CN103435474A - 功夫酰氯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种功夫酰氯的制备方法，它是将功夫酸、五氯化磷以及三氯氧磷加入到反应装置中，升温至50℃～85℃，保温反应1h～20h；反应结束后，减压蒸馏即得功夫酰氯；功夫酸与五氯化磷的摩尔比为1∶1～1∶3；功夫酸与三氯氧磷的重量比为1∶1～1∶50；蒸馏的温度为45℃～85℃，压力为0.85MPa～0.95MPa；反应过程中降膜吸收产生的氯化氢气体。本发明的方法产物的气体副产物只有氯化氢，因此，直接用水进行吸收，不但对环境无污染，而且制成的盐酸还可以出售，提高利用价值，降低了生产成本；本发明的方法后处理简单，只需要减压蒸馏即可得到目标产物，而且产物纯度高，适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种拟除虫菊酯类杀虫剂中间体的制备方法，具体涉及一种功夫酰氯的制备方法。
背景技术
功夫酰氯（又称三氟氯菊酰氯，CAS登录号为78246-90-9）的化学名称为：2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)环丙烷酰氯。结构式如下：
它是合成联苯菊酯、功夫菊酯（又称三氟氯氰菊酯或者高效氯氟氰菊酯）等拟除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体。
中国专利文献CN102070454A公开了一种联苯菊酯的制备方法，其中也公开了功夫酰氯的制备方法：它是将功夫酸、惰性有机溶剂、催化剂投入反应釜中，在温度为-5～30℃条件下滴加氯化亚砜，并在-5～30℃下反应0～72小时后，经真空蒸馏回收惰性有机溶剂得到。该文献的不足在于：（1）以氯化亚砜作为酰化剂，产生氯化氢和二氧化硫的混合气体副产物，该混合气体副产物直接用水吸收不好综合利用，需要用大量的碱进行中和处理，不仅对环境极不友好，而且还增加了处理成本。（2）该反应需要加入催化剂，进一步增加了生产成本。
中国专利文献CN102826993A公开了一种功夫酰氯的制备方法，它是由功夫酸与三氯化磷在有机溶剂中反应得到，具体方法如下：将功夫酸、三氯化磷、催化剂和有机溶剂按比例加入到反应釜中，对反应体系升温，搅拌状态下反应1小时～10小时，得到目标产物和亚磷酸的混合物，反应温度为20℃～80℃；反应结束后，让反应釜里目标产物和亚磷酸的混合物静置分层，反应釜的上层为目标产物功夫酰氯，下层为副产物亚磷酸，将亚磷酸分离出来，并蒸馏出目标产物中的有机溶剂；分离的亚磷酸用有机溶剂萃取2次～3次，合并上层油层并蒸馏出溶剂，得到目标产物，收集下层亚磷酸作为副产物出售；将两次得到的目标产物合并，得到纯的最终产品功夫酰氯。该文献的不足在于：（1）后处理较为复杂，需要进行两次分离，而且采用大量有机溶剂，对环境不友好。（2）反应同样需要加入催化剂，增加了生产成本。（3）纯度较低，虽然其实施例里写到纯度为98%和98.5%，而根据其最终产物的重量，即使按照100%的收率，纯度分别也只有96%和96.%，更何况其收率不可能达到100%，因此，纯度必然低于96%。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种对环境无污染、生产成本较低、后处理简单、纯度较高的功夫酰氯的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种功夫酰氯的制备方法，它是由功夫酸与五氯化磷在三氯氧磷溶剂中反应得到；反应式如下：
具体方法如下：将功夫酸、五氯化磷以及三氯氧磷加入到反应装置中，升温至50℃～85℃，保温反应1h～20h；反应结束后，减压蒸馏即得功夫酰氯。
所述功夫酸与所述五氯化磷的摩尔比为1∶1～1∶3，优选1∶1～1∶1.5。
所述功夫酸与所述三氯氧磷的重量比为1∶1～1∶50，优选1∶3～1∶8。
所述减压蒸馏的温度为45℃～85℃，压力为0.85MPa～0.95MPa。
所述反应过程中降膜吸收产生的氯化氢气体。。
本发明具有的积极效果：（1）本发明的方法产物的气体副产物只有氯化氢，因此，直接用水进行吸收，不但对环境无污染，而且制成的盐酸还可以出售，提高利用价值，降低了生产成本。（2）本发明的方法后处理简单，只需要减压蒸馏即可得到目标产物，而且产物纯度高（99%以上），适合于工业化生产。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例的功夫酰氯的制备方法如下：
在3000L的反应釜中投入500kg的功夫酸（2.06kmol）、455kg的五氯化磷（2.18kmol）以及2000kg的三氯氧磷，搅拌下缓慢升温至65℃±1℃，保温反应6h，同时用水二级降膜吸收反应过程中产生的氯化氢气体。
反应结束后，先降温至50℃±1℃，同时将反应釜内压力缓慢降至0.95MPa并保持，当馏出量变小后，再缓慢升温至80℃±1℃，直到无馏出液，得到535kg的黄色油状液体功夫酰氯，收率为98.6%，纯度为99.2%（HPLC）。
（实施例2～实施例4）
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
| 功夫酸 | 500kg/2.06kmol | 500kg/2.06kmol | 485kg/2kmol | 485kg/2kmol |
| 五氯化磷 | 455kg/2.18kmol | 455kg/2.18kmol | 417kg/2kmol | 624kg/3kmol |
| 三氯氧磷 | 2000kg | 4000kg | 1940kg | 1455kg |
| 反应温度 | 65℃±1℃ | 51℃±1℃ | 70℃±1℃ | 84℃±1℃ |
| 反应时间 | 6h | 16h | 5h | 2h |
| 减压蒸馏温度 | 50℃±1℃/80℃±1℃ | 43℃±1℃/75℃±1℃ | 55℃±1℃/82℃±1℃ | 46℃±1℃/70℃±1℃ |
| 减压蒸馏压力 | 0.95MPa | 0.90MPa | 0.95MPa | 0.85MPa |
| 产物重量 | 535kg | 533kg | 519kg | 516kg |
| 收率 | 98.6% | 98.1% | 98.9% | 98.1% |
| 纯度 | 99.2% | 99.0% | 99.5% | 99.1% |
Claims (8)
1.一种功夫酰氯的制备方法，其特征在于：它是由功夫酸与五氯化磷在三氯氧磷溶剂中反应得到；反应式如下：
2.根据权利要求1所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于具体方法如下：将功夫酸、五氯化磷以及三氯氧磷加入到反应装置中，升温至50℃～85℃，保温反应1h～20h；反应结束后，减压蒸馏即得功夫酰氯。
3.根据权利要求1或2所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于：所述功夫酸与所述五氯化磷的摩尔比为1∶1～1∶3。
4.根据权利要求3所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于：所述功夫酸与所述五氯化磷的摩尔比为1∶1～1∶1.5。
5.根据权利要求1或2所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于：所述功夫酸与所述三氯氧磷的重量比为1∶1～1∶50。
6.根据权利要求5所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于：所述功夫酸与所述三氯氧磷的重量比为1∶3～1∶8。
7.根据权利要求1所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于：所述减压蒸馏的温度为45℃～85℃，压力为0.85MPa～0.95MPa。
8.根据权利要求1所述的功夫酰氯的制备方法，其特征在于：反应过程中降膜吸收产生的氯化氢气体。
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| CN115677596A (zh) * | 2022-12-10 | 2023-02-03 | 江苏莱科化学有限公司 | 一种除草安全剂解草啶的制备工艺 |
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|---|---|---|---|---|
| CN102826993A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-19 | 安徽常泰化工有限公司 | 一种功夫酰氯的制备方法 |
| CN103242196A (zh) * | 2013-05-15 | 2013-08-14 | 联保作物科技有限公司 | 环丙烷羧酸酯类化合物、其制备方法及其应用 |
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2013
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