CN103443081A - 咪唑化合物的制造方法、咪唑化合物、咪唑系化合物、有机金属络合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件、显示装置以及照明装置 - Google Patents

咪唑化合物的制造方法、咪唑化合物、咪唑系化合物、有机金属络合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件、显示装置以及照明装置 Download PDF

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Abstract

一种使1-芳基咪唑与卤原子取代化合物反应制造下述通式（1）所示的咪唑化合物的咪唑化合物的制造方法，该反应进行时，反应体系中所述的卤原子取代化合物的摩尔数Nf（2）[摩尔]与碳原子数5以下的醚溶剂的总容积Vsol[升]满足Vsol/Nf（2）≤3的关系。
Figure DDA00003462248400011
（式（1）中、R1以及R4表示取代基等，Z1表示形成烃环基等所必须的原子群，R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，Z2表示与C-C一起形成5元烃环等所必需的原子群，m表示1以上5以下的整数。）

Description

咪唑化合物的制造方法、咪唑化合物、咪唑系化合物、有机金属络合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件、显示装置以及照明装置
技术领域
本发明涉及咪唑化合物的制造方法、咪唑化合物、咪唑系化合物、有机金属络合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件、显示装置以及照明装置。
背景技术
以往，咪唑化合物有各种用途，但是近年来开始作为有机电致发光元件用材料使用。例如，咪唑化合物作为金属络合物的配体使用。
专利文献1或专利文献2中记载了一种N-苯基-2-苯基咪唑衍生物，N位的苯基的2位以及6位上引入取代基。作为该取代基，举例说明的有甲基、异丙基、苯基、4-异丙基苯基、3，5-二甲苯基等。专利文献2通过立体参数（Es值）规定了该取代基的体积。
专利文献1或专利文献2中，以该N位的苯基的2位以及6位上引入体积大的取代基的咪唑化合物作为配体的金属络合物，其发光波长移动至短波长侧，发射光谱变尖，作为颜色纯度优异的蓝色发光材料有用。
现有技术
专利文献
专利文献1：日本专利特表2008-542203号公报
专利文献2：日本专利特开2008-303150号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，专利文献1或专利文献2中公开的合成方法，越增加咪唑化合物的该取代基的体积（Es值越小），收率越降低，进一步地，导致不能合成。例如，如果该取代基是甲基，可以合成，而具有异丙基或苯基的咪唑化合物的收率非常低，达不到实用水平，具有更大体积的取代基的咔唑基的咪唑化合物，不能合成。此外，从专利文献1或专利文献2虽然公开了具有异丙基或苯基的咪唑化合物的合成例，但是没有公开具有更大体积的取代基的咪唑化合物的合成例来看，也可以说不能以实际应用的水平提供。
因此，期望一种所述N位的苯基的2位以及6位上导入了取代基的咪唑化合物以及高收率地制造该咪唑化合物，来得到发射光谱更尖锐且能够在短波长侧发光的发光材料，。
本发明的目的在于，提供一种可以高收率地制造咪唑化合物的咪唑化合物的制造方法、咪唑系化合物、以及有机金属络合物、包含这些的有机电致发光元件用材料，使用该有机电致发光元件用材料的有机电致发光元件，以及具有该有机电致发光元件的显示装置以及照明装置，该咪唑化合物对于获得发射光谱尖锐且能够在短波长侧发光的发光材料是有用的。
解决课题的手段
本发明的咪唑化合物的制造方法，是使下述通式（2）所表示的化合物与下述通式（3）所表示的化合物反应来制造下述通式（1）所表示的咪唑化合物的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述通式（2）所表示的化合物与所述通式（3）所表示的化合物反应时，反应体系中所述的通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2[摩尔]与碳原子数5以下的醚溶剂的总容积VA[升]，满足下述数式（1）的关系，
【化1】
Figure BDA00003462248200021
（式（1）中，
R1表示氢原子或者取代基，
Z1表示形成烃环基或者杂环基所必须的原子群，所述Z1形成的所述烃环基或者所述杂环基具有1个以上的所述R1，
R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相键合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环，这些环可以进一步地具有取代基，
Z2表示与C-C共同形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环所必须的原子群，
R4表示氢原子或者取代基，
m表示1～5的整数。）
【化2】
Figure BDA00003462248200031
（式（2）中，
X表示卤原子，
Z2、R4以及m分别与所述通式（1）中的同义。）
【化3】
Figure BDA00003462248200032
（式（3）中，
M表示硼原子、镁原子、硅原子、锡原子或者锌原子，进一步地可以具有取代基，
Z1、R1、R2以及R3分别与所述通式（1）中的同义。）
[数1]
VA/Nf2≤3…（1）
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述总容积VA满足下述数式（2）的关系。
[数2]
VA/Nf2≤2…（2）
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述总容积VA满足下述数式（3）的关系。
[数3]
VA/Nf2≤1…（3）
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述碳原子数5以下的醚溶剂是选自四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、1，3-二噁烷、二乙醚、以及1，2-二甲氧基乙烷中至少一个的醚溶剂。
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选实施溶剂除去处理，除去所述反应体系的溶剂，调整所述摩尔数Nf2与所述总容积VA的关系。
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
所述反应体系中，包含选自作为第二溶剂的碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂、以及碳原子数6以上的醚溶剂中的至少一种溶剂，
优选所述通式（2）所表示的化合物与所述通式（3）所表示的化合物反应时，所述反应体系中的所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述第二溶剂的总容积VB满足下述数式（4）的关系。
[数4]
0.1≤VB/Nf2…（4）
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
所述反应体系中的所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述第二溶剂的总容积VB满足下述数式（5）的关系。
[数5]
0.1≤VB/Nf2≤10…（5）
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述碳原子数6以上的醚溶剂，是选自二丙醚、二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、甲氧基苯、乙氧基苯、甲基苯甲醚、乙基苯甲醚、二甲氧基苯、以及甲氧基乙氧基苯中至少一种的溶剂。
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂的碳原子数在7以上50以下，
所述芳香族烃溶剂的碳原子数在6以上20以下。
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述芳香族烃溶剂是选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯和四甲苯中的至少一种的溶剂。
本发明的咪唑化合物的制造方法中，
优选所述通式（3）中的M是可以具有取代基的锌原子。
本发明的咪唑化合物，其特征在于，是通过所述本发明的咪唑化合物的制造方法而制造的咪唑化合物。
本发明的咪唑化合物，其特征在于，下述通式（1）中，R1表示立体参数（Es）值在-2.0以下的取代基。
【化4】
Figure BDA00003462248200051
（只是，所述通式（1）中，
Z1表示形成烃环基或者杂环基所必须的原子群，所述Z1形成的所述烃环基或者所述杂环基具有1个以上的所述R1。
R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相键合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环，这些环可以进一步地具有取代基，
Z2表示与C-C共同形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环所必须的原子群，
R4表示氢原子或者取代基，
m表示1～5的整数。）
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示立体参数（Es）值在-2.5以下的取代基。
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示立体参数（Es）值在-3.0以下的取代基。
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示立体参数（Es）值在-5.0以下的取代基。
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示分子量在42以上的取代基。
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示分子量在76以上的取代基。
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示分子量在115以上的取代基。
本发明的咪唑化合物中，
优选所述R1表示分子量在166以上的取代基。
本发明的咪唑系化合物，其特征在于，
具有所述本发明的咪唑化合物作为其部分结构。
本发明的有机金属络合物，其特征在于，
具有所述本发明的咪唑化合物作为其部分结构。
本发明的有机金属络合物中，优选
含有选自元素周期表第8族至第11族的金属元素中的至少一种的金属元素。
本发明的有机电致发光元件用材料，其特征在于，
含有所述本发明的咪唑化合物、所述本发明的咪唑系化合物以及所述本发明的有机金属络合物中的至少一种。
本发明的有机电致发光元件，其特征在于，
在阳极与阴极之间具有包含发光层的多个有机化合物层，
所述有机化合物层中的至少1层含有所述本发明的有机电致发光元件用材料。
本发明的显示装置，其特征在于，
具有所述本发明的有机电致发光元件。
本发明的照明装置，其特征在于，
具有所述本发明的有机电致发光元件。
根据本发明，可以提供一种可以高收率地制造咪唑化合物的咪唑化合物的制造方法、咪唑化合物、具有该咪唑化合物作为其部分结构的咪唑系化合物、以及有机金属络合物、含有这些的有机电致发光元件用材料、使用该有机电致发光元件用材料的有机电致发光元件、以及具有该有机电致发光元件的显示装置、以及照明装置，该咪唑化合物对于获得发射光谱尖锐且能够在短波长侧发光的发光材料是有用的。
附图说明
图1是咪唑化合物的1H-NMR光谱的示意图。
图2是图1的1H-NMR光谱的一部分的放大图。
图3A是显示高速液相色谱法-分析结果的图。
图3B是显示高速液相色谱法-分析结果的图。
具体实施方式
[第1实施方式]
以下，详细描述本发明的第1实施方式。
〔咪唑化合物〕
本实施方式的咪唑化合物由所述通式（1）表示。
通式（1）中，Z1表示形成烃环基或者杂环基所必须的原子群。这些烃环基或杂环基具有1个以上的下述说明的R1所示的取代基。该数量，优选1，2，3，4，5的任一项。R1的个数为多个时，R1之间，可以相同，也可以不同。此外，所述通式（1）所示的咪唑化合物中，优选这些烃环基或杂环基的邻位分别具有R1的咪唑化合物。
R1表示氢原子或者取代基。
作为R1所示的取代基，举例有烷基（例如、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等），环烷基（例如、环戊基、环己基等），烯基（例如，乙烯基、烯丙基等）、炔基（例如，乙炔、炔丙基等）、芳香族烃基（芳香族烃环基、芳香族碳环基、芳基等，例如，苯基，对氯苯基，2，4，6-三甲苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、薁基、苊基、芴基、菲基、茚基、芘基、联苯基等）、芳香族杂环基（例如，吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡嗪基、三唑基（例如，1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基等）、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、呋咱基、噻嗯基、喹啉基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻嗯基、二苯并噻嗯基、吲哚基、咔唑基、咔啉基、二氮杂咔唑基（表示构成所述咔啉基的咔啉环的1个碳原子被氮原子取代后的基团）、喹喔啉基、哒嗪基、三嗪基、喹唑啉、二氮杂萘基等）、杂环基（例如、吡咯烷基、咪唑烷基、吗啉基、噁唑烷基等）、烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、十二烷基氧基等）、环烷氧基（例如，环戊基氧基、环己基氧基等），芳氧基（例如，苯氧基、萘氧基等）、烷基硫基（例如，甲硫基、乙基硫基、丙基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、十二烷基硫基等）、环烷基硫基（例如，环戊基硫基、环己基硫基等）、芳基硫基（例如，苯硫基、萘基硫基等）、烷氧基羰基（例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、辛氧基羰基、十二烷基氧基羰基等）、芳基氧基羰基（例如，苯氧基羰基、萘基氧基羰基等）、氨磺酰基（例如，氨基磺酰基、甲氨基磺酰基、二甲基氨基磺酰、丁基氨基磺酰基、己基氨基磺酰基、环己基氨基磺酰基、辛基氨基磺酰基、十二烷基氨基磺酰基、苯基氨基磺酰基、萘基氨基磺酰基、2-吡啶基氨基磺酰基等）、酰基（例如，乙酰基、乙基羰基、丙基羰基、戊基羰基、环己基羰基、辛基羰基、2-乙基己基羰基、十二烷基羰基、苯基羰基、萘基羰基、吡啶基羰基等）、酰基氧基（例如，乙酰基氧基、乙基羰基氧基、丁基羰基氧基、辛基羰基氧基、十二烷基羰基氧基、苯基羰基氧基等）、酰胺基（例如，甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、二甲基羰基氨基、丙基羰基氨基、戊基羰基氨基、环己基羰基氨基、2-乙基己基羰基氨基、辛基羰基氨基、十二烷基羰基氨基、苯基羰基氨基、萘基羰基氨基等）、氨基甲酰基（例如，氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、丙基氨基羰基、戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、辛基氨基羰基、2-乙基己基氨基羰基、十二烷基氨基羰基、苯基氨基羰基、萘基氨基羰基、2-吡啶基氨基羰基等）、脲基（例如，甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、环己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基萘基脲基、2-吡啶基氨基脲基等）、亚硫酰基（例如，甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、丁基亚硫酰基、环己基亚硫酰基、2-乙基己基亚硫酰基、十二烷基亚硫酰基、苯基亚硫酰基、萘基亚硫酰基、2-吡啶基亚硫酰基等）、烷基磺酰基（例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、环己基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十二烷基磺酰基等）、芳基磺酰基或杂芳基磺酰基（例如，苯基磺酰基、萘基磺酰基、2-吡啶基磺酰基等）、氨基（例如，氨基、乙基氨基、二甲基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、萘基氨基、2-吡啶基氨基等）、卤素原子（例如，氟原子、氯原子、溴原子等）、氟代烃基（例如，氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氟苯基等）、氰基、硝基、羟基、巯基、甲硅烷基（例如，三甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基二乙基甲硅烷基等）、膦酰基等。
通式（1）中，R1优选立体参数（Es）值在-1.70以下的取代基，更优选Es值在-2.0以下的取代基，进一步优选Es值在-2.5以下的取代基，更进一步优选Es值在-3.0以下的取代基，特别优选-5.0以下的取代基。
Es值是从化学反应性导出的立体参数，该值越小，越可以称作是立体的体积大的取代基。因此，优选Es值小的。
关于Es值，例如有，结构活性恳谈会编（構造活性懇話会編）「药物的结构活性相关药物设计与作用机理研究指南（薬物の構造活性相関ドラッグデザインと作用機作研究への指針）（化学领域增刊122号）」（南江堂1979年刊）p124-126、Unger，S.H.，Hansch，C.，Prog.Phys.Org.Chem.，12，91（1976）、「American Chemical SocietyProfessional Reference Book，’Exploring QSAR’p.81Table3-3」所记载的。
本实施方式中的Es值是将氢原子的Es值记为0的值。
作为Es值在-2.0以下的取代基，举例有-CF3（三氟甲基）、9-H-芴基（Es值=-2.34）或咔唑基，作为Es值在-2.5以下的取代基，举例有-t-C4H9（叔丁基），作为Es值在-3.0以下的取代基，举例有，-CH（C2H5）2（3-正戊基）、-CHBr2（二溴甲基）、-CCl3（三氯甲基）、-CBr3（三溴甲基），作为Es值在-5.0以下的取代基，举例有，-C（C6H5）3（三苯甲基）。对于这些取代基，所述取代基R1可以进一步地被取代。
通式（1）中，R1在满足所述Es值的范围的同时，优选分子量在43以上的取代基，更优选分子量在77以上的取代基，更优选分子量在116以上的取代基，更优选分子量在127以上的取代基，更优选分子量在166以上的取代基。作为分子量在43以上的取代基，举例有，异丙基（分子量：43），作为分子量在77以上的取代基，举例有，苯基（分子量：77），作为分子量在116以上的取代基，举例有，吲哚基（分子量：116），作为分子量在127以上的取代基，举例有萘基（分子量：127），作为分子量在166以上的取代基，举例有咔唑基（分子量：166）。
·烃环基
如上所述，通式（1）中，Z1表示形成烃环基所必须的原子群，作为该烃环基，举例有环烷基或芳基（芳香族环基）。
·环烷基
作为环烷基，举例有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基、降冰片基等。该环烷基优选碳原子数5以上10以下，进一步优选碳原子数5以上7以下。
·芳基
作为芳基，苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-嵌二萘基、2-嵌二萘基、4-嵌二萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对（2-苯丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基联苯基、4”-叔丁基对三联苯基-4-基、芴基等。该芳基优选碳原子数6以上18以下，进一步优选碳原子数6以上12以下。
·杂环基
如上所述，通式（1）中，Z1表示形成杂环基所必须的原子群，作为杂环基，举例有脂肪族杂环基、芳香族杂环基等。
·脂肪族杂环基
作为脂肪族杂环基，举例有来自环氧环、氮丙啶环、环硫乙烷环、氧杂环丁烷环、氮杂环、硫杂环丁烷环、四氢呋喃环、二氧杂戊环、吡咯烷环、吡唑烷环、咪唑烷环、噁唑烷环、四氢噻吩环、环丁砜环、噻唑烷环、ε-己内酯环、ε-己内酰胺环、哌啶环、六氢哒嗪环、六氢嘧啶环、哌嗪环、吗啉环、四氢吡喃环、1，3-二噁烷环、1，4-二噁烷环、三噁环、四氢噻喃环、硫代吗啉环、硫代吗啉-1，1-二氧化物环、吡喃糖环、二氮杂双环[2，2，2]-辛烷环等脂肪族杂环的基团。该脂肪族杂环基优选构成环的原子数在5以上10以下，进一步优选构成环的原子数在5以上7以下。
·芳香族杂环基
作为芳香族杂环基，举例有，吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡嗪基、三唑基（例如，1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基等）、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、呋咱基、噻嗯基、喹啉基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻嗯基、二苯并噻嗯基、吲哚基、咔唑基、咔啉基、二氮杂咔唑基（表示构成所述咔啉基的咔啉环的一个碳原子被氮原子取代后的基团）、喹喔啉基、哒嗪基、三嗪基、喹唑啉基、二氮杂萘基等。该芳香族杂环基优选构成环的原子数在5以上18以下，进一步优选构成环的原子数在5以上13以下。
通式（1）中，R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相键合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环。进一步地，这些环可以具有所述的取代基R1。
作为5元或6元烃环，举例有环戊烷环、环戊二烯环、环己烷环、环己二烯环、苯环等。
此外，作为5元或6元杂环，举例有，5元或6元的芳香族杂环（例如，噁唑环、噁二唑环、噁三唑环、异噁唑环、四唑环、噻二唑环、噻三唑环、异噻唑环、噻吩环、呋喃环、吡咯环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、三嗪环、咪唑环、吡唑环、三唑环）、5元～6元的非芳香族杂环（例如，吡咯烷环、哌嗪环、吡唑烷环、咪唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环）。
通式（1）中，Z2表示与C-C一起形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环所必须的原子群。
5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环，与所述R2以及R3中说明的同样。
通式（1）中，R4表示氢原子或者取代基。作为该取代基，举例有所述的取代基R1。
通式（1）中，m表示1以上5以下的整数。R4的数量在2以上时，R4彼此之间，可以相同，也可以不同。
通式（1）中，由Z1形成的烃环基，优选芳基，更优选苯基。
进一步地优选，该苯基的2位以及6位上的所述取代基R1可以被取代。
作为本实施方式的咪唑化合物的具体结构，举例有，以下所例举的。但是本发明并不局限于这些结构的咪唑化合物。
【化5】
Figure BDA00003462248200121
【化6】
Figure BDA00003462248200131
【化7】
【化8】
Figure BDA00003462248200151
【化9】
〔咪唑化合物的制造方法〕
本实施方式的咪唑化合物的制造方法中，使所述通式（2）所示的化合物与所述通式（3）所示的化合物反应（以下，将该反应称为反应1。），可以制出满足所述数式（1）的关系的所述通式（1）所示的咪唑化合物。之后，进行反应1时，反应体系中的所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2[摩尔]与碳原子数5以下的醚溶剂的总容积VA[升]满足上记数式（1）的关系。
通式（3）中，M优选可以具有取代基的锌原子，此时，可以连续进行反应1的前阶段的合成反应即通式（3）所示的化合物的合成反应和反应1的反应机制上2阶段的合成反应（称为“一锅法合成”。），优化简略了制造工序，故而优选。
反应体系中含有多种碳原子数5以下的醚溶剂时，VA是这些的总量。
本实施方式的咪唑化合物的制造方法，优选在满足所述数式（2）的关系的状态下进行，更优选满足所述数式（3）的关系的状态下进行。
碳原子数5以下的醚溶剂，举例有，四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、1，3-二噁烷、二乙醚、1，2-二甲氧基乙烷。该溶剂也可以说是碳原子数2以上5以下的醚溶剂。
为了满足所述数式（1）～（3）的任意项的关系，可以调整在反应1填料时加入的碳原子数5以下的醚溶剂的量。此外，根据反应1中使用的试剂的溶解性或实施反应1之前的工序的情况，在进行反应1之前的时间点，满足下述数式（6）的关系的场合，对反应体系实施溶剂除去处理，调整碳原子数5以下的醚溶剂的量使其满足所述数式（1）～（3）的任意项的关系。
[数6]
VA/Nf2>3…（6）
作为溶剂除去处理方法，有使用通过各种冷却体系冷却的溶剂分离容器和各种真空泵在减压下除去溶剂的减压蒸馏法或、使用Dean-Stark分离器在常压下除去溶剂的常压蒸馏法。
本实施方式的咪唑化合物的制造方法中，在满足所述数式（1）～（3）的任意项的关系的同时，优选反应体系中含有选自碳原子数6以上的醚溶剂、碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂的至少一种溶剂。
此时，进行反应1时，优选选自碳原子数6以上的醚溶剂、碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂的至少一种溶剂的总容积VB[升]与所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2[摩尔]满足所述数式（4）的关系，更优选满足所述数式（5）的关系。
作为碳原子数6以上的醚溶剂，优选二丙醚、二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、甲氧基苯、乙氧基苯、甲基苯甲醚、乙基苯甲醚、二甲氧基苯、甲氧基乙氧基苯。作为碳原子数6以上的该醚溶剂，适宜使用碳原子数6以上30以下的醚溶剂，进一步适宜使用的是，碳原子数8以上15以下的醚溶剂。
作为碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂，优选从碳原子数7以上50以下的脂肪族烃溶剂中选择，举例有，正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷。进一步优选的该脂肪族烃溶剂是碳原子数8以上30以下的脂肪族烃溶剂。
作为芳香族烃溶剂，优选从碳原子数6以上20以下的芳香族烃溶剂中选择，举例有，苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、四甲苯。进一步优选的该芳香族烃溶剂是碳原子数7以上10以下的芳香族烃溶剂。
此外，本实施方式的咪唑化合物的制造方法中，进行所述反应1时，优选根据需要在无机碱性化合物以及有机碱性化合物的至少任一项的共存下，并且在金属催化剂存在下，在有机溶剂中进行反应。
作为进行反应1时根据需要所使用的无机碱性化合物，举例有碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾等。
作为进行反应1时根据需要所使用的有机碱性化合物，举例有醋酸钠、醋酸钾、叔丁氧基钠、叔丁氧基钾等。
作为进行反应1时所使用的金属催化剂，适宜使用的举例有钯催化剂、镍催化剂等。
作为钯催化剂，适宜使用具有磷化氢配体的钯化合物，举例有，Pd（PPh3）4、PdCl2（PPh3）2等。
此外，通过将Pd（OAc）2、Pd（dba）2、Pd2（dba）3等不含有磷化氢配体的钯化合物、与PPh3、三环己基磷化氢、三叔丁基磷化氢、dppe、dppp、dppf等的磷化氢配体在反应体系中混合，可以在当该反应体系中制备具有磷化氢配体的钯化合物。
此外，这些之外，适宜使用的还有对于本领域的技术人员来说公知的形成碳-碳（C-C）键时所使用的钯催化剂。
作为镍催化剂，适宜使用具有磷化氢配体的镍化合物，举例有，NiCl2（dppe）、NiCl2（dppf）、NiCl2（PPh3）2。此外，这些之外，适宜使用的还有对于本领域的技术人员来说公知的形成碳-碳（C-C）键时所使用的镍催化剂。
根据如上所述的本实施方式的咪唑化合物的制造方法，可以高收率地制造采用以往的技术中公开的合成方法时收率低或不能合成的咪唑化合物。
推测其理由，如下所示。
醚溶剂是由氧原子与烃基构成的分子，随着烃基的碳原子数量增加，溶剂的疏水性也会增加。对于该点，例如有，“表面活性剂-物性·应用·化学生态学-”（讲谈社（1979年第1版））、或“新表面活性剂”（三共出版（1986年第4版））中所记载的。
如后述实施例所示的，碳原子数为4的四氢呋喃作为反应溶剂在反应体系中大量存在的状态下（不满足所述数式（1）所示关系的状态）进行反应1时，通式（1）所示的咪唑化合物的合成反应收率低，或者无法合成。另一方面，通过减少反应体系中存在的四氢呋喃的量，或者在反应体系中添加甲苯使四氢呋喃在反应溶剂中所占的比例变小，即通过在满足所述数式（1）所示关系的状态下进行反应，或者在满足所述数式（1）所示关系的同时，满足所述数式（4）的状态下进行反应，可以显著地改善该收率。由此，可认为反应体系中存在的溶剂的疏水性有着较大的影响。
即，反应体系中存在的碳原子数在5以下的醚溶剂多时，该收率低，但通过减少反应体系中存在的碳原子数在5以下的醚溶剂的量，或者添加至少一种的选自碳原子数6以上的醚溶剂、碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂中的溶剂至反应体系中，使四氢呋喃占反应溶剂的比例变小，可以高收率地合成通式（1）所示的咪唑化合物。
〔咪唑系化合物〕
使用本实施方式的咪唑化合物的制造方法所制造的咪唑化合物，可以得到具有该咪唑化合物作为其部分结构的咪唑系化合物。
本实施方式的咪唑系化合物，具有所述通式（1）所示的咪唑化合物作为其部分结构。即，若化合物的一部分具有所述通式（1）所示的结构，则其符合本实施方式的咪唑系化合物。由此，例如，作为咪唑化合物所例示的L-104～L-119之类的多取代的化合物也符合本实施方式的咪唑系化合物。
对于本实施方式的咪唑系化合物，进一步地通过具体例来追加显示。
【化10】
Figure BDA00003462248200201
〔有机金属络合物〕
此外，使用本实施方式的咪唑化合物的制造方法所制造的咪唑化合物，可以得到具有该咪唑化合物作为其部分结构的有机金属络合物。
优选该有机金属络合物，含有选自元素周期表第8族至第11族的金属元素中至少一种的金属，金属优选铂或铱。
该有机金属络合物，举例有，例如对于元素周期表第8族至第11族的金属元素，以通式（1）所示的咪唑化合物作为其配体的有机金属络合物。
该有机金属络合物，通过含有通式（1）所示的咪唑化合物作为其配体，可以作为其发射光谱尖锐且在短波长侧可发光的发光材料而使用。因此，特别是作为蓝色发光的有机EL元件用材料有用。
这样的有机金属络合物的具体例，如下所示，但并不局限于此。
【化11】
Figure BDA00003462248200211
〔有机电致发光元件用材料〕
可以提供使用本实施方式的咪唑化合物的制造方法所制造的咪唑化合物、所述咪唑系化合物、以及所述有机金属络合物中的至少一个的有机电致发光元件用材料。此外，以下、将有机电致发光元件称为有机EL元件，将有机电致发光元件用材料称为有机EL元件用材料。
〔有机EL元件、显示装置、照明装置〕
此外，以下的有机EL元件也可以作为本发明的另外一个实施方式进行掌握。即，通过所述本实施方式的咪唑化合物的制造方法，可以制造出，以往的制造方法中难以制造的作为有机EL元件用材料有用的咪唑化合物，其结果是，可以有效地制造出含有这样的难以制造的咪唑化合物的以下的有机EL元件。
该有机EL元件，
是在阳极与阴极之间具有1层以上的有机化合物层的有机EL元件，其特征在于，
所述有机化合物层具有发光层，
所述有机化合物层的任一层具有有机金属络合物，
所述有机金属络合物，其部分结构是下述通式（4）所示的咪唑化合物。
【化12】
（只是，所述通式（4）中，
R1是立体参数（Es）值在-1.70以下的取代基，
Z1表示形成烃环基或者杂环基所必须的原子群，由所述Z1形成的所述烃环基或者所述杂环基具有1个以上的所述R1。
R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相结合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环，这些环可以进一步地具有取代基，
Z2表示与C-C共同形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环所必须的原子群，
R4表示氢原子或者取代基，
m表示1～5的整数。）
上述Z1，Z2，R1，R2，R3，R4的适用例，与上述通式（1）中的说明同义，省略对其详细的说明。
通式（4）中，R1的立体参数（Es）值在-1.70以下，可以大于-2.0。R1优选Es值在-2.0以下的取代基，进一步优选Es值在-2.5以下的取代基，更进一步优选Es值在-3.0以下的取代基，特别优选-5.0以下的取代基。
此外，所述R1的取代基的分子量适宜在43以上，更适宜在77以上，更适宜在116以上，更进一步地适宜在127以上，特别适宜在165以上。
此外，具有通式（4）所示的咪唑化合物作为其部分结构的所述有机金属络合物适宜含有选自元素周期表的第8族至第11族的金属元素，进一步适宜的是，该金属元素是铱或铂的任一项。
作为有机金属络合物的具体例，例如有，所述（C-1）～（C-12），但并不局限于此。
此外，适宜的是在发光层中包含该有机金属络合物，特别适宜的是作为发光掺杂材料包含在其中。该有机EL元件是进行磷光发光的。
此外，作为另外的实施方式，本发明还可以提供具有所述有机EL元件的显示装置或照明装置。
对所述有机EL元件，以下进行详述。
所述有机EL元件，在阴极与阳极之间具有机化合物层，有机化合物层含有至少一层的由有机化合物构成的层。此外，有机化合物层可以含有无机化合物。
该有机EL元件中，至少一层的有机化合物层含有所述有机EL元件用材料。该有机化合物层，具有至少一层的发光层。因此，有机化合物层例如可以由一层发光层构成，也可以由空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、以及电子传输层等公知的有机EL元件中采用的层介由发光层层积构成。
多层型的有机EL元件的结构，举例有，
（a）阳极/空穴注入·传输层/发光层/阴极、
（b）阳极/发光层/电子注入·传输层/阴极、
（c）阳极/空穴注入·传输层/发光层/电子注入·传输层/阴极、
（d）阳极/空穴注入·传输层/发光层/空穴阻挡层/电子注入·传输层/阴极、
的多层构成所层积的结构。
另外，所述“空穴注入·传输层”是指“空穴注入层以及空穴传输层中的至少任一项”，“电子注入·传输层”是指“电子注入层以及电子传输层的至少任一项”。
含有所述咪唑化合物或所述咪唑系化合物的有机EL元件用材料可以作为发光层的基质使用，含有所述有机金属络合物的有机EL元件用材料可以作为发光层的掺杂材料使用。
后者，所述有机金属络合物，如上所述，其发射光谱尖锐且在短波长侧发光，所以对于形成蓝色发光层特别有用。
不仅可以构成具有蓝色发光层的有机EL元件，还可以并排配置具有红色发光层的有机EL元件以及具有绿色发光层的有机EL元件，构成可显示色彩的显示装置或照明装置。
此外，对于蓝色发光层，可以另外与红色发光层以及绿色发光层层积，构成发白色光的有机EL元件。此时，优选成为所谓的串联型元件结构。白色发光有机EL元件，也适用于显示装置以及照明装置中。
所述有机EL元件中，除所述有机EL元件用材料之外，还可以选用以往的有机EL元件中使用的公知的任意材料。
[第2实施方式]
以下，详细描述本发明的第2实施方式。
此外，第2实施方式的说明中，对于与第1实施方式相同的内容以及与第1实施方式相同的结构要素，赋予同一符号或名称，将其省略或者简化。
〔咪唑化合物〕
本实施方式的咪唑化合物由所述通式（1）表示。
通式（1）中，Z1表示形成烃环基或者杂环基所必须的原子群。这些烃环基或杂环基具有1个以上的下述说明的R1所示的取代基。该数量，优选1，2，3，4，5的任一项。R1的个数为多个时，R1彼此之间可以相同，也可以不同。此外，所述通式（1）所示的咪唑化合物中，优选这些烃环基或杂环基的邻位分别具有R1的咪唑化合物。
通式（1）中，R1是立体参数（Es）值在-2.0以下的取代基。优选Es值在-2.5以下的取代基，更优选Es值在-3.0以下的取代基，更进一步优选Es值在-5.0以下的取代基。
Es值是从化学反应性导出的立体参数，该值越小，越可以称作是立体的体积大的取代基。因此，优选Es值小的。
本实施方式中的Es值是将氢原子的Es值记为0的值。
Es值在-2.0以下的取代基，举例有，-CF3（三氟甲基）、9-H-芴基（Es值=-2.34）或咔唑基、Es值在-2.5以下的取代基，举例有，-t-C4H9（叔丁基）、Es值在-3.0以下的取代基，举例有，-CH（C2H5）2（3-正戊基）、-CHBr2（二溴甲基）、-CCl3（三氯甲基）、-CBr3（三溴甲基）、Es值在-5.0以下的取代基，举例有，-C（C6H5）3（三苯甲基）。对于这些取代基，后述的取代基Y可以进一步地被取代。此外，对于咔唑基的Es值，由于9-H-芴基与咔唑基结构类似，推测其在-2.0～-2.5的范围内。
通式（1）中，R1在满足所述Es值的范围同时，优选分子量在43以上的取代基，更优选分子量在77以上的取代基，更优选分子量在116以上的取代基，更优选分子量在127以上的取代基，更优选分子量在166以上的取代基。分子量在43以上的取代基，举例有，异丙基（分子量：43）、分子量在77以上的取代基，举例有，苯基（分子量：77）、分子量在116以上的取代基，举例有，吲哚基（分子量：116）、分子量在127以上的取代基，举例有，萘基（分子量：127）、分子量在166以上的取代基，举例有，咔唑基（分子量：166）。
·烃环基
如上所述，通式（1）中，Z1表示形成烃环基所必须的原子群，作为该烃环基，举例有与第1实施方式相同的环烷基或芳基（芳香族环基）。这些基可以具有后述的取代基Y。
·杂环基
如上所述，通式（1）中，Z1表示形成杂环基所必须的原子群，作为杂环基，举例有与第1实施方式相同的脂肪族杂环基、芳香族杂环基等。
这些烃环基或杂环基，还可以含有R1所示的取代基以外的其它取代基。以下、将该取代基称为取代基Y。
作为该取代基Y的例子，可以列举与第1实施方式中的R1所示的取代基相同的例子。
通式（1）中，R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相键合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环。进一步地，这些环可以具有所述取代基Y。
此外，作为5元或6元烃环以及5元或6元杂环，可以列举与第1实施方式中相同的例子。
通式（1）中，Z2表示与C-C一起形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环所必须的原子群。
5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环，与所述R2以及R3中说明的相同。
通式（1）中，R4表示氢原子或者取代基。作为该取代基，举例有所述的取代基Y。
通式（1）中，m表示1以上5以下的整数。R4的数量在2以上时，R4彼此之间可以相同，也可以不同。
通式（1）中，Z1所形成的烃环基，优选芳基，更优选苯基。
进一步地，优选该苯基的2位以及6位的R1被取代。
本实施方式的咪唑化合物的具体的结构，举例有，以下所示的。但是本发明并不局限于这些结构的咪唑化合物。
【化13】
Figure BDA00003462248200271
【化14】
Figure BDA00003462248200281
【化15】
Figure BDA00003462248200291
【化16】
Figure BDA00003462248200301
〔咪唑化合物的制造方法〕
本实施方式的咪唑化合物，通过以下说明的制造方法制出。
本实施方式的咪唑化合物可以通过根据需要共存至少一种的无机碱性化合物以及有机碱性化合物，并且，存在金属催化剂的条件下，使下述通式（2）和（3）所示的化合物在有机溶剂中反应，进行制造（以下将该反应称为反应2。）。
【化17】
Figure BDA00003462248200311
通式（2）中，X表示卤原子，Z2、R4、以及m与通式（1）中的分别同义。
【化18】
Figure BDA00003462248200312
通式（3）中，M表示可以具有取代基的硼原子、镁原子、硅原子、锡原子、锌原子，Z1、R1、R2以及R3，与通式（1）中的分别同义。
反应2中，作为根据需要所使用的无机碱性化合物、有机碱性化合物以及金属催化剂，举例有在第1实施方式中列举的相同的化合物。
作为反应2中所使用的有机溶剂，适宜使用醚溶剂、脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂等。
反应2的反应体系中，优选碳原子数5以下的醚溶剂量少。具体的，进行反应2时，反应体系中，优选所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2[摩尔]与碳原子数5以下的醚溶剂的总容积VA[升]满足下述数式（1）的关系，更优选满足下述数式（2）的关系，更进一步的优选满足下述数式（3）的关系。当反应体系中含有多种碳原子数5以下的醚溶剂时，VA是这些的合计量。
[数7]
VA/Nf2≤3…（1）
[数8]
VA/Nf2≤2…（2）
[数9]
VA/Nf2≤1…（3）
为了满足所述数式（1）～（3）的任意项的关系，可以调整反应2进料时添加的碳原子数5以下的醚溶剂的量。此外，根据反应2中使用的试剂的溶解性或进行反应2之前的工序的情况，在进行反应2之前的时间点，满足下述数式（4）的关系的情况下，对反应体系实施溶剂除去处理，调整碳原子数5以下的醚溶剂的量使其满足所述数式（1）～（3）的任一项关系。
[数10]
VA/Nf2>3…（4）
作为碳原子数5以下的醚溶剂以及溶剂除去处理方法，举例有与第1实施方式中例举的相同的例子。
此外，反应体系中，含有至少一种的选自碳原子数6以上的醚溶剂、碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂中的溶剂时，相比于只用碳原子数5以下的醚溶剂进行的情况，更优选。
此时，进行反应2时，优选反应体系中的选自碳原子数6以上的醚溶剂、碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂的至少一种溶剂的总容积VB[升]与所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2[摩尔]满足下述数式（5）的关系，更优选满足下述数式（6）的关系。
[数11]
VB/Nf2≧0.1…（5）
[数12]
10≧VB/Nf2≧0.1…（6）
作为碳原子数6以上的醚溶剂、碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、以及芳香族烃溶剂，举例有与第1实施方式中所列举的相同的例子。
通过在这样的条件下进行反应2，，可以合成用现有技术公开的合成方法无法合成的由Z1形成的烃环基或杂环基中存在体积大的取代基R1的咪唑化合物。
〔咪唑系化合物〕
本实施方式的咪唑系化合物举例有与第1实施方式中所例举的同样的例子，但并不局限于此。
〔有机金属络合物〕
本实施方式的有机金属络合物，具有所述通式（1）所示的咪唑化合物作为其部分结构。
本实施方式的有机金属络合物，优选含有选自元素周期表第8族至第11族的金属元素中的至少一种的金属，作为金属，优选铂或铱。
本实施方式的有机金属络合物，举例有，例如对于元素周期表第8族至第11族的金属元素，以通式（1）所示的咪唑化合物作为其配体的有机金属络合物。本发明的有机金属络合物，可以通过公知的方法合成。
本实施方式的有机金属络合物は，通过具有通式（1）所示的咪唑化合物作为配体，可以作为其发射光谱尖锐且在短波长侧可发光的发光材料而使用。因此，特别是作为蓝色发光的有机EL元件用材料有用。
具有本实施方式的咪唑化合物作为其部分结构的有机金属络合物，举例有与第1实施方式中所例举的同样的例子，但并不局限于此。
〔有机电致发光元件用材料〕
本实施方式的有机电致发光元件用材料，优选含有所述通式（1）所示的咪唑化合物、所述有机化合物以及所述有机金属络合物中的至少一个。
〔有机EL元件、显示装置、照明装置〕
本实施方式的有机EL元件的层构成，举例有与第1实施方式中所例举的同样的例子。
与第1实施方式相同，含有本实施方式的咪唑化合物或本实施方式的咪唑系化合物的有机EL元件用材料可以作为发光层的基质使用，含有本实施方式的有机金属络合物的有机EL元件用材料可以作为发光层的掺杂材料使用。此外，对于与其相对应的效果，可以得到与第1实施方式相同的。
本实施方式的有机EL元件中，除本实施方式的所述有机EL元件用材料之外，还可以选用以往的有机EL元件中使用的公知的任意的材料。
【实施例】
以下，对本发明涉及的实施例进行说明，但本发明并不局限于这些实施例。
〔实施例1〕咪唑化合物（化合物3）的合成
（合成例1）化合物1的合成
【化19】
Figure BDA00003462248200331
三口烧瓶中加入甲醇（100ml）、乙二醛水溶液（40质量%）（11.4ml，100mmol）、以及2，6-二异丙基苯胺（17.73g，100mmol），在室温下搅拌16小时。之后，加入甲醇（400ml）、氯化铵（6.42g，120mmol）、以及甲醛水溶液（37质量%）（16.2ml，200mmol）回流8小时。
反应结束后，在蒸发器中浓缩，用氢氧化钠水溶液调整为pH10。将试样转移至分液漏斗，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥后，进行过滤、浓缩。用硅胶色谱法（二氯甲烷：乙酸乙酯=9：1（容积比））将其提纯，进一步地在己烷中重结晶，得到白色的固体（化合物1）。
使用1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物1。
收量9.2g
收率40%
（合成例2）化合物2的合成
【化20】
Figure BDA00003462248200341
氮气氛围中，在三口烧瓶中添加化合物1（27.4g，60mmol）、以及四氢呋喃（60ml），使其溶解。将溶液冷却至0℃，添加n-BuLi己烷溶液（35.9ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：60mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）10分钟，0℃下搅拌30分钟。接着，用10分钟加入溶解在四氢呋喃（100ml）中的氯化锌（13.6g，100mmol）溶液10分钟。之后，使溶液回到室温。n-BuLi己烷溶液的溶剂使用正己烷。之后说明的其它实施例以及比较例均同样。
对于化合物2，不进行提纯等，在接下来的反应中直接使用。
（合成例3）化合物3的合成
【化21】
Figure BDA00003462248200342
合成例2中，配制化合物2之后，直接将该化合物2添加至三口烧瓶中，将该三口烧瓶介由使用干冰/丙酮等制冷剂冷却的溶剂分离器与油封旋转泵连接，减压下将三口烧瓶加热至40℃，除去反应体系中的溶剂（150ml）（溶剂除去工序）。在这里，溶剂的除去量是溶剂分离器的收集量。
之后，体系中通入氮气回到常压，反应体系中加入2-叔丁基-5-溴嘧啶（10.8g，50mmol）、以及Pd（PPh3）4（2.89g，2.5mmol），氮气氛围中在90℃下反应16小时。
合成例3中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
此外，正丁烷是通过合成例2的反应n-BuLi（分子量MW=64.06）发生变化生成的。具体来说，n-BuLi（60mmol）变成正丁烷（60mmol，5.8ml）。此外，基于正丁烷的分子量（MW=58.12）、以及正丁烷的比重（0.60）算出正丁烷的容积。
此外，正己烷的容积，如下求出。首先，由n-BuLi己烷溶液的比重（0.68）算出溶液质量（24.4g），接着，溶液质量减去n-BuLi（3.84g）的质量，算出正己烷的质量（20.56g），根据正己烷的比重（0.66）换算为容积而求出。
这些计算，在以下的实施例、以及比较例中均相同。
表1
如表1所示，溶剂除去工序后，烧瓶中剩余的全部的溶剂量为47.0ml，所以可以说作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]在47.0ml以下。
因此，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]与2-叔丁基-5-溴嘧啶的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，如表1所示，
VA/Nf2≤0.94
满足所述数式（3）的关系。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其在二氯甲烷（200ml）中稀释，加入乙二胺四醋酸钠·二水合物（62.43g，150mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。用硅胶色谱法（二氯甲烷：丙酮=95：5（容积比））将其提纯，之后，在正己烷/乙酸乙酯混合溶剂中进行重结晶，得到白色的固体（化合物3）。
通过1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物3。
收量15.2g
收率84%
〔实施例2〕咪唑化合物（化合物4）的合成
（合成例4）化合物4的合成
【化22】
采用与合成例2相同的工序，由含有化合物1（28.5g，125mmol）、四氢呋喃（125ml）、n-BuLi己烷溶液（74.9ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：125mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）、和溶解于四氢呋喃（208ml）中的氯化锌（28.4g，208mmol）的溶液，配制化合物2。配制后，直接将有化合物2的三口烧瓶介由使用干冰/丙酮等制冷剂冷却的溶剂分离器与油封旋转泵连接，减压下将三口烧瓶加热至40℃，除去反应体系的溶剂（310ml）（溶剂除去工序）。在这里，溶剂的除去量，是溶剂分离器的收集量。
之后，体系中通入氮气回到常压，反应体系中加入甲苯（104ml）（甲苯添加工序）、接着加入碘苯（21.3g，104mmol）、以及Pd（PPh3）4（2.89g，2.5mmol），在氮气氛围中120℃下反应16小时。
合成例4中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
此时，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与碘苯的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，通过与（合成例3）相同的计算而得出，如表1所示，
VA/Nf2≤0.96
满足所述数式（3）的关系。
进一步地，作为碳原子数为7的芳香族烃溶剂的甲苯的容积VB[升]、与碘苯的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，如表1所示，
VB/Nf2=1
满足所述数式（5）的关系。
此外，合成例4中的反应体系，即使在溶剂除去工序后，也可能含有作为碳原子数为6的脂肪族烃溶剂的正己烷。但是，溶剂除去工序后的正己烷的容积，小于之后添加的甲苯的容积，所以，即使考虑了正己烷的影响，依然满足所述数式（5）的关系。对于该点，后述的实施例3、以及实施例4中均相同。
因此，合成例4的反应条件是在满足数式（3）和数式（5）的关系的条件下实施的。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（300ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（129.9g，312mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。用硅胶色谱法（甲苯：乙酸乙酯=95：5（容积比））将其提纯，之后，在己烷/乙酸乙酯混合溶剂中进行重结晶，得到白色的固体。
通过1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物4。
收量24.7g
收率78%
〔实施例3〕咪唑化合物（化合物5）的合成
（合成例5）化合物5的合成
【化23】
Figure BDA00003462248200391
采用与合成例2相同的工序，由含有化合物1（15.98g，70mmol）、四氢呋喃（140ml）、n-BuLi己烷溶液（41.9ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：70mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）、和溶解于四氢呋喃（100ml）的氯化锌（13.6g，100mmol）的溶液配制化合物2。配制后，直接将有化合物2的三口烧瓶介由使用干冰/丙酮等制冷剂冷却的溶剂分离器与油封旋转泵连接，减压下将三口烧瓶加热至40℃左右，除去反应体系的溶剂（250ml）（溶剂除去工序）。在这里，溶剂的除去量，是溶剂分离器的收集量。
之后，体系中通入氮气回到常压，反应体系中加入甲苯（50ml）（甲苯添加工序）、接着加入2-溴二苯并呋喃（12.35g，50mmol）、以及Pd（PPh3）4（2.89g，2.5mmol），氮气氛围中120℃下反应18小时。
合成例5中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
如表1所示，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与2-溴二苯并呋喃的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，通过与（合成例3）相同的计算得到，
VA/Nf2≤0.66
满足所述数式（3）的关系。
进一步地，甲苯的容积VB[升]、与2-溴二苯并呋喃的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，如表1所示，
VB/Nf2=1
满足所述数式（5）的关系。
因此，合成例5的反应条件是满足数式（3）与数式（5）的关系的条件下实施的。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（300ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（62.4g，150mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。用硅胶色谱法（二氯甲烷：乙酸乙酯=95：5（容积比））将其提纯，之后，在正己烷/乙酸乙酯混合溶剂中进行重结晶，得到白色的固体（化合物5）。
通过1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物5。
收量15.8g
收率80%
〔实施例4〕咪唑化合物（化合物9）的合成
（合成例6）化合物（2-氟-1，3-二碘苯）的合成
【0162】
【化24】
氮气氛围中，在三口烧瓶中添加2-氟碘苯（75.0g，338mmol）、以及四氢呋喃（676ml），冷却至-70℃，此时用20分钟滴加预先由二异丙胺（41.0g，405.6mmol）、n-BuLi己烷溶液（228.1ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：371.8mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.63M）和四氢呋喃（300ml）配制的二异丙基氨基锂/四氢呋喃溶液。-70℃下搅拌1小时后，加入碘（94.4g，371.8mmol），缓缓回到室温下，搅拌12小时。
反应结束后，加入少量的水失活后，在蒸发器中浓缩。加入硫代硫酸钠/氢氧化钠水溶液使残存的碘失活，将试样转移至分液漏斗，用二氯甲烷萃取3次。用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。用硅胶色谱法（己烷）将其提纯，在正己烷（150ml）中-10℃下进行重结晶，得到白色的固体（2-氟-1，3-二碘苯）。
通过1H-NMR和FD-MS鉴定该化合物。
收量62.0g
收率53%
（合成例7）化合物6的合成
【化25】
氮气氛围中，在三口烧瓶中添加2-氟-1，3-二碘苯（61.9g，178mmol）、咔唑（71.4g，427.2mmol）、K3PO4（151.14g，712mmol）、CuI（6.78g，35.6mmol）、反式-1，2-二氨基环己烷（12.8ml，106.8mmol）、以及1，4-二噁烷（178ml），回流16小时。
反应结束后，冷却至室温后，将试样溶解在甲苯（500ml）中，用硅藻土过滤，过滤无机盐，浓缩滤液。该滤液中加入甲醇，使试样析出，进行分散洗净，过滤收集试样，真空干燥（50℃、8小时），得到白色的固体（化合物6）。
通过1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物6。
收量42.57g
收率56%
（合成例8）化合物7的合成
【化26】
Figure BDA00003462248200411
氮气氛围中，在三口烧瓶中添加氢化钾（3.0g，75mmol）以及N，N-二甲基甲酰胺（50ml），放置冷却至0℃，此时，边注意产生氢气的速度，边用20分钟添加溶解于N，N-二甲基甲酰胺（50ml）的咪唑（6.81g，100mmol）的溶液，然后，在室温下搅拌1小时。接着，加入化合物6（21.32g，50mmol），回流6小时。
反应结束后，加入水（200ml），过滤收集析出试样。将试样溶解在二氯甲烷中，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。用硅胶色谱法（二氯甲烷：乙酸乙酯=9：1（容积比））将其提纯，之后在己烷中分散洗浄，过滤收集、真空干燥（50℃、8小时）得到白色的固体（化合物7）。
通过1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物7。
收量17.79g
收率75%
（合成例9）化合物8的合成
【化27】
Figure BDA00003462248200421
氮气氛围中，在三口烧瓶中添加化合物7（5.69g，12mmol）、以及四氢呋喃（72ml），接着，在室温下添加n-BuLi己烷溶液（7.2ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：12mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M），搅拌30分钟。接着，用5分钟加入溶解于四氢呋喃（15ml）中的氯化锌（2.04g，15mmol）的溶液。
对于化合物8，不进行提纯等，直接使用进行接下来的反应。
（合成例10）化合物9的合成
【化28】
Figure BDA00003462248200422
合成例9中，合成化合物8之后，直接将具有该化合物8的三口烧瓶介由使用干冰/丙酮等制冷剂冷却的溶剂分离器与油封旋转泵连接，减压下将三口烧瓶加热至40℃左右，除去反应体系的溶剂（90ml）（溶剂除去工序）。在这里，溶剂的除去量，是溶剂分离器的收集量。
之后，冷却至室温后、体系中通入氮气回到常压，加入甲苯（30ml）（甲苯添加工序）、接着加入碘苯（2.04g，10mmol）以及Pd（PPh3）4（231mg，0.2mmol），氮气氛围中120℃下反应16小时。
合成例10中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
如表1所示，溶剂除去工序后，烧瓶中剩余的全部的溶剂量为4.4ml，所以可以说作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]在4.4ml以下。
因此，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与碘苯的摩尔数Nf2[摩尔]的关系如表1所示，
VA/Nf2≤0.44
满足所述数式（3）的关系。
进一步地，甲苯的容积VB[升]、与碘苯的摩尔数Nf2[摩尔]的关系如表1所示，
VB/Nf2=3.0
满足所述数式（5）的关系。
因此，合成例10的反应条件是在满足数式（3）和数式（5）的关系的条件下实施的。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（200ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（8.32g，20mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩、干燥。用硅胶色谱法（甲苯：乙酸乙酯=90：10（容积比））将其提纯，之后，在甲醇中分散洗浄，得到白色的固体（化合物9）。
通过1H-NMR、以及FD-MS鉴定化合物9。图1以及图2显示了化合物5的1H-NMR光谱。
收量2.3g
收率42%
〔比较例1〕咪唑化合物（化合物3）的合成
（合成例11）
【化29】
Figure BDA00003462248200431
采用合成例2相同的工序，由含有化合物1（27.4g，60mmol）、四氢呋喃（60ml）、与n-BuLi己烷溶液（35.9ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：60mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）和溶解于四氢呋喃（100ml）的氯化锌（13.6g，100mmol）的溶液配制化合物2。配制后，直接在有化合物2的三口烧瓶中添加2-叔丁基-5-溴嘧啶（10.8g，50mmol）以及Pd（PPh3）4（2.89g，2.5mmol），氮气氛围中90℃下反应16小时。即，比较例1中，不实施溶剂除去工序，也不添加甲苯。
合成例11中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
如表1所示，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与2-叔丁基-5-溴嘧啶的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，通过与合成例3相同的计算得到，
VA/Nf2=3.2
不满足所述数式（1）的关系。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（200ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（62.43g，150mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。用硅胶色谱法（二氯甲烷：丙酮=95：5（容积比））将其提纯，得到白色的固体（化合物3）。
通过1H-NMR以及FD-MS鉴定化合物3。
收量0.72g
收率4%
〔比较例2〕咪唑化合物（化合物4）的合成
（合成例12）
【化30】
Figure BDA00003462248200441
采用与合成例2相同的工序，由含有化合物1（28.5g，125mmol）、四氢呋喃（125ml）、与n-BuLi己烷溶液（74.9ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：125mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）和溶解于四氢呋喃（208ml）的氯化锌（28.4g，208mmol）的溶液配制化合物2。配制后，直接在有化合物2的三口烧瓶中添加碘苯（21.3g，104mmol）以及Pd（PPh3）4（2.89g，2.5mmol），氮气氛围中回流16小时。即，比较例2中，没有实施溶剂除去工序，也没有添加甲苯。
合成例12中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
如表1所示，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与碘苯的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，通过与合成例3相同的计算得到，
VA/Nf2=3.2
不满足所述数式（1）的关系。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（300ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（129.9g，312mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。但是，通过薄层色谱法没法确定是否存在目的物。
〔比较例3〕咪唑化合物（化合物5）的合成
（合成例13）
【化31】
Figure BDA00003462248200451
采用合成例2相同的工序，由含有化合物1（15.98g，70mmol）、四氢呋喃（140ml）、n-BuLi己烷溶液（41.9ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：70mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）和溶解于四氢呋喃（100ml）的氯化锌（13.6g，100mmol）的溶液配制化合物2。配制后，直接将有化合物2的三口烧瓶中添加2-溴二苯并呋喃（12.35g，50mmol）以及Pd（PPh3）4（2.89g，2.5mmol），氮气氛围中回流18小时。即，比较例3中，没有实施溶剂除去工序，也没有添加甲苯。
合成例13中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
如表1所示，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与2-溴二苯并呋喃的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，通过与合成例3相同的计算得到，
VA/Nf2=4.8
不满足所述数式（1）的关系。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（300ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（62.4g，150mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。但是，通过薄层色谱法没法确定是否存在目的物。
〔比较例4〕咪唑化合物（化合物9）的合成
（合成例14）
【化32】
Figure BDA00003462248200452
与合成例9相同，由含有化合物7（5.69g，12mmol）、四氢呋喃（72ml）、n-BuLi己烷溶液（7.2ml，溶液中的n-BuLi的摩尔数：12mmol，摩尔浓度（n-BuLi摩尔数/溶液量）：1.67M）和溶解于四氢呋喃（15ml）的氯化锌（2.04g，15mmol）的溶液配制化合物8。配制后，直接将有化合物8的三口烧瓶中添加碘苯（2.04g，10mmol）、以及Pd（PPh3）4（231mg，0.2mmol），氮气氛围中回流16小时。即，比较例4中，没有实施溶剂除去工序，也没有添加甲苯。
合成例14中的反应体系的溶剂量的关系汇集在表1中。
如表1所示，作为碳原子数5以下的醚溶剂的四氢呋喃的总容积VA[升]、与碘苯的摩尔数Nf2[摩尔]的关系，通过与合成例3相同的计算得到，
VA/Nf2=（72+15）×10-3/10×10-3=8.7
不满足所述数式（1）的关系。
反应结束后，在试样中加入少量的水使反应失活。将其用二氯甲烷（200ml）稀释，加入乙二胺四醋酸四钠二水合物（8.32g，20mmol）的水溶液，在分液漏斗中摇匀，进一步地加入氢氧化钠水溶液调整水相的pH到10以上。回收二氯甲烷相，进一步地将水相用二氯甲烷萃取数次，用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩。由后述的高效液相色谱分析的结果，不能确认合成例14中有化合物9。
〔液相色谱分析〕
硅胶色谱提纯前，分别将实施例4以及比较例4在合成化合物9时得到的试样通过100ml的量筒配制成100ml的四氢呋喃溶液，之后，将其稀释为10分之1的浓度（具体的，取1ml溶液，通过10ml的量筒，配制为10ml的四氢呋喃溶液的工序），将上述稀释工序重复三次，配制出实际上相当于将试样溶解于100L的四氢呋喃中的浓度的溶液10ml。
使用该溶液进行高效液相色谱分析的结果在图3A以及图3B中显示。
·高效液相色谱分析条件
使用的高效液相色谱装置为Agilent Technologies社制Agilent1100系列（型号：バイナリポンプG1312A），在以下的条件下进行测定。
柱：Inertsil ODS3V（
Figure BDA00003462248200461
5μm）
流动相：0.1质量%HCOOH+0.1质量%HCOONH4水溶液/乙腈=30/70（v/v）（容积比）
流速：1000μl/min
注入量：5.0μl
UV检测波长：254nm
〔质量分析〕
此外，进行质量分析，对于图表上的每个峰成分，确认其为原料的化合物7、目的物9。
由高效液相色谱分析以及质谱分析的结果，得知本发明中可以在良好的收率下合成化合物9，而如比较例所示的以往技术的方法中不能合成化合物9。
将所述实施例1～4以及所述比较例1～4中合成的化合物3、4、5以及9的收率进行对比，在表2中显示。
表2
Figure BDA00003462248200471
如表2所示，即使是相同的目的化合物，比较例的合成方法，收率非常的低，或者不能合成，与此相反，实施例的合成方法中，可以高收率地合成。
因此，可以得知本发明涉及的咪唑化合物的制造方法，在合成通式（1）所示的咪唑化合物方面，是非常有用的制造方法。
〔本发明与现有技术的关系〕
如上所述，本发明，可以提供现有技术的方法中不能合成的咪唑化合物。
此外，关于用专利文献1或专利文献2中公开的合成方法不能合成的该咪唑化合物，本领域的技术人员即使参考本申请的技术常识，由于没有明确记载可以制造，所以，专利文献1或专利文献2记载的不能合成的该咪唑化合物也不能成为相对于本发明的“对比发明”。
此外，根据裁判例（平成11（行ケ）285），判定为“···该发明未完成，或者有任何的理由不能实施的话，则当然不能成为已经存在的物质而作为新颖性的判断基准，根据这个意思，要想成为“发表的出版物中记载的发明”，对于本领域的技术人员来说，该发明必须是可实施的。···”。即使基于该裁判例考虑，专利文献1或专利文献2记载的不能合成的该咪唑化合物，不能成为“对比发明”。
此外，美国存在同样的判断（In re WIGGINS，CCPA1973），欧洲也存在同样的判断（T206/83（0J1987，5））。

Claims (27)

1.一种咪唑化合物的制造方法，所述咪唑化合物的制造方法是使下述通式（2）所示的化合物与下述通式（3）所示的化合物反应来制造下述通式（1）所示的咪唑化合物，其特征在于，
所述通式（2）所表示的化合物与所述通式（3）所表示的化合物反应时，反应体系中所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2[摩尔]与碳原子数5以下的醚溶剂的总容积VA[升]满足下述数学式（1）的关系，
【化1】
Figure FDA00003462248100011
式（1）中，
R1表示氢原子或者取代基，
Z1表示形成烃环基或者杂环基所必需的原子群，由所述Z1形成的所述烃环基或者所述杂环基具有1个以上的所述R1，
R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相键合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环，这些环可以进一步地具有取代基，
Z2表示与C-C共同形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环所必需的原子群，
R4表示氢原子或者取代基，
m表示1以上、5以下的整数，
【化2】
Figure FDA00003462248100021
式（2）中，
X表示卤原子，
Z2、R4以及m分别与所述通式（1）中的同义，
【化3】
Figure FDA00003462248100022
式（3）中，
M表示硼原子、镁原子、硅原子、锡原子或者锌原子，可以进一步地具有取代基，Z1、R1、R2以及R3分别与所述通式（1）中的同义，
【数1】
VA/Nf2≤3…（1）。
2.根据权利要求1所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述总容积VA满足下述数学式（2）的关系，
【数2】
VA/Nf2≤2…（2）。
3.根据权利要求1所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述总容积VA满足下述数学式（3）的关系，
【数3】
VA/Nf2≤1…（3）。
4.根据权利要求1至权利要求3的任一项所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述碳原子数5以下的醚溶剂是选自四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、1，3-二噁烷、二乙醚以及1，2-二甲氧基乙烷中的至少一个的醚溶剂。
5.根据权利要求1至权利要求4的任一项所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
通过实施溶剂除去处理，除去所述反应体系的溶剂，调整所述摩尔数Nf2与所述总容积VA的关系。
6.根据权利要求1至权利要求5的任一项所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述反应体系中，包含作为第二溶剂的选自碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂以及碳原子数6以上的醚溶剂中的至少一种溶剂，
使所述通式（2）所表示的化合物与所述通式（3）所表示的化合物反应时，所述反应体系中的所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述第二溶剂的总容积VB满足下述数学式（4）的关系，
【数4】
0.1≤VB/Nf2…（4）。
7.根据权利要求6所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述反应体系中的所述通式（2）所表示的化合物的摩尔数Nf2与所述第二溶剂的总容积VB满足下述数学式（5）的关系，
【数5】
0.1≤VB/Nf2≤10…（5）。
8.根据权利要求6或权利要求7所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述碳原子数6以上的醚溶剂，是选自二丙醚、二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、甲氧基苯、乙氧基苯、甲基苯甲醚、乙基苯甲醚、二甲氧基苯以及甲氧基乙氧基苯中的至少一种的溶剂。
9.根据权利要求6至权利要求8的任一项所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述碳原子数7以上的脂肪族烃溶剂的碳原子数在7以上、50以下，
所述芳香族烃溶剂的碳原子数在6以上、20以下。
10.根据权利要求6至权利要求9的任一项所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述芳香族烃溶剂是选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、四甲苯中的至少一种的溶剂。
11.根据权利要求1至权利要求10的任一项所述的咪唑化合物的制造方法，其特征在于，
所述通式（3）中的M是可以具有取代基的锌原子。
12.一种咪唑化合物，其通过权利要求1至权利要求11的任一项所述的咪唑化合物的制造方法而制造。
13.一种咪唑化合物，其特征在于，下述通式（1）中，R1表示立体参数（Es）值在-2.0以下的取代基，
【化4】
只是，所述通式（1）中，
Z1表示形成烃环基或者杂环基所必需的原子群，由所述Z1形成的所述烃环基或者所述杂环基具有1个以上的所述R1，
R2以及R3表示键合位置、氢原子或者芳香族烃基，可以互相键合形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或6元杂环，这些环可以进一步地具有取代基，
Z2表示与C-C共同形成5元烃环、6元烃环、5元杂环或者6元杂环所必需的原子群，
R4表示氢原子或者取代基，
m表示1～5的整数。
14.根据权利要求13所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示立体参数（Es）值在-2.5以下的取代基。
15.根据权利要求13所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示立体参数（Es）值在-3.0以下的取代基。
16.根据权利要求13所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示立体参数（Es）值在-5.0以下的取代基。
17.根据权利要求13至权利要求16的任一项所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示分子量在43以上的取代基。
18.根据权利要求13至权利要求16的任一项所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示分子量在77以上的取代基。
19.根据权利要求13至权利要求16的任一项所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示分子量在116以上的取代基。
20.根据权利要求13至权利要求16的任一项所述的咪唑化合物，其特征在于，
所述R1表示分子量在166以上的取代基。
21.一种咪唑系化合物，其特征在于，具有权利要求13至权利要求20的任一项所述的咪唑化合物作为其部分结构。
22.一种有机金属络合物，其特征在于，具有权利要求13至权利要求20的任一项所述的咪唑化合物作为其部分结构。
23.根据权利要求22所述的有机金属络合物，其特征在于，
含有选自元素周期表第8族至第11族的金属元素中的至少一种的金属元素。
24.一种有机电致发光元件用材料，其特征在于，含有权利要求13至权利要求20的任一项所述的咪唑化合物、权利要求21所述的咪唑系化合物、以及权利要求22或权利要求23所述的有机金属络合物中的至少一种。
25.一种有机电致发光元件，其特征在于，在阳极与阴极之间具有包含发光层的多个有机化合物层，
所述有机化合物层中的至少1层含有权利要求24所述的有机电致发光元件用材料。
26.一种显示装置，其特征在于，具有权利要求25所述的有机电致发光元件。
27.一种照明装置，其特征在于，具有权利要求25所述的有机电致发光元件。
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