕虫”包括所有的肠内寄生虫，诸如蛔虫（线虫动物门）、犬恶丝虫病（线虫动物门，胞管肾纲）、吸虫（扁形动物门，吸虫纲）、棘头虫（棘头动物门）和绦虫（扁形动物门，绦虫纲）。

在本发明的公开上下文中，“防治无脊椎害虫”是指抑制无脊椎害虫的发育（包括死亡，摄食量下降，和/或交配干扰），并且可类似定义相关的表达。

术语“农艺”是指大田作物生产，诸如用于食物和纤维，并且包括玉米或谷物、大豆和其它豆类、稻米、谷类食物（例如小麦、燕麦、大麦、黑麦和稻）、叶菜（例如莴苣、卷心菜和其它菜荚作物）、果菜（例如番茄、辣椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物）、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果（例如梨果、硬质种子和柑橘）、小果（浆果和樱桃）以及其它特殊作物（例如低芥酸菜籽、向日葵和橄榄）的生长。

术语“非农艺的”是指非大田作物的，诸如园艺作物（例如不在田地中生长的温室植物、苗圃植物或观赏植物），居住结构、农艺结构、商业结构和工业结构，草皮（例如草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等），木制品，储藏产品，农林间作和植被管理，公共卫生（即人）和动物卫生（例如驯养动物诸如宠物、牲畜和家禽，未驯化的动物诸如野生动物）应用。

术语“作物活力”是指生长速率或农作物的生物质积聚。“活力上的提高”是指相对于未处理的对照农作物，在生长上或农作物的生物质积聚上的提高。术语“作物产量”是在数量和质量方面在收获农作物后所获得的作物材料的回报。“作物产量上的增加”是指相对于未处理的对照物，农作物产量上的增加。

术语“生物学有效量”是指当施用到（即接触）欲被防治的无脊椎害虫或其环境、或施用到植物、植物由其生长出的种子、或植物的生长点（如生长培养基）上时，足以产生期望的生物效应的生物学活性化合物（如式1的化合物）的量以保护植物免于被无脊椎害虫伤害或用于其它期望的效果（如增加植物活力）。

非农艺应用包括通过向要保护的动物施用杀寄生物有效（即生物学有效的）量的本发明的化合物（通常为配制供兽用的组合物形式），保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害。如本公开和权利要求中所涉及的，术语“杀寄生物的”和“杀寄生物性”涉及观察得到的对无脊椎寄生害虫的功效，以向动物提供保护，使其免受害虫的侵害。杀寄生物功效通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的此类功效包括坏死、致死、延缓生长、减少移动性或降低保留在宿主动物之上或之中的能力、摄食量下降以及繁殖抑制。对无脊椎寄生害虫的这些功效提供了对动物寄生侵染或感染的防治（包括预防、减少或消除）。

在上述表述中，单独使用或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链的烷基或支化的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。

单独使用或者在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“卤”包括氟、氯、溴或碘。此外，当在组合词例如“卤代烷基”中使用时，所述烷基可以部分地或完全地被可相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”的实例包括CF₃、CH₂Cl、CH₂CF₃和CCl₂CF₃。术语“卤代烷氧基”和“卤代烷硫基”类似于术语“卤代烷基”所定义。“卤代烷氧基”的例子包括CF₃O、CCl₃CH₂O、HCF₂CH₂CH₂O和CF₃CH₂O。“卤代烷硫基”的例子包括CCl₃S、CF₃S、CCl₃CH₂S和ClCH₂CH₂CH₂S。

“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及不同的丁氧基异构体。

术语“烷硫基”包括直链或支链的烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基以及不同的丙硫基和丁硫基异构体。

取代基中的碳原子总数由“C_i–C_j”前缀表示，其中i和j为1至4的数。例如，C₁–C₄烷基命名为甲基至丁基；

当基团任选被所列取代基取代同时说明了取代基数目（例如“至多3”）时，则所述基团可以是未取代的或被许多取代基取代，所述取代基数变化范围至多达到所述最大值（例如“3”），并且所连接的取代基独立地选自所列取代基。

任选取代基的数目可能受指定限制的约束。例如，短语“任选被至多3个独立地选自R²的取代基取代”是指能够存在0、1、2或3个取代基（如果可能的连接点数允许）。当指定的取代基数范围超出环上可得的取代基位置数时，实际较高的范围端点被认为是可得位置数。

式1的化合物为介离子内盐。“内盐”在本领域中还被称为“两性离子”，其为电中性分子，但是根据价键理论，其在每个价键结构中的不同原子上带有形式正电荷和负电荷。此外，式1的化合物的分子结构可由下示六种价键结构表示，每一种在不同的原子上带有形式正电荷和负电荷。由于该共振，式1的化合物还被描述为“介离子”。虽然为了简洁起见，将式1的分子结构描述为本文单一价键结构，但是该具体的价键结构应被理解为是涉及式1的化合物相关的化合物分子内连接的所有六种价键结构的代表（接着该段落描述）。因此，除非另外指明，对本文式1的引用涉及所有六种适用的价键结构以及其它（例如分子轨道理论）结构。

由于因空间位阻造成键旋转受限，因此本发明的化合物可以一种或更多种构象异构体形式存在。例如，由于围绕R¹-嘧啶环键的旋转受限，因此式1的化合物（其中R¹为在邻位上被具有空间需求的烷基（例如异丙基）取代的苯基）可以两种旋转异构体形式存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其它构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。

选自式1的化合物通常以一种以上的形式存在，从而式1包括式1表示的所有晶体和非晶体形式的化合物。非晶体形式包括为固体的实施例如蜡和树胶，以及为液体的实施例如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施例，和代表多晶型体（即不同晶型）混合物的实施例。术语“多晶型体”涉及可以不同晶型结晶的化合物具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益功效（例如制备可用制剂的适宜性，经改善的生物性能）。由式1表示的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。

本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的很多种盐可用于防治无脊椎害虫和动物寄生虫（即适用于动物健康用途）。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸、或戊酸。

发明内容中所述的本发明实施例包括下述那些。除非在实施例中另外定义，在下列实施例中与提及“式1的化合物”的内容包括发明内容中规定的取代基定义。

实施例1：式1的化合物，其中R¹为任选地被Q和至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R²。

实施例1a：实施例1的化合物，其中R¹为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R²。

实施例2：式1的化合物，其中R¹为任选地被Q和至多3个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R²。

实施例2a：实施例2的化合物，其中R¹为任选地被至多3个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R²。

实施例3：式1或实施例1–2a中任一项的化合物，其中每个R²独立地为卤素、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基或C₁–C₄卤代烷氧基。

实施例3a：实施例3的化合物，其中每个R²独立地为卤素、C₁–C₂烷基、C₁–C₂卤代烷基、C₁–C₂烷氧基或C₁–C₂卤代烷氧基。

实施例3b：实施例3的化合物，其中每个R²独立地为卤素。

实施例3c：实施例3的化合物，其中每个R²独立地为C₁–C₄烷基。

实施例3d：实施例3的化合物，其中每个R²独立地为C₁–C₄卤代烷基。

实施例3e：实施例3的化合物，其中每个R²独立地为C₁–C₄烷氧基。

实施例3f：实施例3的化合物，其中每个R²独立地为C₁–C₄卤代烷氧基。

实施例4：式1或实施例1、2和3–3f中任一项的化合物，其中Q为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基和C₁–C₄卤代烷氧基。

实施例4a：式1或实施例1、2和3–3f中任一项的化合物，其中Q为任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基和C₁–C₄卤代烷氧基。

实施例4b：实施例4的化合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自氰基和C₁–C₄烷基。

实施例5：式1的化合物，其中R¹为被至多2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、C₁–C₄卤代烷基和C₁–C₄卤代烷氧基。

实施例6：式1的化合物，其中R¹为被卤素、C₁–C₄卤代烷基或C₁–C₄卤代烷氧基取代的苯基。

实施例7：式1的化合物，其中R¹为被C₁–C₄卤代烷基或C₁–C₄卤代烷氧基取代的苯基。

本发明的实施例，包括上文实施方案1–7以及本文所述的任何其它实施例，可以任何方式组合，并且实施例中的变量描述不仅涉及式1的化合物，还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施例，包括上文实施例1–7和本文所述的任何其它实施例，以及它们的任何组合，均适合于本发明的组合物和方法。

实施例1-7的组合可由以下示出：

实施例A：式1的化合物，其中

R¹为任选地被Q和至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R²；并且

Q为各自任选地被至多3个取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基和C₁–C₄卤代烷氧基。

实施例B：实施例A中的化合物，其中

R¹为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、C₁–C₄烷基、C₁–C₄卤代烷基、C₁–C₄烷氧基和C₁–C₄卤代烷氧基。

具体的实施例包括式1的化合物，所述化合物选自：

2-羟基-4-氧-3-苯基-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐（即索引表A的化合物1）；

3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物2）；

2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐（即索引表A的化合物3）；

2-羟基-3-(2-甲氧基苯基)-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物4）；

2-羟基-3-(3-甲氧基苯基)-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物5）；

3-(2,4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐（即索引表A的化合物6）；

2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物7）；

3-(2-溴苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物8）；

3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物9）；

3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物10）；

2-羟基-3-(3-甲基苯基)-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（(即索引表A的化合物11）；

3-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐（即索引表A的化合物12）；

3-(4-氯-2-氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物13）；

3-(2-氯苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物14）；

3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐（即索引表A的化合物15）；3-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物16）；

3-(3,5-二氯-4-氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物17）；

3-(4'-氰基-5,2'-二甲基[1,1'-联苯]-3-基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物18）；和

3-(3-氯苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物19）。

值得注意的是，本发明的化合物的特征在于有利的新陈代谢和/或土壤残留模式，并且表现出对农艺和非农艺无脊椎害虫的广谱防治活性。

尤其值得注意的是，由于对无脊椎害虫的广谱防治性和经济重要性，因此通过防治无脊椎害虫来保护农作物免受无脊椎害虫损害或损伤是本发明的实施例。由于本发明的化合物在植株内有利的转移特性或体系性，因此它们也同样保护没有与式1的化合物或包含所述化合物的组合物直接接触的叶片或其它植株部分。

作为本发明的实施例，还值得注意的是组合物，所述组合物包含任何前述实施例以及本文所述任何其它实施例中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。

作为本发明的实施例，还值得注意的是用于防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含（即以生物学有效量）任何前述实施例以及本文所述任何其它实施例中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种选自表面活性剂、a固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分，所述组合物任选还包含（即以生物学有效量）至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。

本发明的实施例还包括为浸壤液体制剂形式的包含任何前述实施例中化合物的组合物。本发明的实施例还包括防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使土壤接触包含生物学有效量的任何前述实施例中化合物的作为土壤浸液的液体组合物。

本发明的实施例还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，所述组合物包含任何前述实施例中的化合物（即为生物学有效量）和推进剂。本发明的实施例还包括用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，所述组合物包含任何前述实施例中的化合物（即为生物学有效量）、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。本发明的实施例还包括用于防治无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。

本发明的实施例还包括用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物（例如本文所述的组合物）接触，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。

本发明还涉及此类方法，其中使所述无脊椎寄生害虫或其环境接触一种组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物，以及至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加生物活性化合物或试剂，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。

本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述无脊椎害虫为节肢动物。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述节肢动物选自昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆、球潮虫和千足虫。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述节肢动物为昆虫。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述昆虫为半翅目中的。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述昆虫为蜡蝉。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述昆虫为稻虱属中的蜡蝉。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述昆虫为叶蝉。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述昆虫为大叶蝉属中的叶蝉。

本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述无脊椎害虫为腹足动物。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述腹足动物选自蜗牛、蛞蝓和其它柄眼目动物。

本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述无脊椎害虫为线虫动物。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述线虫动物选自植食性线虫。

本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述无脊椎害虫为蠕虫。本发明的实施例也包括任何前面的实施例，其中所述蠕虫选自蛔虫、犬恶丝虫病、吸虫、棘头虫和绦虫。

本发明的实施例也包括属于在发明内容中所公开的用于提高农作物活力的方法的实施例，其中式1的化合物（如作为本文所述组合物）选自实施例1–4b、A和B中的任一项，以及本文具体描述的化合物。

可使用如方案1–13中所述的一种或多种下列方法和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，在下文式1–13中R¹的定义如在上文发明内容中所限定。除非另外指明，式1a和1b为式1的各种子集，并且对于式1a和1e的所有取代基如上文对于式1所限定。环境温度或室温定义为约20-25℃。

式1的化合物可通过式2的化合物与式3a的任选取代的丙二酸在缩合剂存在的情况下的缩合制备，如方案1所示。缩合剂可以是碳二亚胺，如二环己基碳二亚胺（参见例如Koch，A.等人的Tetrahedron，2004，60，10011–10018）或本领域熟知的在存在或不存在活化剂如N羟基苯并三唑的情况下形成酰胺键的其它试剂，如Science of Synthesis（2005，21，17-25）和Tetrahedron（2005，61，10827-10852）中所述。此反应通常在惰性有机溶剂如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中，在约0℃至约80℃的温度下实施10分钟至若干天时间。

方案1

式1的化合物还可通过式2的化合物与其中R为C₁–C₅烷基的式3b的丙二酸酯的缩合制备，如方案2中所示。这些反应可无溶剂实施或在惰性溶剂的存在下实施，如“Bulletin of the Chemical Society of Japan”（1999,72(3),503–509）中所述。惰性溶剂包括但不限于高沸点烃如三甲苯、萘满或异丙基苯，或高沸点醚如二苯基醚。典型的温度范围从50℃至250℃。值得注意的是在150℃至200℃的温度通常提供快速的反应时间和高收率。这些反应还可在相同的温度范围内，在微波反应器中实施。典型的反应时间在5分钟至若干小时范围内。

方案2

式3a的化合物可通过本领域已知的多种方法制备，例如通过式3b的化合物的碱水解反应。

式3b的化合物可通过芳基化丙二酸酯（使用式R¹X¹的化合物，其中X¹为Cl、Br或I，其例子存在于表I-24a、I-24-b和I-24c）中，通过钯催化（J.Org.Chem（2002年，67，第541-555页））或铜催化（Org.Lett.2002，4，269–272和Org.Lett.2005，7，4693–4695）制备。作为另外一种选择，式3b的化合物可通过示于方案2a中的方法制备（参见，例如J.Med.Chem1982，25(6)，745–747）。

方案2a

式4的酯可由相应的酸通过本领域熟知的方法制备。其中R为H的式4的酸（例子列于表I-1中）通过在本领域中已知的方法容易地制备，并且许多是可商购获得的。

式3b的化合物还可在方案2b中示出的方法制备。式3g的氰与二烷基羧酸酯的反应产生式3的腈酯，并且随后在醇的存在下酸性水解提供式3b的化合物（参见例如Helvetica Chimica Acta1991，74(2)，309–314）。式3g的腈通过在本领域中已知的方法容易地制备，并且许多是可商购获得的。

方案2b

式1的化合物还可通过处理式2的化合物与其中LvO为活化的离去基团的式3c的活化的酯制备，如在方案3中所示。优选易于合成或反应的Lv的实例为苯基、4-硝基苯基或卤素取代的苯基（如2,4,6-三氯苯基、五氯苯基或五氟苯基）如在Archiv der Pharmazie（Weinheim，Germany）1991，324，第863–866页中所述。其它活性酯是本领域熟知的，并且包括但不限于N-羟基琥珀酰亚胺酯（参见例如J.Am.Chem.Soc.2002，124，6872–6878）。典型的温度范围从50℃至200℃。值得注意的是在50℃至150℃的温度通常提供快速的反应时间和高收率。这些反应可在存在或不存在溶剂如甲苯的情况下进行，并且可在相同的温度范围内，在微波反应器中进行。典型的反应时间在5分钟至2小时范围内。

方案3

式3c的化合物可由例如式3a的化合物制得（参见例如J.Het.Chem.1980，17，337）。

式1的化合物还可通过式2的化合物与式3d或3e的化合物的缩合制备，或通过式2的化合物与式3d和3e的化合物的缩合制备，如方案4中所示。这些反应通常在惰性溶剂如二氯甲烷中，并且任选在两当量或更多当量酸受体的存在下进行（参见例如“Zeitschrift für Naturforschung，TeilB:Anorganische Chemie”，Organische Chemie，1982，37B(2)，222–233）。典型的酸受体包括但不限于三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶和取代的吡啶和金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。

方案4

式1a的化合物可通过式2的化合物与二氧化三碳（3f）的缩合制备（参见例如J.Org.Chem.1972，37（9），1422-1425），如方案5所示。所述反应通常在惰性溶剂如醚中进行，并且可包括使用催化剂如AlCl₃。

方案5

式1的化合物可由式1b的化合物和式5的化合物制备，其中M与R¹形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐，或M为三烷基锡或锌，如方案6中所示。

方案6

以类似的方式，式1的化合物，其中R¹由两个直接结合的芳环（如苯基环键合到第二个苯基环、苯基环键合到吡啶基环或吡啶基环键合到第二个吡啶基环上）组成，可通过钯催化的两个适当取代的芳环的偶合制备。这些介于芳族氯化物、溴化物或碘化物和芳族硼酸或酯，或芳族锡或锌试剂之间的钯催化的偶合为人们所熟知并在本领域已被广泛地描述。例如参见方案6a，其中式13a或13b的化合物与适当取代的苯环偶合以提供式13c化合物的联苯。M如上文关于方案6所定义。

方案6a

这些偶合反应通常在钯催化剂和碱的存在下，任选在惰性气氛下实施。用于这些偶合反应中的钯催化剂通常包括0价（即Pd(0)）或2（即Pd(II)）的形式氧化态钯。有多种此类含钯化合物和配合物可用作这些反应的催化剂。在方法中可用作催化剂的含钯化合物和络合物的实例包括PdCl₂(PPh₃)₂(双(三苯基膦)二氯化钯(II))、Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)钯(0))、Pd(C₅H₇O₂)₂(乙酰丙酮钯(II))、Pd₂(dba)₃(三(二亚苄基丙酮)双钯(0))和[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)。这些偶合方法一般在液相中实施，并因此所述钯催化剂优选地在所述液相中具有优良的溶解度。可用的溶剂包括例如水、醚，如1,2-二甲氧基乙烷，酰胺，如N,N-二甲基乙酰胺和未卤化的芳族烃，如甲苯。

所述偶合方法可在多个不同的温度范围内实施，在约25℃至约200℃范围。值得注意的是约60℃至约150℃的温度通常提供快速的反应时间和高产物收率。芳基碘化物、溴化物或氯化物与芳基锡、芳基锌或芳基硼酸的相应Stille、Negishi和Suzuki偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如E.Negishi的Handbook of Organopalladium Chemistry forOrganic Synthesis（Wiley-Interscience，2002，New York，New York）。

式1的化合物可由式1a的化合物（即式1，其中R¹为H）和式6的化合物，其中X¹为Cl、Br或I（优选Br或I）制备，如方案7中所示。

方案7

这些反应通常在铜或钯催化剂的存在下，优选地在惰性气氛下实施。用于本发明的方法中的铜催化剂通常包括金属形式的铜（例如为粉末）或1价形式氧化态的铜（即Cu(I))。在方案7方法中可用作催化剂的含铜化合物的实例包括Cu、CuI、CuBr、CuCl。在方案7方法中可用作催化剂的含钯化合物的实例包括Pd(OAc)₂。可用于方案7方法中的溶剂包括例如醚如1,4-二氧杂环己烷、酰胺如N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜。

方案7的方法可在多个不同的温度范围内实施，在约25℃至约200℃。值得注意的是温度为40℃至150℃。方案7的方法可在配体的存在下实施。有多种含铜化合物可用作本发明的方法的配体。可用配体的实例包括但不限于1,10-菲咯啉、N,N-二甲基乙二胺、L-脯氨酸和2-吡啶甲酸。铜催化的Ullmann型偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如Xie，Ma等人的Org.Lett.2005，7，4693–4695。

式1b的化合物可由式1a的化合物通过卤化制备，使用例如液溴或式10的N-卤素琥珀酰亚胺，如方案11中所示。通常，所述反应在惰性溶剂，更典型在卤代溶剂如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中进行。所述反应通常在0℃至80℃，更典型在环境温度下进行。

方案11

式1的化合物还可通过式11的化合物的烷化反应制备，使用适当取代的烷基化剂和碱，诸如碳酸钾，如方案12中所示（参见例如Kappe，T.等人的Monatschefte fur Chemie1971，102，412-424和Urban，M.G.；Arnold，W.Helvetica Chimica Acta1970，53，905-922）。烷基化试剂包括但不限于烷基氯化物、溴化物、碘化物以及磺酸酯。有多种碱和溶剂可用于方案12的方法中，并且这些碱和溶剂是本领域熟知的。

方案12

式11的化合物可由2-氨基吡啶通过类似于示于方案1至5中的那些方法制备。

如方案1–5中所示，式2的化合物为可用于制备式1的化合物重要的中间体。式2的化合物为本发明的实施例。本发明另一个实施例为使用式2的化合物制备式1的化合物。

本领域技术人员将认识到，式2的化合物在方案1–5的偶合方法中还可被用作其酸加成盐（如盐酸盐或乙酸盐）。

对于制备式2的化合物尤其有用的方法示于方案13中。在方案13的方法中，2-氨基吡啶（2a）被用适宜的保护基，诸如但不限于叔丁氧羰基、乙酰基或甲酰基保护以形成式2b的中间体，其中PG为保护基。然后，式2b的化合物用式12的化合物（其中X为离去基团，诸如卤素）烷基化以提供式2c的中间体。去除保护基以提供式2的化合物。在胺官能团上形成和去除保护基团的条件是文献中已知的（参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.的Protective Groups in OrganicSynthesis，第2版；Wiley：New York，1991）。

方案13

对于制备式2的化合物的可供选择的方法为通过适当的羰基化合物的还原胺化。该方法示于合成实例1的步骤A和B中。

对于制备式2的化合物的另一种可供选择的方法为通过适当的胺与类似于式2a的化合物的卤素取代的化合物（即式2a，其中氨基基团被卤素替代）在铜或钯催化剂存在的情况下反应制备。

具有R¹取代基不是对于方案1至13尤其提及的那些的式1的化合物，可通过在合成有机化学领域中已知的一般方法制备，包括类似于对于方案1至13所述的那些方法。

可用于制备本发明的化合物的中间体实例示于表I-1至I-43中。下列缩写用于随后的表中：Me代表甲基、Et代表乙基、Pr代表丙基、Ph代表苯基、C(O)O(2,4,6-三氯苯基)代表

C(O)O(4-硝基苯基)代表

并且

C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)代表

表I-1

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b、R^c、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a、R^c、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a、R^b、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为F；R^c、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为F；R^b、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为F；R^b、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为F；R^b、R^c和R^d为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Cl；R^c、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Cl；R^b、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Cl；R^b、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Cl；R^b、R^c和R^d为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为OMe；R^c、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为OMe；R^b、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为OMe；R^b、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为OMe；R^b、R^c和R^d为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Me；R^c、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Me；R^b、R^d和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Me；R^b、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为Me；R^b、R^c和R^d为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^d为Cl；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^d为CF₃；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为Br；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为OCF₃；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为OMe；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为F；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为CN；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为Me；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^b为I；R^a、R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a和R^b为F；R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a为F；R^b为Cl；R^c和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^c为OMe；R^a、R^b和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^c为Me；R^a、R^b和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^c为F；R^a、R^b和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^c为Cl；R^a、R^b和R^e为H

R^x为C(O)OH；R^y为H；R^a和R^e为F；R^c和R^d为H

表I-2

表I-2与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OMe。

表I-3

表I-3与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OEt。

表I-4

表I-4与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh。

表I-5

表I-5与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OC(CH₃)₃。

表I-6

表I-6与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)O(2,4,6-三氯苯基）。

表I-7

表I-7与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)O(4-硝基苯基)。

表I-8

表I-8与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH并且R^y为C(O)OH。

表I-9

表I-9与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH并且R^y为C(O)OMe。

表I-10

表I-10的构造与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH，并且R^y为C(O)OEt。

表I-11

表I-11与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH并且R^y为C(O)OC(CH₃)₃。

表I-12

表I-12与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH并且R^y为C(O)OPh。

表I-13

表I-13与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH并且R^y为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。

表I-14

表I-14与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OH并且R^y为C(O)O(4-硝基苯基)。

表I-15

表I-15与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh并且R^y为C(O)OMe。

表I-16

表I-16与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh并且R^y为C(O)OEt。

表I-17

表I-17与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh并且R^y为C(O)OC(CH₃)₃。

表I-18

表I-18与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh并且R^y为C(O)OPh。

表I-19

表I-19与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh并且R^y为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。

表I-20

表I-20与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OPh并且R^y为C(O)O(4-硝基苯基)。

表I-21

表I-21与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)Cl并且R^y为C(O)Cl。

表I-22

表I-22与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OMe并且R^y为C(O)OMe。

表I-23

表I-23与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OEt并且R^y为C(O)OEt。

表I-24

表I-24与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)OC(CH₃)₃并且R^y为C(O)OC(CH₃)₃。

表I-25

表I-25与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)并且R^y为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。

表I-26

表I-26与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)O(4-硝基苯基)并且R^y为C(O)O(4-硝基苯基)。

表I-27

表I-27与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)OH。

表I-28

表I-28与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)OMe。

表I-29

表I-29与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)OEt。

表I-30

表I-30与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)OPh。

表31

表I-31与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。

表32

表I-32与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)O(4-硝基苯基)。

表33

表I-33与表I-1相同，不同的是R^x为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且R^y为C(O)OC(CH₃)₃。

表34

表I-34与表I-1相同，不同的是在表I-1标题下的化学结构被下列结构替代，并且R为Cl。存在于表I-1中的R^x和R^y基团与表I-34无关，由于在表I-1的结构中CH(R^x)(R^y)部分被在表I-34的结构中的R基团替代。

例如，在表I-34中的第一个化合物为紧挨着上方所示的结构，其中R^a、R^b、R^c、R^d和R^e为H，并且R为Cl。

表35

表I-35与表I-34相同，不同的是R为Br。

表36

表I-36与表I-34相同，不同的是R为I。

表37

表I-37与表I-34相同，不同的是R为CH₂OH。

表38

表I-38与表I-34相同，不同的是R为CH₂CN。

表39

表I-39与表I-34相同，不同的是R为CH₂Cl。

表I-40

表I-40与表I-34相同，不同的是R为CH(CN)CO₂Me。

表I-41

表I-41与表I-34相同，不同的是R为CH(CN)CO₂Et。

表I-42

R为CF₃

R为H；

R为Cl；

R为Br

R为I

R为NH₂

R为2-氯-4-(三氟甲基)苯基

R为2-氟-5-(三氟甲基)苯基

R为2-氯-4-氰基苯基

R为2-氟-4-氰基苯基

表I-43

R为H；

R为CF₃

R为F

R为Cl；

R为Br

R为I

R为NH₂

R为2-氯-4-(三氟甲基)苯基

R为2-氟-5-(三氟甲基)苯基

R为2-氯-4-氰基苯基

R为2-氟-4-氰基苯基

应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体加入到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene,T.W.、Wuts,P.G.M.的Protective Groups in OrganicSynthesis，第2版；Wiley：New York，1991）。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物时所示的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。

本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。

无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由过程描述于其他实施例或步骤中的具体制备步骤制得。环境温度或室温定义为约20-25℃。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录¹H NMR光谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“dd”表示双重双重峰，“ddd”表示两个双重双重峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，并且“br s”表示宽的单峰。化合物编号参见索引表A中的化合物。

合成实例1

2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a] 嘧啶

内盐（化合物3）的制备

步骤A：N-(5-嘧啶基亚甲基)-2-吡啶胺的制备

在室温下，将2-氨基吡啶（11.314g，120.3毫摩尔）和嘧啶-5-甲醛（14.0g，129.6毫摩尔）于氯仿（300mL）中的溶液搅拌15分钟。然后在减压下去除挥发物（1小时，75℃下）以产生黄色固体。将粗制固体溶解于氯仿（300mL），并且搅拌溶液15分钟。然后在减压下去除挥发物（1小时，75℃下）以产生黄色固体。再次将粗制固体溶解于氯仿（300mL），搅拌溶液15分钟，并且在减压下去除挥发物（1小时，85℃下）以产生黄色固体。该固体在真空炉中，80℃下干燥过夜以产生22.090g（99.8%）的标题化合物。¹H NMR(CDCl₃)δ9.26–9.32(m,4H)，8.52(d,1H)，7.82(t,1H)，7.42(d,1H)，7.26(t,1H)。

步骤B：N-[(5-嘧啶基)甲基]-2-吡啶胺的制备

将粉末状的98%硼氢化钠（2.868g，75.5毫摩尔）添加到甲醇（80mL）和四氢呋喃（400mL）的溶液中，并且剧烈搅拌混合物5分钟。将步骤A的产物（13.9g，75.5毫摩尔）溶解于四氢呋喃（400mL），并且将所得的溶液以大约33mL/分钟的恒速滴加至硼氢化钠悬浮液中。反应混合物的外观由浅黄色略微浑浊的悬浮液转变成澄清的红色溶液。通过用10%甲醇：40%二氯甲烷：50%甲苯溶剂洗脱的薄层色谱法监测反应的进展。一旦反应完成，滴加乙酸（3mL），并且搅拌反应混合物5分钟。加入乙酸（2mL）和水（30mL），短暂地搅拌反应混合物，然后加入乙酸乙酯（500mL）。用1N氢氧化钠水溶液（300mL）洗涤反应混合物，经过硫酸镁干燥，过滤，并且在50℃下减压去除溶剂。将所得的粗制的油溶解于二氯甲烷（50mL）中，并且溶液通过硅胶（100g）的滤塞用乙酸乙酯（3L）洗脱。浓缩洗脱剂成橘黄色油，其缓慢结晶提供8.909g（63.4%）的为浅黄色固体的标题产物。¹H NMR(CDCl₃)δ9.12(s,1H)，8.76(s,2H)，8.10(d,1H)，7.42(t,1H)，6.64(t,1H)，6.42(d,1H)，4.99(br s,NH)，4.61(d,2H)。

步骤C：2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸-1,3-二甲酯的制备

用氮气吹扫二氧杂环己烷（100mL）10分钟。将邻二氮杂菲（1.0g）和碘化铜（I）（1.0g）添加到二氧杂环己烷中，使悬浮液在氮气气氛下搅拌5分钟，然后加入碳酸铯（18.72g，57.45mmol）、丙二酸二甲酯（5.46g，50.6mmol）和1-碘-3-(三氟甲基)苯（12.5g，46.0mmol）。将反应混合物加热至回流18小时，然后冷却至室温。将1N HCl水溶液添加到反应混合物中，分离所述层，并且水层用乙酸乙酯（3×100mL）萃取。混合的有机层经过硫酸镁干燥并过滤。将

硅藻土助滤剂（5g）添加到滤液中，并且所得的悬浮液在50℃下减压浓缩以产生由吸附到

上的粗产物组成的固体。该固体通过硅胶色谱纯化，用100%己烷至己烷中25%乙酸乙酯梯度洗脱以产生7.36g（58.0%）的标题产物。¹H NMR(CDCl₃)δ7.59–7.65(m,3H)，7.49(t,1H)，4.70(s,1H)，3.76(s,6H)。

步骤D：2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯的制备

将步骤C的产物添加到NaOH（25g）于水（75mL）中的溶液，并且在60℃下氮气气氛中剧烈搅拌反应混合物8分钟。然后将反应混合物加到冰（100g）上，并且添加6N HCl的水溶液直至达到1的pH。用乙酸乙酯（3×100mL）萃取溶液，并且混合的有机萃取物经过硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。将二氯甲烷（200mL）添加到所得的白色固体上，随后添加草酰氯（5mL）和N,N-二甲基甲酰胺（0.5mL）。在室温搅拌反应混合物2小时，随后添加2,4,6-三氯苯酚（10.528g，53.32mmol）。在室温下搅拌过夜后，减压浓缩反应混合物。将甲醇加入到所得的残余物中，并且固体缓慢地从溶液中沉淀出来。通过过滤收集固体以提供作为固体的8.161g（50.43%）的标题产物。¹H NMR(CDCl₃)δ7.91(s,1H)，7.83(d,1H)，7.70(d,1H)，7.59(t,1H)，7.37(s,4H)，5.38(s,1H)。

步骤E：2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐的制备

向甲苯（100mL）中的步骤D的产物（8.16g，13.4mmol）添加步骤B的产物（3.31g，17.8mmol）。将反应混合物加热至110℃6小时，在那个时间期间，黄色固体从溶液中沉淀出来。在

存在的情况下浓缩反应混合物，并且吸附到

上的粗产物通过硅胶色谱法纯化，用100%乙酸乙酯至乙酸乙酯中25%甲醇的梯度洗脱，以产生7.36g（58.0%）的标题产品，本发明的化合物。

合成实例2

3-(4'-氰基-5,2'-二甲基[1,1'-联苯基]-3-基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（化合物18）的制备

步骤A：2-(3-碘-5-甲基苯基)丙二酸-1,3-双(1,1-二甲基乙基)酯的制备

在氮气气氛下，将碘化亚铜（332mg，1.74mmol)、碳酸铯（5.6g，17.4mmol）和吡啶甲酸（429mg，3.49mmol）加入到干燥的烧瓶中。加入3,5-二碘甲苯（3g，8.7mmol）于二氧杂环己烷（10mL）中的溶液，随后加入丙二酸二叔丁酯（1.3mL，8.7mmol）。真空去除烧瓶内的空气并用氮气置换；该方法总计重复三次。然后将反应混合物加热至80℃并且搅拌24小时。然后将反应混合物冷却至室温，用饱和氯化铵水溶液（50mL）淬灭，并且用乙醚（50mL）萃取两次。将合并的有机层经过MgSO₄干燥并减压浓缩。所得的残余物通过色谱法在硅胶上纯化，用己烷中的乙酸乙酯洗脱以提供为橙色油的标题产物（0.62g）。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.50(dd2H)，7.15(s,1H)，4.30(s,1H)，2.30(s,3H)，1.47(m,18H)。

步骤B：2-(4'-氰基-5,2'-二甲基[1,1'-联苯基]-3-基)丙二酸-1,3-双(1,1-二甲基乙基)酯的制备

2-(3-碘-5-甲基苯基)丙二酸-1,3-双(1,1-二甲基乙基)酯（步骤A的产物，320mg，0.74mmol）、4-氰基-2-甲基苯基硼酸（178mg，1.11mmol）、碳酸钠（78mg，0.74mmol）、双(三苯基膦)二氯化钯（II）（52mg，0.074mmol）、二氧杂环己烷（5mL）和水（1mL）的混合物被加热至80℃并且搅拌20分钟。然后将反应混合物冷却至室温，并且通过硅胶滤塞过滤，用20%己烷中的乙酸乙酯洗脱。减压下浓缩洗脱剂提供包含粗产物的棕色油（430mg），其没有进一步纯化就用于下一步中。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.70-7.10(m,6H)，4.436(s,1H)，2.402(s,3H)，2.289(s,3H)，1.469(s,18H)。

步骤C：3-(4'-氰基-5,2'-二甲基[1,1'-联苯基]-3-基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐的制备

N-[(5-嘧啶基)甲基]-2-吡啶胺（65mg，0.34mmol）和2-(4'-氰基-5,2'-二甲基[1,1'-联苯基]-3-基)丙二酸-1,3-双(1,1-二甲基乙基)酯（步骤B的产物，120mg，0.28mmol）于对异丙基甲苯（2mL）和1,2,3,4-四氢萘（即萘满，1mL）中的混合物被加热至178℃并且搅拌1.5小时。然后将反应混合物冷却至室温，并且通过色谱法在硅胶上纯化，用乙酸乙酯中的20%甲醇洗脱以提供40mg（25%）为黄色固体的标题化合物，本发明的化合物。

¹H NMR((CD₃)₂CO)δ9.5(dd,1H)，9.05(s,1H)，8.95(d,2H)，8.35(m,1H)，7.95(dd,1H)，7.80(d,1H)，7.75(s,1H)，7.70(s,1H)，7.65(m,1H)，7.55(m,1H)，7.45(dd,1H)，7.0(d,1H)，5.75(s,2H)，2.06(d,6H)。

通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制得下表1和2中的化合物。下列缩写被用于表1：Me表示甲基、Et表示乙基、Pr表示丙基并且Bu表示丁基。

表1

R^b、R^c、R^d和R^e为H

R^a、R^c、R^d和R^e为H

R^a、R^b、R^d和R^e为H

R^a为F；R^c、R^d和R^e为H

R^a为F；R^b、R^d和R^e为H

R^a为F；R^b、R^c和R^e为H

R^a为F；R^b、R^c和R^d为H

R^a为Cl；R^c、R^d和R^e为H

R^a为Cl；R^b、R^d和R^e为H

R^a为Cl；R^b、R^c和R^e为H

R^a为Cl；R^b、R^c和R^d为H

R^a为OMe；R^c、R^d和R^e为H

R^a为OMe；R^b、R^d和R^e为H

R^a为OMe；R^b、R^c和R^e为H

R^a为OMe；R^b、R^c和R^d为H

R^a为Me；R^c、R^d和R^e为H

R^a为Me；R^b、R^d和R^e为H

R^a为Me；R^b、R^c和R^e为H

R^a为Me；R^b、R^c和R^d为H

R^d为Cl；R^a、R^c和R^e为H

R^d为CF₃；R^a、R^c和R^e为H

R^b为Br；R^a、R^c和R^e为H

R^b为OCF₃；R^a、R^c和R^e为H

R^b为OMe；R^a、R^c和R^e为H

R^b为F；R^a、R^c和R^e为H

R^b为CN；R^a、R^c和R^e为H

R^b为Me；R^a、R^c和R^e为H

R^b为I；R^a、R^c和R^e为H

R^a和R^b为F；R^c和R^e为H

R^a为F；R^b为Cl；R^c和R^e为H

R^c为OMe；R^a、R^b和R^e为H

R^c为Me；R^a、R^b和R^e为H

R^c为F；R^a、R^b和R^e为H

R^c为Cl；R^a、R^b和R^e为H

R^a和R^e为F；R^c和R^d为H

表2

本发明的化合物一般将用作组合物即制剂中的无脊椎害虫防治活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、施用方式和环境因素诸如污垢型、水分和温度一致。

有用的制剂包括液体组合物和固体组合物。液体组合物包括溶液（包括可乳化的浓缩物）、悬浮液、乳液（包括微乳液和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液和悬乳液。非水溶液的液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。

固体组合物的一般类型为尘粉、粉末、颗粒、小丸、粒料、锭剂、片剂、填充薄膜（包括种子包衣）等，它们可以是水分散性的（“可润湿的”）或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被（微）胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将整个活性成分制剂胶囊包封（或“包覆”）。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作其它制剂的中间体。

可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在合适的介质中。将此类液体制剂和固体制剂配制成易于在喷雾介质(通常是水)中稀释的制剂。喷洒体积的范围可以为每公顷约一升至数千升，但更通常为每公顷约十至数百升。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用来处理叶，或施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入到滴灌系统中，或在种植期间定量加入到垄沟中。液体和固体制剂可以在种植之前的种子处理时施用于作物和其他期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其他地面下的植物部分和/或叶。

所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为按重量计100%。

固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers第2版（Dorland Books，Caldwell，New Jersey）中。

液体稀释剂包括，例如，水、N,N-二甲基烷酰胺（例如N,N-二甲基甲酰胺）、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮（例如N-甲基吡咯烷酮）、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡（例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃）、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、甘油三乙酸酯、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮（如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮）、乙酸酯（如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯）、其它酯（如烷基化乳酸酯、二元酯和γ-丁内酯）、并且可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇（如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇）。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸（通常为C₆-C₂₂）的甘油酯，如植物种子和果实的油（例如橄榄油，蓖麻油，亚麻籽油，芝麻油，谷物（玉米）油，花生油，葵花籽油，葡萄籽油，红花油，棉籽油，豆油，油菜籽油，椰子油和棕榈仁油），动物源脂肪（例如牛脂，猪脂，猪油，鳕鱼肝油，鱼油），以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化（例如甲基化、乙基化、丁基化）的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的SolventsGuide第2版（Interscience，New York，1950）中。

本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加至液体中时，表面活性剂（还被称为“表面活性试剂”）通常修饰、最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。

表面活性剂可分为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。可用于本组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，如基于天然和合成醇（其为支链的或直链的）并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化、链烷醇酰胺和乙氧基化的链烷醇酰胺；烷氧基化的甘油三酯，如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，如辛基酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物（由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备）；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反向嵌段聚合物；乙氧基化的脂肪酸；乙氧基化的脂肪族酯和油；乙氧基化的甲基酯；乙氧基化的三苯乙烯基苯酚（包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的）；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基的衍生物、多乙氧基化酯，如多乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化的山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化的甘油脂肪酸酯；其它脱水山梨糖醇衍生物，如脱水山梨糖醇酯；聚合表面活性剂，如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸PEG（聚乙二醇）树脂、接枝或梳型聚合物和星型聚合物；聚乙二醇（PEG）；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基的表面活性剂；和糖衍生物，如蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多糖。

可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。

可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺（由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得）；胺盐，如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。

还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，The Manufacturing Confectioner PublishingCo.出版的McCutcheon's Emulsifiers and Detergents（北美和国际年鉴版）；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface Active Agents（ChemicalPubl.Co.,Inc.,New York,1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents第七版(John Wiley and Sons,New York,1987)。

本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为制剂助剂的制剂助剂和添加剂（其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH（缓冲剂）、加工过程中的起泡（消泡剂，如聚有机硅氧烷）、活性成分的沉降（悬浮剂）、粘度（触变增稠剂）、容器内的微生物生长（抗微生物剂）、产品冷冻（防冻剂）、颜色（染料/颜料分散体）、洗脱（成膜剂或粘合剂）、蒸发（防蒸发剂）、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’s Division,TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的第2卷：Functional Materials（北美和国际年鉴版）；和PCT公布WO03/024222中所列的那些。

通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其它的活性成分掺入到本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括乳油。如果用作乳油的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。水性浆液可以制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工形成水分散性的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过混合，并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”（ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147–48页）、Perry的“ChemicalEngineer’s Handbook”第4版（McGraw-Hill，New York，1963，第8–57页及其后页）和WO91/13546。粒料可以如U.S.4,172,714中所述来制备。水分散性和水溶性颗粒可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中所教导的来制备。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所提出的来制备。膜剂可根据GB2,095,558和U.S.3,299,566中的教导制备。

关于制剂领域进一步的信息，参见T.S.Woods的Pesticide Chemistryand Bioscience,The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S3,309,192第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1989；以及Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。

在下列实例中，所有制剂均以常规的方式制备。化合物编号参照索引表A中的化合物。无需深入研究，据信本领域的技术人员根据以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此以下实例应理解为仅是举例说明，而不以任何方式限制本发明的公开内容。除非另外说明，百分比按重量计。

实例A

高强度浓缩物

化合物1 98.5%

二氧化硅气凝胶 0.5%

合成的非晶精细二氧化硅 1.0%

实例B

可润湿的粉末

实例C

颗粒

化合物3 10.0%

绿坡缕石颗粒（低挥发性物质，0.71/0.30mm；U.S.S. 90.0%

No.25–50目）

实例D

挤出粒料

实例E

可乳化浓缩物

化合物5 10.0%

聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0%

C₆–C₁₀脂肪酸甲酯 70.0%

实例F

微乳液

实例G

种子处理剂

实例H

肥料棍

实例I

悬浮液浓缩物

实例J

水乳液

实例K

油分散体

实例L

悬乳液

本发明的化合物表现出抗广谱无脊椎害虫活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如植物叶片、根茎、土壤、收割的作物或其他食品、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶片(包括叶片、茎杆、花朵和果实)、种子、木材、纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，这些害虫对例如生长或储藏的农作物、森林作物、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储藏的食品或纤维制品、或住房或其他结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有害虫的整个生长阶段具有同样的功效。

因此，这些本发明的化合物和组合物在农艺上可用于保护田地作物免受食植性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农艺上用于保护其他园艺作物和植物免受食植性无脊椎害虫的侵害。此用途包括保护包含基因工程(即转基因)或诱变改性引入而提供有利特征的遗传物质的作物和其他植物(即农艺和非农艺)。此类特征的例子包括耐除草剂、耐食植性害虫(例如昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)、植物生长性改善、对不利生长环境(诸如高温或低温、低土壤湿度或高土壤湿度、和高盐度）的耐受性增强、开花或结果提高、收获量增大、成熟更快、所收获产品的质量和/或营养价值更高、或所收获产品的储藏或加工性改善。可将转基因植物改性，以表达多种特征。包含由基因工程或诱变提供的特征的植物实例包括表达除虫性苏云金芽孢杆菌毒素的各种谷物、棉花、大豆和马铃薯诸如YIELD

、

、

、

、

和

，和各种耐除草剂的谷物、棉花、大豆和油菜籽诸如ROUNDUP

、LIBERTY

、、

和

，以及表达N-乙酰转移酶（GAT）以提供对草甘膦除草剂抗性的作物，或包含HRA基因、提供对除草剂的抗性、抑制乙酰乳酸合酶（ALS）的作物。本发明的化合物和组合物可与由基因工程或诱变改性引入的特征协同相互作用，从而增强特征的表型表现或功效，或增强本发明的化合物和组合物的无脊椎害虫防治功效。具体地讲，本发明的化合物和组合物可与对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其他天然产品的表型表现协同相互作用，以提供对这些害虫的大于累加的防治效果。同样，本发明的化合物和组合物可与改善植物生长或植物活力的其它方面的特征协同地相互作用，所述植物活力的其它方面包括赋予对环境胁迫（诸如未达到最佳标准的水分）抗性的特征。

本发明的组合物还可任选包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮，磷，钾，硫，钙，镁，铁，铜，硼，锰，锌，和钼。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮，磷，钾，硫，钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明的组合物可为液体或固体形式。值得注意的是颗粒，小棍或片剂形式的固体制剂。通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及配制成分一起混合，然后由诸如成粒或挤出的方法制得制剂，来制备包含肥料组合物的固体制剂。作为另外一种选择，通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制得的尺寸稳定的混合物形式（例如颗粒，小棍或片剂）的肥料组合物上，然后蒸发溶剂，制得固体制剂。

农艺或非农艺无脊椎害虫的例子包括鳞翅目的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科中的行军虫、切根虫、尺蠖和棉铃虫（如大螟（Sesamia inferensWalker）、玉米螟（Sesamia nonagrioides Lefebvre）、亚热带粘虫（Spodoptera eridania Cramer）、秋粘虫（Spodoptera fugiperda J.E.Smith）、甜菜夜蛾（Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫（Spodopteralittoralis Boisduval）、黄带粘虫（Spodoptera ornithogalli Guenée）、小地老虎（Agrotis ipsilon Hufnagel）、黎豆夜蛾（Anticarsia gemmatalisHübner）、绿果夜蛾（Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾（Barathrabrassicae Linnaeus）、大豆夜蛾（Pseudoplusiaincludens Walker)、卷心菜尺蠖（Trichoplusia ni Hübner）、烟草蚜虫（Heliothis virescensFabricius））；螟蛾科的钻蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、松果梢斑螟、菜青虫和雕叶虫（如欧洲玉米螟（Ostrinia nubilalis Hübner）、脐橙螟（Amyeloistransitella Walker)、玉米根草螟（Crambus caliginosellus Clemens）、草地螟（螟蛾科：Crambinae）诸如稻切）野螟（Herpetogramma licarsisalisWalker）、甘蔗二点螟（Chilo infuscatellus Snellen）、番茄小钻蛀虫（Neoleucinodes elegantalis Guenée）、稻纵卷叶螟（Cnaphalocerusmedinalis）、葡萄）叶虫（Desmiafuneralis Hübner）、甜瓜野螟（Diaphania nitidalis Stoll)、卷心菜芯蛴螬（Hellualahydralis Guenée）、三化螟（Scirpophaga incertulas Walker）、早苗钻蛀虫（Scirpophagainfuscatellus Snellen）、白杆钻蛀虫（Scirpophaga innotata Walker）、顶芽钻蛀虫（Scirpophaga nivella Fabricius）、稻多丽螟（Chilo polychrysusMeyrick)、卷心菜簇（Crocidolomia binotalis English））；卷叶蛾科中的卷叶虫、蚜虫、种子蠕虫和果实蠕虫（如苹果卷叶蛾（Cydia pomonellaLinnaeus）、葡萄浆果蛾（Endopiza viteana Clemens）、梨小食心虫（Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾（Cryptophlebia leucotretaMeyrick)、柑橘爆皮虫（Ecdytolopha aurantiana Lima）、红带卷蛾（Argyrotaenia velutinana Walker）、玫瑰带纹卷叶蛾（Choristoneurarosaceana Harris）、苹果浅褐卷叶蛾（Epiphyas postvittana Walker）、女贞细卷蛾Eupoecilia ambiguella Hübner）、苹果顶芽卷叶蛾（Pandemispyrusana Kearfott）、杂食卷叶蛾（Platynotastultana Walsingham）、条纹果树卷叶蛾（Pandemis cerasana Hübner）、苹褐卷叶蛾（Pandemisheparana Denis&Schiffermüller））；以及许多其它经济上重要的鳞翅目（如小菜蛾（Plutella xylostella Linnaeus）、棉红铃虫（Pectinophoragossypiella Saunders）、舞毒蛾（Lymantria dispar Linnaeus）、桃小食心虫（Carposina niponensis Walsingham）、桃条麦蛾（Anarsia lineatellaZeller）、马铃薯块茎蛾（Phthorimaea operculella Zeller）、斑点线虫状潜叶虫（Lithocolletis blancardella Fabricius）、苹果金纹细蛾（Lithocolletisringoniella Matsumura）、稻纵卷叶螟（Lerodea eufala Edwards）、旋纹潜叶蛾（Leucoptera scitella Zeller））；蜚蠊目的卵、蛹和成虫，包括姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂（如东方蜚蠊（Blatta orientalis Linnaeus）、亚洲蟑螂（Blatella asahinai Mizukubo）、德国小蠊（Blattella germanicaLinnaeus）、褐带皮蠊（Supella longipalpa Fabricius）、美洲大蠊（Periplaneta americana Linnaeus）、褐色蜚蠊（Periplaneta brunneaBurmeister）、马德拉蜚蠊（Leucophaea maderae Fabricius)）、黑胸大蠊（Periplaneta fuliginosa Service）、澳洲大蠊（Periplaneta australasiaeFabr.）、龙虾蟑螂（Nauphoeta cinerea Olivier）和平滑蟑螂（Symplocepallens Stephens））；鞘翅目的卵、叶片饲养、果实饲养、根饲养、种子饲养和囊泡组织饲养的幼虫和成虫，包括长角象鼻虫科、豆象科和象甲科的象鼻虫（如棉籽象鼻虫（Anthonomus grandis Boheman）、稻水象甲（Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel）、谷象（Sitophilus granariusLinnaeus）、米象（Sitophilus oryzae Linnaeus））、早熟禾象鼻虫（Listronotus maculicollis Dietz）、牧草长喙象（Sphenophorus parvulusGyllenhal）、猎长喙象（Sphenophorus venatusvestitus）、丹佛象鼻虫（Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus））；叶甲科中的跳甲、守瓜、根虫、叶甲、马铃薯甲虫和潜叶虫（如科罗拉多马铃薯甲虫（Leptinotarsadecemlineata Say）、西部玉米根虫（Diabrotica virgiferavirgiferaLeConte））；金龟子科的金龟子和其它甲虫（如日本金龟子（Popilliajaponica Newman）、东方丽金龟（Anomala orientalis Waterhouse、Exomalaorientalis(Waterhouse)Baraud）、北方独角仙（Cyclocephalaborealis Arrow）、南方独角仙（CyclocephalaimmaculataOlivier or C.Lurida Bland）、蜣螂和蛴螬（Aphodius spp.）、黑金龟子（Ataeniusspretulus Haldeman）、绿金龟（Cotinisnitida Linnaeus）、栗玛绒金龟（Maladeracastanea Arrow）、五月/六月鳃金龟（Phyllophaga spp.)和欧洲金龟子（Rhizotrogus majalis Razoumowsky））；皮蠹科皮蠹；叩头虫科线虫；小蠹虫科树皮甲虫和拟步甲科面象虫。

此外，农艺和非农艺害虫包括：革翅目的卵、成虫和幼虫，包括蠼螋科蠼螋（如欧洲球螋（Forficula auricularia Linnaeus）、黑蠼螋（Chelisoches morio Fabricius））；半翅目和同翅目的卵、不成熟体、成虫和蛹如得自盲蝽科的盲蝽、蝉科蝉、叶蝉（如Empoasca属）、臭虫科臭虫（例如Cimex lectularius Linnaeus）、蜡蝉科和稻虱科蜡蝉、角蝉科角蝉、木虱科木虱、粉虱科粉虱、蚜科蚜虫、根瘤蚜科根瘤蚜、粉蚧科粉蚧、介壳虫科、盾介壳虫科和硕介壳虫科蚧虫、网蝽科网蝽、蝽科椿象、长蝽科高粱长蝽（例如毛长蝽（Blissus leucopterus hirtus Montandon）和南方麦小蝽（Blissus insularis Barber））以及长蝽科其它长蝽、沫蝉科沫蝉、缘蝽科南瓜缘蝽、和红蝽科红蝽和污棉虫。

农艺和非农艺害虫也包括：蜱螨目（螨虫类）的卵、幼虫、蛹和成虫，如叶螨科的叶螨和红螨（如苹果红蜘蛛（Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨（Tetranychus urticae Koch）、麦氏叶螨（TetranychusmcdanieliMcGregor））；细须螨科中的葡萄短须螨（如柑橘红蜘蛛（Brevipalpuslewisi McGregor））；瘿螨科中的锈蜱和芽蜱以及其它叶片饲养螨虫和在人类和动物健康中重要的螨虫，即表皮螨科中的尘螨、蠕形螨科中的蠕形螨、食甜螨科中的谷螨；硬蜱科中通常已知为硬蜱的壁虱（如鹿蜱（Ixodes scapularis Say）、澳大利亚麻痹壁虱（Ixodes holocyclusNeumann）、美洲犬蜱（Dermacentor variabilis Say）、孤星蜱（Amblyomma americanum Linnaeus））和隐喙蜱科中通常已知为软蜱的壁虱（如回归热（Ornithodoros turicata）、普通鸡蜱（Argas radiatus））；痒螨科、蒲螨科和疥螨科中的痒螨和疥螨；直翅目的卵、成虫和不成熟体，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀（如迁移蚱蜢（如血黑蝗，特种蝗托马斯）、美洲蚱蜢（如Schistocerca americana Drury）、沙漠蝗虫（Schistocercagregaria Forskal）、飞蝗（Locusta migratoria Linnaeus）、矮树蝗虫（Zonocerus属）、家蟋蟀（(Acheta domesticus Linnaeus）、蝼蛄（如黄褐蝼蛄（Scapteriscusvicinus Scudder）和南美蝼蛄（Scapteriscusborellii Giglio-Tos））；双翅目的卵、成虫和不成熟体，包括潜叶虫（如斑潜蝇属属，诸如蔬菜斑潜蝇（Liriomyza sativaeBlanchard））；蠓、实蝇（实蝇科）、眼蝇（如黑麦秆蝇）、犹粪蛆、普通家蝇（如家蝇）、夏厕蝇（如夏厕蝇，F.Femoralis Stein）、厩蝇（如（如厩螫蝇）、牛蝇、角蝇、丽蝇（如金蝇属、黑花蝇属）和其它家蝇害虫、马虻（如虻属）、肤蝇（如马胃蝇属、狂蝇属）、牛皮蝇（如牛皮蝇属）、鹿虻（如斑虻属）、羊蜱蝇（如羊虱蝇）和其它短角亚目，蚊子（如伊蚊属、疟蚊属、库蚊属）、墨蚊（如原蚋属、蚋属）、铗蠓、白蛉、尖眼蕈蚊和其它长角亚目；缨尾目的卵、成虫、不成熟体，包括葱蓟马（Thrips tabaci Lindeman）、花蓟马（花蓟马属）和其它叶片饲养蓟马；膜翅目的昆虫害虫，包括蚁科蚂蚁，包括弓背蚁属（Camponotusfloridanus Buckley）、锈色大黑蚁（Camponotus ferrugineus Fabricius）、黑木工蚁（Camponotus pennsylvanicus De Geer）、白足狡臭蚁（Technomyrmexalbipes fr.SmitH）、大头蚁（大头蚁属）、黑头酸臭蚁（Tapinoma melanocephalum Fabricius）；法老蚁（Monomorium pharaonisLinnaeus）、小火蚁（Wasmannia auropunctata Roger）、火蚁（Solenopsisgeminata Fabricius）、入侵红火蚁（Solenopsis invicta Buren）、阿根廷蚁（Iridomyrmex humilis Mayr）、疯蚁（Paratrechina longicornisLatreille）、铺道蚁（Tetramorium caespitum Linnaeus）、玉米毛蚁（Lasiusalienus）和臭家蚁（Tapinoma sessile Say）。其它膜翅目包括蜜蜂（包括木匠蜂）、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和锯蝇（Neodiprion属；Cephus属）；等翅目的昆虫害虫，包括白蚁科白蚁（如大白蚁属，Odontotermesobesus Rambur）、木白蚁科（如砂白蚁属）和犀白蚁科（如散白蚁属、乳白蚁属，大别山散白蚁）、北美散白蚁(北美散白蚁Kollar）、西方散白蚁（西方散白蚁Banks）、乳白蚁（Coptotermes formosanus Shiraki）、西印度群岛干木白蚁（Incisitermes immigrans Snyder）、粉蠹白蚁（Cryptotermesbrevis Walker）、干木白蚁（Incisitermes snyderi Light）、东南地下白蚁（Reticulitermes virginicus Banks）、干木切白蚁（Incisitermes minor Hagen）、树栖白蚁，如象白蚁属和其它具有经济学重要性的白蚁；缨尾目的昆虫害虫，如衣鱼（Lepisma saccharina Linnaeus）和家衣鱼（Thermobia domestica Packard）；食毛目的昆虫害虫并包括头虱（Pediculus humanus capitis De Geer）、体虱（Pediculus humanusLinnaeus）、雏鸡羽虱（Menacanthus stramineus Nitszch狗羽虱（Trichodectes canis De Geer）、绒毛虱（Goniocotes gallinae De Geer）、羊体虱（Bovicola ovis Schrank）、牛盲虱（Haematopinus eurysternusNitzsch）、长鼻牲畜虱（Linognathus vituli Linnaeus）和其它攻击人类和动物的吮吸和咀嚼虱子；蚤目的昆虫害虫，包括东方鼠蚤（Xenopsyllacheopis Rothschild）、猫蚤（Ctenocephalides felis Bouche）、犬蚤（Ctenocephalides canis Curtis）、鸡蚤（Ceratophyllus gallinae Schrank）、吸着蚤（Echidnophaga gallinacea Westwood）、）、人类跳蚤（Pulexirritans Linnaeus）和其它使哺乳动物和鸟类痛苦的跳蚤。涉及的其它节肢动物害虫包括：蜘蛛目蜘蛛如棕色隐士蛛（Loxosceles reclusa Gertsch &Mulaik）和黑寡妇毒蛛（Latrodectus mactans Fabricius），以及蚰蜒目蜈蚣如蚰蜒（Scutigera coleoptrata Linnaeus）。

储存的谷物的无脊椎害虫的实例包括大谷蠹（Prostephanustruncatus）、小谷蠹（Rhyzopertha dominica）、米象（Stiophilusoryzae）、玉米象鼻虫（Stiophilus zeamais）、豇豆象鼻虫（Callosobruchusmaculatus）、赤拟谷盗（Tribolium castaneum）、谷象（Stiophilus granarius）、印度谷螟（Plodia interpunctella）、地中海面象虫（Ephestia kuhniella）和长角扁谷盗或锈赤扁谷盗（Cryptolestisferrugineus）。

本发明的化合物对抵抗以下鳞翅目害虫具有特别高的活性（例如Alabama argillacea Hübner（衣蛾）、Archips argyrospila Walker（果树卷叶蛾）、A.Rosana Linnaeus（欧洲卷叶蛾）和其它黄卷蛾属物种，Chilosuppressalis Walker（水稻螟虫）、Cnaphalocrosis medinalis Guenée（稻纵卷叶螟）、Crambus caliginosellus Clemens（玉米根草螟）、Crambusteterrellus Zincken（蓝草草螟）、Cydia pomonella Linnaeus（苹果小卷蛾）、Earias insulana Boisduval（金刚钻）、Earias vittella Fabricius（翠纹棉铃虫)、Helicoverpa armigera Hübner（美洲棉铃虫）、Helicoverpa zeaBoddie（玉米穗虫）、Heliothis virescens Fabricius（烟草蚜虫）、Herpetogramma licarsisalis Walker（草地螟）、Lobesia botrana Denis &Schiffermüller（葡萄浆果蛾）、Pectinophora gossypiella Saunders（棉红铃虫）、Phyllocnistis citrella Stainton（柑橘类潜叶虫）、Pieris brassicaeLinnaeus（大菜粉蝶）、Pieris rapae Linnaeus（菜白蛾）、Plutellaxylostella Linnaeus（小菜蛾）、Spodoptera exigua Hübner（甜菜夜蛾）、Spodoptera litura Fabricius（斜纹夜蛾、茶蚕）、Spodoptera frugiperda J.E.Smith（秋粘虫）、Trichoplusia ni Hübner（甘蓝银纹夜蛾）和Tutaabsoluta Meyrick（番茄斑潜蝇））。

本发明的化合物还在得自同翅目的成员上具有显著活性，所述同翅目包括：Acyrthosiphon pisum Harris（豆长管蚜）、Aphis craccivora Koch（黑豆蚜）、Aphis fabae Scopoli（蚕豆蚜）、Aphis gossypii Glover（棉蚜、瓜蚜）、Aphis pomi De Geer（苹果蚜）、Aphis spiraecola Patch（卷叶蚜）、Aulacorthum solani Kaltenbach（茄无网长管蚜）、Chaetosiphon fragaefoliiCockerell（草莓蚜）、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko（俄罗斯小麦蚜）、Dysaphis plantaginea Paaserini（红苹果蚜）、Eriosoma lanigerumHausmann（苹果绵蚜）、Hyalopterus pruni Geoffroy（桃大尾蚜）、Lipaphis erysimi Kaltenbach（罗卜蚜）、Metopolophium dirrhodum Walker（麦蚜）、Macrosiphum euphorbiae Thomas（马铃薯蚜）、Myzus persicaeSulzer（桃蚜、桃蚜）、Nasonovia ribisnigri Mosley（莴苣蚜）、Pemphigus spp.（根蚜和瘿蚜）、Rhopalosiphum maidis Fitch（玉米叶蚜）、Rhopalosiphum padi Linnaeus（禾谷缢管蚜）、Schizaphis graminumRondani（麦二叉蚜）、Sitobion avenae Fabricius（麦长管蚜）、Therioaphis maculata Buckton（苜蓿斑蚜）、Toxoptera aurantii Boyer deFonscolombe（桔二岔蚜）、和Toxoptera citricida Kirkaldy（褐色橘蚜）；球蚜属（球蚜）；Phylloxera devastatrix Pergande（美洲山核桃根瘤蚜）；Bemisia tabaci Gennadius（烟粉虱、甘薯粉虱）、Bemisia argentifoliiBellows&Perring（银叶粉虱）、Dialeurodes citri Ashmead（柑桔白粉虱）、和Trialeurodes vaporariorum Westwood（温室白粉虱）；Empoascafabae Harris（马铃薯小绿叶蝉）、Laodelphax striatellus Fallen（灰飞虱）、Macrolestes quadrilineatus Forbes（二点叶蝉）、Nephotettix cinticepsUhler（青叶蝉）、Nephotettix nigropictus

（黑尾叶蝉）、Nilaparvatalugens

（褐飞虱）、Peregrinus maidis Ashmead（玉米蜡蝉）、Sogatella furcifera Horvath（白背飞虱）、Sogatodes orizicola Muir（稻飞虱）、Typhlocyba pomaria McAtee（苹果白叶蝉）、葡萄斑叶蝉属（葡萄小叶蝉）；Magicidada septendecim Linnaeus（周期蝉）；Icerya purchasiMaskell（吹绵介壳虫）、Quadraspidiotus perniciosus Comstock（圣约瑟虫）；Planococcus citri Risso（柑桔粉蚧）；粉蚧属（其它粉蚧复合体）；Cacopsylla pyricola Foerster（梨黄木虱）、Trioza diospyri Ashmead（柿木虱）。

本发明的化合物还对半翅目成员具有活性，其包括：Acrosternumhilare Say（稻绿蝽）、Anasa tristis De Geer（南瓜缘蝽）、Blissusleucopterus leucopterus Say（高粱长蝽）、Cimex lectularius Linnaeus（臭虫）、Corythuca gossypii Fabricius（棉网蝽）、Cyrtopeltis modesta Distant（番茄蝽）、Dysdercus suturellus Herrich-

（污棉虫）、Euchistusservus Say（茶翅椿）、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois（单斑蝽）、长蝽属（长蝽复合体）、Leptoglossus corculus Say（缘蝽科松籽蝽）、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois（牧草盲蝽）、Nezara viridulaLinnaeus（南部稻绿蝽）、Oebalus pugnax Fabricius（稻褐蝽）、Oncopeltus fasciatus Dallas（大马利筋长蝽）、Pseudatomoscelis seriatusReuter（棉盲蝽）。本发明的化合物防治的其它昆虫目包括缨尾目（如Frankliniella occidentalis Pergande（西花蓟马）、Scirthothrips citri Moulton（柑桔蓟马）、Sericothrips variabilis Beach（大豆蓟马）和Thrips tabaciLindeman（葱蓟马））；和鞘翅目（如Leptinotarsa decemlineata Say（科罗拉多马铃薯甲虫）、Epilachna varivestis Mulsant（墨西哥豆瓢虫）和Agriotes、Athous或Limonius属线虫）。

本发明的化合物对于线虫纲，绦虫纲，吸虫纲和棘头虫纲的成员同样具有活性，包括具有经济重要性的圆线虫目，蛔虫目，尖尾目，小杆目，旋尾目和嘴刺目的成员，诸如但不限于具有经济重要性的农艺害虫（即根结线虫属根结线虫，根腐线虫属根腐线虫，毛刺线虫属残根线虫等）和危害动物和人类健康的害虫（即所有具有经济重要性的吸虫，绦虫和蛔虫，诸如马体内的寻常圆线虫，狗体内的犬弓蛔虫，羊体内的捻转血矛线虫，狗体内的犬恶丝虫，马体内的叶形裸头绦虫，反刍动物体内的肝片形吸虫等）。

应注意到，某些现代分类系统将同翅目归类于半翅目的亚目。

值得注意的是，本发明的化合物在防治马铃薯小绿叶蝉马铃薯小绿叶蝉（Empoasca fabae）方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治玉米蜡蝉（Peregrinus maidis）方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治棉蚜（Aphis gossypii）方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治桃蚜（Myzus persicae）方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治小菜蛾（Plutella xylostella）方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治秋粘虫（Spodoptera frugiperda）方面的用途。

值得注意的是，本发明的化合物在防治南部稻绿蝽（Nezaraviridula）、豆荚盲蝽（Lygus hesperus）、稻水象甲（Lissorhoptrusoryzophilus）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）、二点黑尾叶蝉（Nephotettixvirescens）和水稻二化螟（Chilo suppressalis）方面的用途。

本发明的化合物还可用于提高农作物的活力。该方法包括用足以获得期望的植物活力效应的量（即生物学有效量）的式1的化合物接触农作物（如叶、花、果实或根）或由其生长农作物的种子。通常以配方组合物施用式1的化合物。尽管式1的化合物经常直接施用到农作物或其种子上，它也可被施用到农作物的生长点上，即农作物的环境，尤其是足以使式1的化合物迁移到农作物上的极为贴近环境的部分。在该方法中涉及的生长点最通常包括生长介质（即向植物提供营养物质的介质）、通常其中植物生长的土壤。因此，为了提高农作物的活力的农作物的处理包括用生物学有效量的式1的化合物接触农作物、生长所述农作物的种子或农作物的生长点。

提高作物活力可导致一种或多种以下观察到的效果：（a）如由优异的种子发芽、作物出苗和作物挺立展示的最佳作物培植；（b）如由叶快速及健康生长（如通过叶面积指数测量）、植株高度、分蘖数（如对于稻）、根群和作物的营养体的总体干重展示的增强的作物生长；（c）如通过开花时间、开花期间、花的数目、总生物质积聚（即产量）和/或果实或谷物的产品销售性等级（即产质量）展示的改善的作物产量；（d）增强的作物耐受或预防植物病害感染和节肢动物、线虫或软体动物害虫侵染的能力；以及（e）增加的作物耐受环境压力，诸如暴露于极端的热量、未达到最佳标准的水分或植物性毒素化学品的能力。

相比于未处理的植物，本发明的化合物可通过杀灭食植性无脊椎害虫或者阻止其在植物的环境中的进食而增加处理过的植物的活力。缺乏食植性无脊椎害虫的此类防治时，害虫通过消耗植物组织或汁液，或传播植物病原体，诸如病毒而降低植物活力。甚至在缺乏食植性无脊椎害虫时，本发明的化合物可通过修饰植物的代谢而增加植物活力。一般来讲，如果植物生长在非理想的环境中，即包含一个或多个不利于植物实现其在理想环境中应表现出的完全遗传潜力的方面，那么农作物的活力将通过用本发明的化合物处理所述植物而最显著地增加。

值得注意的是用于提高农作物活力的本发明的方法，其中所述农作物在包含食植性无脊椎害虫的环境中生长。还值得注意的是用于提高农作物活力的本发明的方法，其中所述农作物在不包含食植性无脊椎害虫的环境中生长。还值得注意的是用于提高农作物活力的本发明的方法，其中所述农作物在包含小于理想支持农作物生长的水分量的环境中生长。值得注意的是用于提高农作物活力的本发明的方法，其中所述作物为稻。还值得注意的是用于提高农作物活力的本发明的方法，其中所述作物为玉米（谷物）。还值得注意的是用于提高农作物活力的本发明的方法，其中所述作物为大豆。

本发明的化合物可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农艺和非农艺用途，所述生物学活性化合物或试剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、其它生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此，本发明还涉及由生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐、至少一种附加组分和至少一种附加生物学活性化合物或试剂组成的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。就本发明的混合物而言，可将其它生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物（包括式1的化合物）配制在一起以形成预混物，或者可将其它生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物（包括式1的化合物）分开配制，并且在施用前（例如在喷雾罐中）将两种制剂混合在一起，或者，将两种制剂依次连续施用。

本发明化合物可配制的此类生物活性化合物或试剂的例子为杀昆虫剂诸如阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、螨死净、可尼丁、氰虫酰胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、依芬宁、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、大福松、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、芬、吡蚜酮、派福罗、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、披福贵、披绿罗、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫病原、昆虫病原昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。

值得注意的是杀昆虫剂，诸如阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、依芬宁、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。

用以与本发明的化合物混合的一个生物制剂实施例包括昆虫致病细菌如苏云金芽孢杆菌，和胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素如由

方法制得的和

生物杀虫剂（、

和

是Mycogen Corporation（Indianapolis，Indiana，USA）的商标）；昆虫病原真菌如绿僵菌；和昆虫病原（天然存在的和遗传修饰的）病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒（NPV）如谷实夜蛾核型多角体病毒（HzNPV）、芹菜夜蛾核型多角体病毒（AfNPV）；和颗粒体病毒（GV），如苹果蠹蛾颗粒体病毒（CpGV）。

尤其值得注意的是其中其它无脊椎害虫防治活性成分属于与式1的化合物不同的化学类别或者具有与其不同作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有类似防治范围但是不同作用位点的其它无脊椎害虫防治活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎害虫防治活性成分，所述活性成分具有类似防治范围，但是属于不同的化学类别或者具有不同的作用位点。这些附加的生物活性化合物或试剂包括但不限于钠通道调节剂如联苯菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氢菊酯、四氟甲醚菊酯、顺式氰戊菊酯、腈苯苯醚菊酯、茚虫威、甲氧卞氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯和四溴菊酯；胆碱酯酶抑制剂如氯蜱硫磷、乙肟威、草氨酰、硫双灭多威和唑蚜威；新烟碱如啶虫脒、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉和噻虫嗪；杀虫大环内酯如多菌虫素、多杀菌素、阿巴美丁、阿维菌素和甲氨基阿维菌素；GABA（γ-氨基丁酸）调节的氯通道拮抗剂如阿维菌素，或阻断剂如乙虫腈和氟虫腈；甲壳质合成抑制剂如扑虱灵、赛灭净、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲和杀铃脲；保幼激素类似物如二苯丙醚、苯氧威、甲氧普烯和蚊蝇醚；章鱼胺受体配体如双甲脒；蜕皮抑制剂和蜕皮激素激动剂如印苦楝子素、甲氧虫酰肼和虫酰肼；鱼尼汀受体配体如理阿诺碱、氨茴酸二酰胺如氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺和氟虫酰胺；沙蚕毒素类似物如杀螟丹；线粒体电子转运抑制剂如溴虫腈、伏蚁腙和哒螨酮；脂质生物合成抑制剂如季酮螨酯和螺甲螨酯；环二烯类杀虫剂如迪厄尔丁或硫丹；拟除虫菊酯；氨基甲酸根；脲杀真菌剂；以及生物试剂，包括核型多角体病毒（NPV）、苏云金芽孢杆菌成员、胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、以及其它天然存在或遗传修饰的杀虫病毒。

本发明的化合物可配制的生物学活性化合物或试剂的更多实例为：杀真菌剂，如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异

唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、苯并噻二唑、杀螟丹，吲唑磺菌胺、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、binomial、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液（三元硫酸铜）、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、氯唑灵、

唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、缬霉威、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、fluxapyroxad、灭菌丹、三乙膦酸铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、嘧菌胺、精甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、灭派林、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、甲胂铁铵（甲基胂酸铁）、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、

喹酸、

咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、稻瘟酯、膦酸、苯酞、氟啶酰菌胺、啶氧菌酯、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、白粉松、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、甲氧苯啶菌、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、techrazene、克枯烂、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻呋灭、托布津、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、十三吗啉、垂吗酰胺、三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌和草酰胺；杀线虫剂，如涕灭威、庄无忌、草氨酰和苯线磷；杀菌剂，如链霉素；杀螨剂，如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺。

值得注意的是杀真菌剂和包含杀真菌剂，如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异

唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、嘧菌酯、氢氧化铜、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、

唑菌酮、氰菌胺、嘧菌腙、氟硅唑、氟酰胺、四氯苯酞、福拉比、己唑醇、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、代森锰锌、苯氧菌胺、肟醚菌胺、戊菌隆、吡噻菌胺、啶氧菌酯、烯丙异噻唑、丙环唑、丙氧喹啉、咯喹酮、硅氟唑、噻酰菌胺、三环唑、肟菌酯和井冈霉素的组合物。

在某些情况下，本发明的化合物与其它生物活性（尤其是无脊椎害虫防治）化合物或试剂（即活性成分）的组合可获得大于累加（即协同）的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫防治，一直是人们所期望的。当在施用量下发生无脊椎害虫防治活性成分协同作用，赋予农艺上符合要求的无脊椎害虫防治水平，此类组合可有利地用于降低作物生产成本，并且降低环境载荷。还可观察到提高农作物活力的大于加和性效应。

可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质（诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素）。此类施用可提供更广谱的植物保护性，并且可有利地用于抗性管理。外施防治无脊椎害虫的本发明的化合物的效果可与表达的毒素蛋白质协同作用。

这些农艺保护剂（即杀虫剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀螨剂，除草剂和生物制剂）的一般参考文献包括“The Pesticide Manual”第13版（C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual第2版，L.G.Copping编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。

对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施例而言，这些不同混合组分（总量）与式1的化合物、其N-氧化物或其盐的重量比通常介于约1:3000和约3000:1之间。值得注意的是介于约1:300和约300:1之间的重量比(例如介于约1:30和约30:1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分的生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使无脊椎害虫防治范围超出式1的化合物自身的防治范围。

表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。表A第一栏列出了具体的无脊椎害虫防治剂（例如第一栏中的“阿巴美丁”）。表A第二栏列出了无脊椎害虫防治剂的作用模式（如果已知）或化学类别。表A第三栏列出了在无脊椎害虫防治剂施用量下，其相对于式1的化合物的重量比范围实施例（例如阿巴美丁相对于式1的化合物的比率按重量计为“50:1至1:50”）。因此例如表A第一行具体公开了可以50:1至1:50的重量比率施用式1的化合物与阿巴美丁的组合。表A的其余行可类似进行解释。还值得注意的是，表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法，并且包括适用于施用速率的重量比率范围的附加实施例。

表A

值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种附加生物活性化合物或试剂选自上表A中列出的无脊椎害虫防治剂。

包括式1的化合物、其N-氧化物或其盐的化合物与附加无脊椎害虫防治剂的重量比通常介于1000:1和1:1000之间，一个实施例介于500:1和1:500之间，另一个实施例介于250:1和1:200之间，并且另一个实施例介于100:1和1:50之间。

下表B1至B19中所列的是包含式1的化合物（化合物编号参考索引表A中的化合物）和附加无脊椎害虫防治剂的具体组合物实施例。

表B1

表B2

表B2与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物2的引用。例如，表B2中的第一混合物指定为B2-1，其为化合物2和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B3

表B3与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物3的引用。例如，表中B3的第一混合物指定B3为-1，其为化合物3和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B4

表B4与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物4的引用。例如，表B4中的第一混合物指定B4为-1，其为化合物4和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B5

表B5与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物5的引用。例如，表B5中的第一混合物指定B5为-1，其为化合物5和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B6

表B6与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物6的引用。例如，表B6中的第一混合物指定B6为-1，其为化合物6和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B7

表B7与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物7的引用。例如，表B7中的第一混合物指定B7为-1，其为化合物7和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B8

表B8与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物8的引用。例如，表B8中的第一混合物指定B8为-1，其为化合物8和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B9

表B9与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物9的引用。例如，表B9中的第一混合物指定B9为-1，其为化合物9和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B10

表B10与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物10的引用。例如，表B10中的第一混合物指定为B10-1并且其为化合物10和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B11

表B11与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物11的引用。例如，表B11中的第一混合物指定为B11-1，其为化合物11和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B12

表B12与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物12的引用。例如，表中的第一混合物指定为B12-1，其B12为化合物12和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B13

表B13与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物13的引用。例如，表B13中的第一混合物指定为B13-1，其为化合物13和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B14

表B14与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物14的引用。例如，表B14中的第一混合物指定为B14-1，其为化合物14和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B15

表B15与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物15的引用。例如，表B15中的第一混合物指定为B15-1，其为化合物15和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B16

表B16与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物16的引用。例如，表B16中的第一混合物指定为B16-1，其为化合物16和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B17

表B17与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物17的引用。例如，表B17中的第一混合物指定为B17-1，其为化合物17和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B18

表B18与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物18的引用。例如，表B18中的第一混合物指定为B18-1，其为化合物18和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

表B19

表B19与表B1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中每个对化合物1的引用替换为对化合物19的引用。例如，表B19中的第一混合物指定为B18-1，其为化合物19和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。

列于表B1至B19中的具体混合物通常以表A中指定的比率来组合式1的化合物和并且其它无脊椎害虫防治剂。

下表C1至C19中列出的是包含式1的化合物（化合物编号参考索引表A中的化合物）和附加无脊椎害虫防治剂的具体混合物。表C1至C19还列出了表C1至C19的混合物的典型的具体重量比。例如，表C1的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物1的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C1

表C2

表C2与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物2的引用。例如，表C2的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物1的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C3

表C3与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物3的引用。例如，表C3的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物3的混合物，其以100份化合物3比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C4

表C4与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物4的引用。例如，表C4的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物4的混合物，其以100份化合物4比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C5

表C5与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物5的引用。例如，表C5的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物5的混合物，其以100份化合物5比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C6

表C6与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物6的引用。例如，表C6的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物6的混合物，其以100份化合物6比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C7

表C7与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物7的引用。例如，表C7的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物7的混合物，其以100份化合物7比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C8

表C8与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物8的引用。例如，表C8的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物8的混合物，其以100份化合物8比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C9

表C9与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物9的引用。例如，表C9的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物9的混合物，其以100份化合物9比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C10

表C10与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物10的引用。例如，表C10的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物10的混合物，其以100份化合物10比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C11

表C11与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物11的引用。例如，表C11的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物11的混合物，其以100份化合物11比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C12

表C12与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物12的引用。例如，表C12的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物11的混合物，其以100份化合物11比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C13

表C13与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物13的引用。例如，表C13的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物13的混合物，其以100份化合物13比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C14

表C14与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中每个对化合物1的引用替换为对化合物14的引用。例如，表C14的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物14的混合物，其以100份化合物14比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C15

表C15与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物15的引用。例如，表C15的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物15的混合物，其以100份化合物15比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C16

表C16与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物16的引用。例如，表C16的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物16的混合物，其以100份化合物16比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C17

表C17与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物17的引用。例如，表C17的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物17的混合物，其以100份化合物17比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C18

表C18与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物18的引用。例如，表C18的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物18的混合物，其以100份化合物18比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

表C19

表C19与表C1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中每个对化合物1的引用替换为对化合物19的引用。例如，表C19的首行的第一个重量比具体地公开了索引表A的化合物19的混合物，其以100份化合物19比1份阿巴美丁的重量比施用阿巴美丁。

下表D1至D19中所列的是包含式1的化合物（化合物编号与索引表A中的化合物相关）和附加杀真菌剂的具体组合物实施例。

表D1

(a)1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮

表D2

表D2与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物2的引用。例如，表D2中的第一混合物指定为D2-1，其为化合物2和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D3

表D3与D1表相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物3的引用。例如，表D3中的第一混合物指定为D3-1，其为化合物3和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D4

表D4与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物4的引用。例如，表D4中的第一混合物指定为D4-1，其为化合物4和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D5

表D5与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物5的引用。例如，表D5中的第一混合物指定为D5-1，其为化合物5和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D6

表D6与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物6的引用。例如，表D6中的第一混合物指定为D6-1，其为化合物6和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D7

表D7与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物7的引用。例如，表D7中的第一混合物指定为D7-1，其为化合物7和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D8

表D8与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物8的引用。例如，表D8中的第一混合物指定为D8-1，其为化合物8和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D9

表D9与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物9的引用。例如，表D9中的第一混合物指定为D9-1，其为化合物9和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D10

表D10与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物10的引用。例如，表D10中的第一混合物指定为D10-1，其为化合物10和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D11

表D11与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物11的引用。例如，表D11中的第一混合物指定为D11-1，其为化合物11和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D12

表D12与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物12的引用。例如，表D12中的第一混合物指定为D12-1，其为化合物12和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D13

表D13与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物13的引用。例如，表D13中的第一混合物指定为D13-1，其为化合物13和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D14

表D14与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物14的引用。例如，表D14中的第一混合物指定为D14-1，其为化合物14和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D15

表D15与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物15的引用。例如，表D15中的第一混合物指定为D15-1，其为化合物15和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D16

表D16与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物16的引用。例如，表D16中的第一混合物指定为D16-1，其为化合物16和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D17

表D17与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物17的引用。例如，表D17中的第一混合物指定为D17-1，其为化合物17和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D18

表D18与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物18的引用。例如，表D18中的第一混合物指定为D18-1，其为化合物18和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

表D19

表D19与表D1相同，不同的是标题为“化合物编号”的栏中每个对化合物1的引用替换为对化合物19的引用。例如，表D19中的第一混合物指定为D19-1，其为化合物19和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。

在农艺和非农艺应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常为组合物形式的本发明的化合物施用到害虫环境中，包括侵害的农艺和/或非农艺场所，施用到要保护的区域中，或直接施用到要防治的害虫上，来防治无脊椎害虫。

因此本发明包括在农艺和/或非农艺应用中防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的一种或多种本发明的化合物，或接触包含至少一种此类化合物的组合物，或接触包含至少一种此类化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂的组合物。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂的适宜组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述附加活性化合物存在于与本发明的化合物颗粒相同的颗粒上，或者存在于与本发明的化合物的那些颗粒不相同的颗粒上。

本发明的方法的实施例包括接触所述环境。值得注意的是其中所述环境为植物的所述方法。还值得注意的是其中所述环境为动物的所述方法。还值得注意的是其中所述环境为种子的所述方法。

为实现与本发明的化合物或组合物接触以保护田地作物免受无脊椎害虫侵害，通常在种植之前将所述化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植株的叶子（例如叶片、茎杆、花朵、果实）上，或在作物种植之前或之后施用到土壤或其他生长介质中。

接触方法的一个实施例是通过喷雾。作为另外一种选择，可将包含本发明的化合物的颗粒状组合物施用到植物叶子上或土壤中。还可通过使植物与以浸壤液体制剂形式、以施用到土壤中的颗粒状制剂形式、以育苗箱处理物或移植浸泡形式施用的包含本发明的化合物的组合物接触，经由植物摄入来有效递送本发明的化合物。值得注意的是浸壤液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的本发明的化合物，或接触包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物。还值得注意的是这样的方法，其中环境为土壤，并且将所述组合物作为浸壤制剂施用到土壤中。还值得注意的是，还可通过局部施用到所侵染的位置上来使本发明的化合物生效。其它接触方法包括经由直接喷雾和滞留喷雾、航空喷洒、凝胶、种子包覆、微胶囊化、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂、喷雾、熏剂、气溶胶、粉剂以及其它许多方法，来施用本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施例是尺寸上稳定的肥料颗粒、包含本发明的化合物或组合物的小块或片剂。本发明的化合物还可浸渍到用于组装无脊椎动物防治装置（例如防昆虫网）的物质中。

本发明的化合物还可用于向种子提供保护以避免无脊椎害虫侵害的种子处理物中。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指，使种子接触通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物。这样的种子处理剂保护种子免受无脊椎土壤害虫的侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的幼苗的根和其它接触土壤的植株部分。所述种子处理剂还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植株中移动，向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到各类种子上，包括可发芽形成转基因植株以表达特定特征的那些种子。代表性实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。用本发明的化合物处理种子还可增加由所述种子生长的植物的活力。

种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物（即作为配方组合物）喷雾或撒粉于种子上。配制用于种子处理的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮液浓缩液直接喷雾到种子滚动床中，然后将种子干燥，来将种子包衣。作为另外一种选择，可将其他制剂类型如湿粉、溶液、水悬乳剂、可乳化的浓缩液和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用到种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。合适的方法包括P.Kosters等人的“Seed Treatment:Progress and Prospects”（1994，BCPC Mongraph No.57）中列出的那些以及其中列出的参考文献。

式1的化合物和它们的组合物，单独或者与其它杀昆虫剂和杀真菌剂组合都尤其可用于对作物的种子处理，所述作物包括但不限于玉米或谷物、大豆、棉花、谷类食物（如小麦、燕麦、大麦、黑麦和稻）、马铃薯、蔬菜和油菜。

可用式1的化合物配制以提供可用于种子处理混合物的其它杀昆虫剂包括阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、依芬宁、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、氰氟虫腙、灭赐克、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。

可用式1的化合物配制以提供可用于种子处理混合物的杀真菌剂包括吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊苯吡菌胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、环苯吡菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻菌灵、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、肟菌酯和灭菌唑。

包含可用于种子处理的式1的化合物的组合物还可包含细菌，诸如短小芽孢杆菌（如菌株GB34)和坚强芽孢杆菌（如分离物1582）、根瘤菌接种剂/增量剂、异黄酮和脂质体壳寡糖。

经处理的种子通常包含本发明的化合物，其量为约0.1g至1kg每100kg种子（即处理前按所述种子的重量计为约0.0001%至1%）。用于种子处理的可流动的悬浮液制剂通常包含约0.5%至约70%的活性成分，约0.5%至约30%的成膜粘合剂，约0.5%至约20%的分散剂，0%至约5%的增稠剂，0%至约5%的颜料和/或染料，0%至约2%的消泡剂，0%至约1%的防腐剂和0%至约75%的挥发性液体稀释剂。

本发明的化合物可被掺入到饵料组合物中，所述饵料组合物可被无脊椎害虫食用，或用于装置如诱捕器、饵料站等中。此类饵料组合物可为颗粒形式，其包含（a）活性成分即生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐；（b）一种或多种食物物料；任选的（c）诱虫剂，和任选的（d）一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含约0.001-5%的活性成分，约40-99%的食物物料和/或诱虫剂；以及任选约0.05-10%的湿润剂，其可在非常低的施用速率下，尤其是在摄取而不是直接接触时致命的活性成分剂量下，有效防治土壤无脊椎害虫。某些食物物料既可用作食物源，也可用作诱虫剂。食物物料包括碳水化合物、蛋白质和类脂。食物物料的实例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂、植物油、酵母提取物和乳固形物。诱虫剂的实例是增味剂和香味剂，如水果或植物提取物、香料、或其他动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其他试剂。湿润剂即保水剂实例是乙二醇和其他多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于防治至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物（以及使用此类饵料组合物的方法）。用于防治无脊椎害虫的装置包括本发明的饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。

可在无其他辅剂的情况下施用本发明的化合物，但是最常见的施用是施用制剂，所述制剂包含一种或多种具有适宜载体、稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途，有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液进行喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅剂、其他溶剂以及增效剂如胡椒基丁醚的组合通常可增强化合物功效。就非农艺用途而言，此类喷剂可从喷雾容器如罐、瓶或其他容器中，经由泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释出来施用。此类喷剂组合物可采取多种形式，例如喷剂、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，此类喷剂组合物还可根据应用的需要，包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是喷雾组合物，所述组合物包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及载体。此类喷雾组合物的一个实施例包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及推进剂。代表性的推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲基醚，以及前述的混合物。值得注意的是用于防治至少一种无脊椎害虫的喷剂组合物（以及使用由喷雾容器分配出的此类喷剂组合物的方法），所述无脊椎害虫选自蚊子、墨蚊、厩蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等等，包括各种上述害虫或其组合。

非农艺用途是指在非农作物田地的区域中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农艺用途包括防治储藏的谷物、菜豆和其他食品中的以及纺织物如衣服和地毯中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农艺用途还包括防治观赏植物、森林作物、庭院、沿路边和铁路的公用事业用地、以及草皮如草坪、高尔夫球场和牧场上的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农艺用途还包括防治由人和/或伴侣动物、家畜、农场动物、动物园动物或其他动物居住的居室和其他建筑物中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农艺用途还包括防治会损坏用于建筑中的木头或其他建筑材料的害虫如白蚁。

就农艺施用而言，有效防治所需的施用量（即“生物学有效量”）将取决于诸如下列因素：待防治的无脊椎害虫种类、害虫的生命周期、生命阶段、其大小、位置、一年中的时期、宿主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境水分、温度等。在正常情况下，约0.01至2kg活性成分每公顷的施用量足以防治农艺生态系统内的害虫，但是低达0.0001kg每公顷的施用量可能也是足够的，或者高达8kg每公顷的施用量可能也是需要的。就非农艺施用而言，有效用量将在约1.0至50mg每平方米范围内，但是低达0.1mg每平方米的施用量可能也是足够的，或者高达150mg每平方米的施用量可能也是需要的。本领域的技术人员易于确定为达到期望的无脊椎害虫防治度所需的生物学有效量。用于增加植物活力生物学有效量一般来讲类似于对于无脊椎害虫防治的生物学有效量，并且为了实现植物活力增强的具体方面的最佳量可通过简单的实验确定。

由本文所述的方法制备的本发明代表性的化合物示于索引表A中。¹HNMR数据参见索引表B。就质谱数据（AP⁺（M+1））而言，记录的数值是采用大气压化学电离（AP⁺），由质谱观测到的H⁺（分子量为1）加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量（M）。没有报导包含多个卤素的化合物出现的间隔分子离子峰（例如M+2或M+4）。

下文索引表中使用下列缩写：Cmpd表示化合物。

索引表A

*¹H NMR数据参见索引表B。

索引表B

a¹H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。除非另外指明，否则为CDCl₃溶液；“丙酮-d₆”为CD₃C(=O)CD₃；“dmso-d₆”为CD₃S(=O)CD₃。偶合由（s）-单峰、（d）-双峰、（t）-三重峰、（m）-多重峰、（dd）-双重双重峰、（dt）-双重三重峰、（br s）-宽的单峰。

下列测试证明了本发明的化合物对具体害虫的防治功效。“防治功效”表示抑制无脊椎害虫发育、导致摄食显著降低的功效（包括死亡）。然而，由所述化合物提供的害虫防治保护不限于这些物种。化合物编号参见索引表A中的化合物。

本发明的生物学实例

测试A

为评价对小菜蛾（Plutella xylostella）的防治，试验单元由内有12-14天龄萝卜植株的小开口容器组成。使用带有螺旋输送器的接种器，用经由谷物棒屑分布在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵害。在分布到试验单元中后，所述幼虫在试验植物上移动。

使用包含10%丙酮、90%水和300ppm

Spreader Lo-FoamFormula非离子表面活性剂的溶液来配制受试化合物，所述非离子表面活性剂包含烷基芳基聚环氧乙烷、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇（LovelandIndustries，Inc.Greeley，Colorado，USA）。配制的化合物通过具有1/8JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴（Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA）在每个试验单元顶部上方定位1.27cm（0.5英寸）处被施用到1mL的液体上。将受试化合物以250、50和/或10ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和70%相对湿度的生长室中保持6天。然后根据所摄食的叶子视觉评定植物摄食损害。

在250ppm下测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（40%或更小的摄食损害和/或100%的死亡率）：1、3、4、7、8、13和15。

在50ppm下测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（40%或更小的摄食损害和/或100%的死亡率）：1、3、4、5、8和19。

在10ppm下测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（40%或更小的摄食损害，和/或100%的死亡率）：7、15、16和17。

测试B

为评价通过接触和/或内吸方式进行的对桃蚜（Myzus persicae）的防治效果，试验单元由内有12-15天龄萝卜植株的小开口容器组成。通过在试验植株的一片叶片上，放置30–40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的蚜虫（切叶方法），将所述植物预先侵害。随着叶片脱水，蚜虫在试验植物上移动。预先侵害后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。

如测试A所述配制并以250、50和/或10ppm的浓度喷雾受试化合物。将施用平行进行三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在19℃-21℃和50%-70%相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。

在250ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80%的死亡率：1和3。

在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80%的死亡率：1、3、15、16和19。

在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80%的死亡率：15

测试C

为评价通过接触和/或全身方式进行的对棉蚜（Aphis gossypii）的防治效果，试验单元由内有6至7天龄棉属植株的小开口容器构成。根据测试B中所述的切叶方法将30–40条昆虫放置在一片叶片上来将所述植株预先侵害，并且用一层砂覆盖试验单元的土壤。

如测试B所述配制并以250ppm和/或50ppm的浓度喷雾受试化合物。将施用重复三次。喷雾后，使试验单元保留在生长室中，然后如测试C所述进行视觉评定。

在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80%的死亡率：3、7和12。

测试D

为评价通过接触和/或全身方式进行的对玉米蜡蝉（Peregrinusmaidis）的防治效果，试验单元由内有3-4天龄玉米植株（刺突）的小开口容器组成。在施用之前将白砂加在土壤上方。配制测试化合物并以250、50、10和/或2ppm喷雾，并且如对于测试A所述重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，之后用约15-20只蛹（18至21天龄），通过用盐瓶将它们撒在砂上对所述植物实施后侵害。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部，并使试验单元在22℃–24℃和50%-70%相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。

在250ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1、2、3和10。

在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1、2、3、4、5、9、10、11、12、15、16、17、18和19。

在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1、2、3、5、10、11、12、15、16、17和19。

在2ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：2、3和15。

测试E

为评价通过接触和/或内吸方式进行的对马铃薯小绿叶蝉（Empoascafabae）的防治效果，试验单元由内有5–6天龄大豆植株（显出初生叶）的小开口容器组成。将白砂加在土壤上方，并且在施用前切除一片初生叶。

配制测试化合物并以250、50、10和/或2ppm喷雾，并且测试如对于测试A所述重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，之后用5个马铃薯叶蝉（18–21-天龄成虫）对它们后实施侵害。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部，并使试验单元在24℃和70%相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。

在250ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1和3。

在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、18和19。

在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1、2、3、5、6、7、9、11、12、15和19。

在2ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：1、7和15。

测试F

为评价通过接触和/或内吸方式进行的对西花蓟马（Frankliniellaoccidentalis）的防治效果，试验单元由内有5–7天龄大豆植株的小开口容器组成。

配制测试化合物，并以250ppm喷雾，并且测试如对于测试A所述重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1h，然后将22–27个花蓟马成虫加入到所述单元中。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部，并使试验单元在25℃和45–55%相对湿度中保持7天。

在250ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治功效（30%或更小植物损害和/或100%死亡率）：1和4。

测试G

为了评价通过接触和/或内吸性方法对稻青叶蝉（Nephotettixvirescens）的防治效果，用线框支撑的钢丝网（50目）覆盖由包含13cm高的稻植株的塑料盆组成的试验单元。加入少量的沙土以形成介于丝网的底部、土壤表面和塑料盆的顶部边缘之间良好的密封性。

配制测试化合物，并且以50、10和/或2ppm喷雾，并且测试以类似于对于测试A所述的那个重复三次。喷雾后，使试验单元干燥2h，之后用10个青叶蝉（第3龄蛹，7–9天孵化后）对它们实施后侵害。5天后，视觉评估每个试验单元的昆虫死亡率。

在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：2、3、7、10、11和12。

在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：2、3、7、10和11。

在2ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：3和7。

测试H

为了评价通过接触和/或内吸性方法对稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的防治效果，用线框支撑的钢丝网（50目）覆盖由包含13cm高的稻植株的塑料盆组成的试验单元。加入少量的沙土以形成介于丝网的底部、土壤表面和塑料盆的顶部边缘之间良好的密封性。

配制测试化合物，并且以10、2和/或0.4ppm喷雾，并且测试以类似于对于测试A所述的那个重复三次。喷雾后，使试验单元干燥2h，之后用10个褐飞虱（第3龄蛹，7–9天孵化后）对它们实施后侵害。5天后，视觉评估每个试验单元的昆虫死亡率。

在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：2、3、7、9、10、11、12和15。

在2ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更高的死亡率）：2、3、7和10。

在0.4ppm下测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果（80%或更大的死亡率）：7。

为了评价本发明的化合物对在户外条件下生长的稻作物的活力的施用效果，进行测试I至O。“a.i.”是指所施用的活性成分的量。

测试I

在雨季期间，将稻植株（籼稻品种‘MTU1010’）移植到水浸的粘壤土土壤的5m×3m测试区中，所述区域位于West Godavri district，AndhraPradesh，India的delta区域中并应用当地农艺实践生长。47天后，使用背负式喷雾器，以387L/ha喷雾体积，以12.5、25或50ga.i./ha将化合物3含水的混合物施用到稻植株的叶上。未喷雾的稻植株的区域被用做对照物。每次处理和对照重复三次，并且区域以随机完全区集设计被布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的害虫含量高，即远高于被认为是经济上显著的含量。

基于施用后20天一般的外观（如植株高度），以0至200%标度，视觉上评估每个区域中稻植株的作物活力，其中在未处理对照区域上的植物被认为是表示100%，并且对于每个处理的三个平行测定的结果进行平均。超过100%意味着在处理的区域上的植物比未处理对照区域上的那些更精力充沛，然而小于100%意味着在处理的区域上的植物不那么精力充沛。相比于100%未处理的对照物，用12.5、25和50ga.i./ha的化合物3处理的稻植株分别展示140%、143%和143%的作物活力。

测试J

在雨季期间，将稻植株（籼稻品种‘MTU1010’）移植到水浸的粘壤土土壤的5m×3m测试区中，所述区域位于West Godavri district，AndhraPradesh，India的delta区域中并应用当地农艺实践生长。52天后，使用背负式喷雾器，以387L/ha的喷雾体积，以12.5、25或50ga.i./ha将化合物3含水的混合物施用到稻植株的叶上。未喷雾的稻植株的区域被用做对照物。每次处理和对照重复三次，并且测试区以随机完全区集设计布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的害虫含量高，即远高于被认为是经济上显著的含量。第一次处理的20天后，化合物3含水的混合物的叶的施用以相同的施用速率，以467L/ha的喷雾体积重复。

以0至200%标度，如对于测试I所述，视觉上评估第一次施用48天对照区域中稻植株的作物活力。相比于100%未处理的对照物，用12.5、25和50ga.i./ha的化合物3处理的稻植株分别展示148%、148%和148%的作物活力。

测试K

在伏天期间，季风到达之前，将稻植株（籼稻品种‘JAYA’）移植到Gujarat州，India，水渍的6m×5m遮光布下的粘壤土土壤测试区中，并应用当地农艺实践生长。因此，移植44天后，在该测试中的所有稻植株被用包含30g a.i./ha的氯氰菊酯和100g a.i./ha的啶氧菌酯的含水混合物喷雾。移植53天后，使用背负式喷雾器，以500L/ha喷雾体积，以6.25、12.5、25或50g a.i./ha将化合物3含水的混合物施用到稻植株的叶上。未喷雾的稻植株的区域被用做对照物。每次处理和对照重复三次，并且测试区以随机完全区集设计布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的害虫含量中等，但仍高于被认为是经济上显著的含量。

以0至200%标度，如对于测试I所述，视觉上评估施用第32天对照区域中稻植株的作物活力。相比于100%未处理的对照物，用6.25、12.5、25和50g a.i./ha的化合物3处理的稻植株分别展示115%、113%、122%和115%的作物活力。

在施用后45天，测量稻植株的高度和圆锥花序的长度。通过测量从竖直延伸的最长的叶末端至土壤表面的长度确定植株高度。相似地测量圆锥花序的长度。相比于未处理的对照植株的0.78m，用6.25、12.5、25和50g a.i./ha的化合物3处理的稻植株的平均高度分别为0.94、0.92、0.92和0.99m。相比于未处理的对照植株的22.4cm，用6.25、12.5、25和50ga.i./ha的化合物3处理的稻植株的平均圆锥花序长度分别为23.8、23.7、24.9和24.6cm。尽管仅用化合物3以25和50g a.i./ha处理显著增加了圆锥花序长度，但是所有的处理基本上增加植株高度。

测试L

在早春季节，将稻植株（籼稻品种‘IR64’）移植到Dhamtari区，Chhattisgarh州，India的水渍的6m×5m粘壤土土壤的测试区中，并应用当地农艺实践生长。79天后，在伏天季风到达之前，包含30g a.i./ha以

杀昆虫剂形式的茚虫威、20g a.i./ha的氯虫苯甲酰胺以及6.25、12.5、25或50g a.i./ha的化合物3的含水的混合物，使用背负式喷雾器，以500L/ha喷雾体积，被施用到稻植株的叶上。对照稻植株的区域用包含30g a.i./ha以

杀昆虫剂形式的茚虫威和20g a.i./ha的氯虫苯甲酰胺（即无化合物3）的含水混合物喷雾。每次处理和对照重复三次，并且测试区以随机完全区集设计布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的害虫含量高，即高于被认为是经济上显著的含量。

以0至200%标度，如对于测试I所述，视觉上评估施用第21天对照区域中稻植株的作物活力。在所有的施用速率中，处理的稻植株显示与未处理的对照植株相同的作物活力水平（即100%）。尽管害虫的含量高，在处理植株的时候已经达到全高度并产生了圆锥花序，故用化合物3处理太迟了，而不能通过普通的外观（如，植株高度、圆锥花序）评价显著地提高作物活力。然而，如通过收获产量测量，处理实质上有益于作物活力。相比于得自未处理的对照物2630kg/ha，得自用6.25、12.5、25和50ga.i./ha的化合物3的作物收获产量分别为4630、4830、4730和4930kg/ha。因此，甚至晚期的处理通过预防将否则停止灌浆进程，导致空圆锥花序的蜡蝉损害实质上增加作物产量。

测试M

稻植株（籼稻品种）在季风前不久被直接播种在Vietnam的Giang省水渍的粘壤土土壤的6m×5m测试区中，并应用当地农艺实践生长。42天后，在雨季开始的时候，包含30g a.i./ha以

杀昆虫剂形式的茚虫威、20g a.i./ha的氯虫苯甲酰胺以及6.25、12.5、25或50g a.i./ha的化合物3的含水的混合物，使用机械化的喷雾器，以400L/ha喷雾体积，被施用到稻植株的叶上。对照稻植株的区域用包含30g a.i./ha以

杀昆虫剂形式的茚虫威和20g a.i./ha的氯虫苯甲酰胺（即无化合物3）的含水混合物喷雾。每次处理和对照重复三次，并且测试区以随机完全区集设计布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的害虫含量非常低。

以0至200%标度，如对于测试I所述，视觉上评估施用第18天对照区域中稻植株的作物活力。在所有的施用速率中，处理的稻植株显示与未处理的对照植株相同的作物活力水平（即100%）。由于害虫含量非常低，并且生长条件是理想的，化合物3的施用不显著地增加植物活力。

测试N

在雨季期间，将稻植株（籼稻品种‘Swarna’）移植到Bargarh区，Orissa，India的水渍的粘壤土土壤的4m×3m测试区中，并应用当地农艺实践生长。70天后，使用背负式喷雾器，以400L/ha喷雾体积，以12.5、25或50g a.i./ha将化合物3含水的混合物施用到稻植株的叶上。未喷雾的稻植株的区域被用做对照物。每次处理和对照重复三次，并且测试区以随机完全区集设计布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvatalugens）的害虫含量高，即远高于被认为是经济上显著的含量。第一次处理的14天后，化合物3含水的混合物的叶的施用以相同的施用速率，以400L/ha的喷雾体积重复。

相比于得自未处理的对照物620kg/ha，得自用12.5、25和50g a.i./ha的化合物3的作物收获产量分别为3190、3660和4220kg/ha。

测试O

在冬季结束时，将稻植株（籼稻品种‘IR-64’）移植到Bargarh区，Orissa，India的水渍的粘壤土土壤的5m×5m测试区中，并应用当地农艺实践生长。79天后，包含30g a.i./ha以

杀昆虫剂形式的茚虫威和20g a.i./ha的氯虫苯甲酰胺（即无化合物3）的含水混合物喷雾。每次处理和对照重复三次，并且测试区以随机完全区集设计布置。在施用化合物3的时候，稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的害虫含量高，即远高于被认为是经济上显著的含量。

相比于得自未处理的对照物1370kg/ha，得自用12.5、25和50g a.i./ha的化合物3的作物收获产量分别为2470、3430、3470和4600kg/ha。

测试P

在该测试中，测量了本发明化合物对生长在温室，缺乏害虫压力的玉米植株的活力。

单个玉米种子（Prairie Hybrid2431有机饲料谷物）被种植在2.0至2.5cm深，10cm×10cm×8cm的包含Redi-Earth泥炭藓泥煤苔藓基的盆栽培养基（Sun Gro Horticulture Canada Ltd.，Vancouver，British Columbia）或者50/50Matapeake土壤和沙土的混合物的塑料盆中。已播种的盆初始浇水至5cm深度并且放置在维持25℃，具有16h光照/8h黑暗光周期的生长室中。所述盆每当土壤表面干燥则需浇水。

初始浇水的8天后，盆栽的植物通过施用包含0.2或2.5mg的化合物3的40mL含水的处理混合物表面浸泡。对于未处理的对照植物的盆，类似地施用40mL的自来水。处理和未处理的对照重复10次。

然后将处理和未处理的植株布置在白天期间维持在25.6–27.8℃，并且在晚上维持在23.0–25.0℃的完全随机区组设计的温室中。当在16-h生长期，室外光照水平降低到200瓦m^–2时，增加补充光照，不同的是在生长期其间，当室外光照能量已经积累到超过5000whm^–2时，没有激活补充的光照。当室外光照水平高于600瓦m^–2超出20分钟时，温室的遮阳关闭。

没有对相对湿度进行调整。每天提供所需两次自来水灌溉作为维持土壤水分。每两天或三天，植株用包含得自

可溶解的20-20-20通用肥料（The Scotts Company，Marysville，Ohio，U.S.A.）100ppm N-P-K的灌溉水施肥。认为施用的营养物质水平比玉米植株最佳生长理想的少。

通过测量从竖直延伸的最长叶末端至土壤表面的长度，确定在处理0、7、14、21和28天后的植株高度。对于在Redi-Earth土壤和Matapeake土壤/沙土中生长的植株，涵盖10个平行测定的高度的平均分别列于测试表1和2中。

测试表1

用化合物3处理对在Redi-Earth土壤中生长的玉米植株高度的效果

测试表2

化合物3处理对在Matapeake土壤/沙土中生长的玉米植株高度的效果

测试表1和2的结果表明，对生长在无害虫的、除了营养物质被限制以外其它都接近于理想的环境中的玉米植株施用化合物3，几乎没有显著的生长增强效果。

Claims

1.式1的化合物，

其中

2.根据权利要求1所述的化合物，其中

3.根据权利要求2所述的化合物，其中

4.根据权利要求3所述的化合物，所述化合物选自：

2-羟基-4-氧-3-苯基-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；

2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

内盐；

内盐；

3-(2,4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

内盐；

3-(2-溴苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

内盐；

2-羟基-3-(3-甲基苯基)-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；

3-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐（即索引表A的化合物12）；

内盐；

3-(2-氯苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

3-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐；

内盐；

内盐；和

3-(3-氯苯基)-2-羟基-4-氧-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

内盐。

5.组合物，包含权利要求1所述的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。

6.根据权利要求5所述的组合物，还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、螨死净、可尼丁、氰虫酰胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、依芬宁、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、大福松、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、硫硫威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨硫、芬、吡硫酮、派福罗、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、披福贵、披绿罗、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、砜虫啶、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、硫丁磷、杀虫畏、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑硫威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。

8.用于保护动物以防无脊椎寄生害虫的组合物，包含杀寄生虫有效量的权利要求1所述的化合物和至少一种载体。

9.防治无脊椎害虫的方法，包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的权利要求1所述的化合物接触。

10.提高农作物活力的方法，包括使所述农作物、生长所述农作物的种子或所述农作物的生长点与生物学有效量的权利要求1所述的化合物接触。

11.经处理的种子，包含以处理前所述种子的重量计约0.0001%至1%的量的权利要求1所述的化合物。

12.化合物N-[(5-嘧啶基)甲基]-2-吡啶胺。