CN103424787B - 防雾-涂层 - Google Patents
防雾-涂层 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103424787B CN103424787B CN201310174406.7A CN201310174406A CN103424787B CN 103424787 B CN103424787 B CN 103424787B CN 201310174406 A CN201310174406 A CN 201310174406A CN 103424787 B CN103424787 B CN 103424787B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- optics
- group
- residue
- antifog coating
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/0006—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/75—Hydrophilic and oleophilic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/111—Deposition methods from solutions or suspensions by dipping, immersion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
- C09K2323/033—Silicon compound, e.g. glass or organosilicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
本发明涉及具有防雾‑涂层的光学部件,该防雾‑涂层可通过式(1)的硅烷衍生物共价结合到该光学部件的表面上而得到:Ro XmSiAn(1)其中m=1‑3,n=1‑2和o=0‑1,前提是m+n+o=4;残基X、R和A具有权利要求1中给出的含义。
Description
发明领域
本发明涉及一种光学部件上的防雾-涂层以及其制备方法。
背景技术
现今的眼镜镜片(矫正眼镜、太阳眼镜、滑雪/运动眼镜、防护眼镜)在不利条件下会蒙上雾气。这些条件一方面是从冷环境过渡到热环境(例如在冬天低温下人们从外面进入居室,或在具有热带气候条件的国家中人们离开带空调的建筑物),另一方面是当眼镜与有较高空气湿度的暖/热空气源相接触时。通常戴眼镜者在蒙上雾气后必须取下他的眼镜并等待雾气消失或者必须用布将雾气擦去。
雾气的问题通常也涉及光学部件。
如果用光学显微镜检测该雾气,可发现该雾气由细小的水滴组成。其直径通常为20 μm。这种细滴的表面覆盖度约为50 %,这也为动力学理论模型所预言。蒙有雾气的眼镜呈乳白状是由于光传播为细滴所干扰。
伴透着射降低同时出现散射光比例增加,散射光比例增加使玻璃呈乳白状。细水滴的小接触角有利于高透射和低散射光比例。
因为在眼镜会蒙上雾气的条件下不能防止水的冷凝,所以一种解决方法是如此处理该表面,使得细水滴与该表面形成小的接触角。
有一类方法,其可转用于光学镜片例如眼镜镜片。该方法通常是喷雾或浸渍有液体的布。该可使用的液体源自一类亲水性表面活性剂。在市场上有各种各样的这类产品。这类产品的共同点是无长期的防-雾气-效果或防-雾效果,而是必须将该溶液定期施加在表面上。同样还有一类方法,其借助于物理效应防止形成细水滴,例如在滑雪眼镜中的通风体系。
此外,还有一类适于光学镜片如眼镜镜片的溶液,该溶液提供一种硬质-涂层,并且该涂层确保长期的防-雾气-效果(防-雾效果)。
当今的优质光学镜片如优质眼镜镜片通常均提供有防-反射(AR)涂层。该涂层降低了不希望的漫反射。
如果具有AR-涂层的光学部件例如眼镜镜片的表面可实现如此改性以获得持久的防-雾气-效果或防雾-效果,以致于弃用例如喷雾的定期后处理,则是有利的。在此应特别注重的是,保持该防-反射层的光学效果。
发明内容
按第一方面,本发明的目的是通过提供一种具有防雾-涂层或防雾气-涂层的光学部件实现的,其可通过式(1)的硅烷衍生物共价结合到光学部件的表面而得到:
Ro XmSiAn
(1)
其中
m = 1-3, n = 1-2和o = 0-1,前提是m+n+o = 4;
残基X选自卤素或C1-4-烷氧基,其中对于m =
2-3,各个残基X可以是相同的或是不同的,
残基R是C1-4-烷基,
残基A具有结构-A1-A2,其中-A1-是结合在Si-原子上的疏水基团,且-A2是结合在疏水基A1上的端位的亲水基团,
其中该疏水基团-A1-选自-亚芳基-;-亚烷基-;-C1-6亚烷基-亚芳基-;-亚芳基-C1-6亚烷基-;-C1-6亚烷基-亚芳基-C1-6亚烷基-;-聚(C3-6亚烷氧基)-,氟化或全氟化的-亚烷基-,氟化或全氟化的-聚(C2-6亚烷氧基)-,或这些基团的组合,且该端位的亲水基团-A2选自聚乙氧基,聚(甲基)丙烯酸酯,磺酸或其盐,磺酸酯,或这些基团的组合,
其中对于n = 2,各个残基A可以是相同的或不同的。
式(1)化合物在光学部件的表面上的共价结合通过至少一个反应性的可水解的Si-X-基团与合适的反应性的表面基团(如-OH基团)反应,形成-Si-O-而实现。原则上,这类具有反应性的可水解基团的硅化合物的表面结合是本领域技术人员已知的。
X优选是甲氧基、乙氧基或Cl。
在本发明范围内已发现,通过具有-A1-A2结构(其具有疏水基团-A1-和端位的亲水基团-A2的合适组合)的Si-原子上的残基A,一方面使-Si-O-键可更好地屏蔽水,通过所述-Si-O-键使防雾-涂层的分子结合在光学部件的表面上,并且提高了该防雾-涂层的水解稳定性,并且此外保持了水与防雾-涂层小的接触角。
在本发明范围内还已证实,在式(1)化合物中合适的疏水基团-A1-的存在明显降低了在光学部件表面上的不希望的亲水基团-A2的吸附,这又导致在光学部件表面上该防雾层分子的高覆盖密度。
如上所述,该疏水基团-A1-选自-亚芳基-;-C1-6亚烷基-亚芳基-;-亚芳基-C1-6亚烷基-;-C1-6亚烷基-亚芳基-C1-6亚烷基-;-聚(C3-6亚烷氧基)-:氟化或全氟化的-亚烷基-;氟化或全氟化的-聚(C3-6亚烷氧基)-;或这些基团的组合。
由残基A的结构-A1-A2产生的结果是,该疏水基团至少是二价的,即各以一个共价键与两相邻的基团结合。下面这种二价基团的标识带有词尾“en”。例如下面用术语“亚芳基(Arylen)”表示二价的芳基-基团。
所述亚芳基-基团-Ar-优选是亚苯基-Ph-,其可以是取代的或未取代的。所述亚芳基可任选经由任选氟化的或全氟化的(二价)C1-6亚烷基-基团与Si-原子和/或端位的亲水基团A2相连。
合适的亚烷基-基团例如是-C1-10亚烷基-。
-聚(C3-6-亚烷氧基)-优选是聚亚丙氧基和/或聚亚丁氧基。在本发明范围内已证实,-聚(C3-6-亚烷氧基)-具有足够的疏水性,以改进该防雾-涂层的水解稳定性。烷氧基化度,即在-聚(C3-6-亚烷氧基)-基团中的C3-6-亚烷氧基-单体单元的数目可在宽的范围,并且例如在1-8,优选2-8的范围变化。
在本发明范围内,全氟化的亚烷基-基团意指所有氢原子均被氟取代的亚烷基-基团。该氟化的或全氟化的亚烷基-基团的C-原子数目并因此其链长可在宽范围内变化。所述氟化的或全氟化的亚烷基-基团优选是氟化的或全氟化的C1-20亚烷基基团,优选是氟化的或全氟化的C1-10亚烷基基团。
在本发明范围内,全氟化的聚(C2-6-亚烷氧基)-基团意指其所有氢原子均被氟取代的聚(C2-6-亚烷氧基)-基团。作为示例性的聚(C2-6-亚烷氧基)-基团可提及聚亚乙氧基或聚亚丁氧基。烷氧基化度,即在氟化的或全氟化的聚(C2-6-亚烷氧基)-基团中的C2-6-亚烷氧基-单体单元的数目可在宽的范围,并例如在1-8,优选2-8的范围变化。
如上所述,所述端位的亲水基团-A2选自聚乙氧基、聚(甲基)丙烯酸酯、磺酸或其盐、磺酸酯、或这些基团的组合。
所述聚乙氧基基团的乙氧基化度可在宽的范围,并例如在4-20的范围变化。
所述磺酸酯优选是甲酯或乙酯。
如果所述亲水基团-A2含聚(甲基)丙烯酸酯,则其可仅由相同的单体单元如CH2=C(CH3)COOC1-4-烷基 (例如CH2=C(CH3)COOCH3),CH2=C(H)COOC1-4-烷基(例如CH2=C(H)COOCH3),甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或四丙烯酸季戊四醇酯或由这些单体单元的混合物构成,并且可替代地还可包含另外的共单体单元。作为亲水基团A2的聚(甲基)丙烯酸酯例如可经由酯基团与所述疏水基团-A1-相连。
在本发明范围内,该防雾-涂层的式(1)的相邻分子可经由该亲水基团-A2的共价键交联,特别是当-A2是聚乙氧基或聚(甲基)丙烯酸酯时。这可导致-Si-O-键对水甚至更好的屏蔽。但只要该化合物具有上述带-A1-A2的结构,其在无交联下也导致改进的水解稳定性。
图1示意性地示出一种光学部件的表面,该表面用式(1)的硅烷化合物改性,生成防雾-涂层。在图1的上面的化合物中,疏水基团-A1-是亚苯基,且端位的亲水基团是聚乙氧基。在图1的下面的化合物中,疏水基团-A1-是-聚(亚丙氧基)-,而端位的亲水基团还是聚乙氧基。
图2又示意性地示出一种光学部件的表面,该表面用式(1)的硅烷化合物改性,生成防雾-涂层。在图2的上面的化合物中,疏水基团-A1-是全氟化的-聚(亚丙氧基)-,而端位的亲水基团是聚乙氧基。在图2的下面的化合物中,疏水基团-A1-是全氟化的-亚烷基-,而端位的亲水基团还是聚乙氧基。
图3又示意性地示出一种光学部件的表面,该表面用式(1)的硅烷化合物改性,生成防雾-涂层。在图3的化合物中,疏水基团-A1-是亚苯基,而端位的亲水基团是磺酸或磺酸酯。
该光学部件例如可以是由玻璃或塑料制成的光学镜片或也可以是射束分离器部件。示例性地在本文中可提及眼镜镜片、望远镜片、盖板(Abdeckscheiben)或盖玻片(Abdeckgläser),或还有透镜如目镜透镜、照相机透镜或前透镜。
在一个优选实施方案中,所述光学部件具有抗反射层(AR-层)。可将该防雾-涂层直接施加于AR-层上。
该防雾-涂层的层厚可在宽范围内变化,例如从单分子层(即单层)到具有最高150 nm的层厚的多层。只要该光学部件具有抗反射层(AR-层),就可优选如此选择所述防雾-涂层,以对该AR-层的功能无不利影响。如果该防雾-涂层位于AR-层上,则优选该防雾-涂层的层厚在单层至100 nm的范围,优选在10-20 nm的范围。
式(1)的硅烷衍生物商购可得或可用本专业人员已知的合成方法制备。
原则上,用于将硅烷衍生物共价结合在反应性表面上的方法是本领域技术人员已知的。按一种方案,在反应性条件下,使硅烷衍生物在合适溶剂中与该表面相接触。或者也可以使所述硅烷衍生物经气相与该表面发生反应。
本发明的另一目的涉及用于制备在光学部件上的防雾-涂层的方法,其包括提供光学部件和通过化学反应使式(1)的硅烷衍生物与该光学部件表面上的反应性基团共价结合。
关于式(1)的硅烷衍生物和光学部件的特性可参见上面的阐述。
本发明的另一目的涉及式(1)的硅烷衍生物用于制备光学部件上的防雾-涂层的应用。
本发明的另一目的涉及具有经交联的防雾-涂层的光学部件,其可通过式(2)的硅烷衍生物在该光学部件表面上的共价结合和相邻分子的交联而得到:
RoXmSiBn
(2)
其中
m = 1-3, n = 1-2和o = 0-1,前提是m+n+o = 4,
残基X选自卤素或C1-4-烷氧基,其中对于m =
2-3,各残基X可以是相同的或是不同的,
残基R是C1-4-烷基,
残基B具有结构-B1-B2,其中B2是端位的亲水基团,其与该防雾-层的相邻分子的至少一个亲水基团交联,且-B1-或是连接亲水基团B2与Si-原子的间隔-基团或是共价键,
其中该端位的疏水基团-B2选自聚乙氧基,聚(甲基)丙烯酸酯,磺酸或其盐,磺酸酯,或这些基团的组合,
其中对于n = 2,各残基B可以是相同的或不同的。
式(2)化合物在光学部件的表面上的共价结合通过至少一个反应性的可水解的Si-X-基团与合适的反应性的表面基团(如-OH基团)反应,形成-Si-O-而实现。原则上,这类具有反应性的可水解基团的硅化合物的表面结合是本领域技术人员已知的。
X优选是甲氧基、乙氧基或Cl。
在本发明范围内已发现,通过选择式(2)的硅烷衍生物中的合适疏水基团和防雾-涂层中的相邻分子的交联,一方面使-Si-O-键更好地屏蔽水,通过所述-Si-O-键使防雾-涂层的分子结合在光学部件的表面上,并且提高了该防雾-涂层的水解稳定性,并且此外保持了小的水与防雾-涂层的接触角。
在本发明范围内也已证实,根据本发明交联的防雾-涂层明显降低了在光学部件表面上的不希望的亲水基团-B2的吸附,这又导致在光学部件表面上该防雾层分子的高覆盖密度。
如上所述,该端位的疏水基团-B2选自聚乙氧基、聚(甲基)丙烯酸酯、磺酸或其盐、磺酸酯、或这些基团的组合,
关于这些亲水基团的特性可参见上面对硅烷衍生物(1)的描述。
所述聚乙氧基的乙氧基化度可在宽的范围,并例如在4-20的范围变化。
如果所述亲水基团-B2含聚(甲基)丙烯酸酯,则其可仅由相同的单体单元如CH2=C(CH3)COOC1-4-烷基 (例如CH2=C(CH3)COOCH3),CH2=C(H)COOC1-4-烷基(例如CH2=C(H)COOCH3),甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或四丙烯酸季戊四醇酯或由这些单体单元的混合物构成,并且任选还可含其它的共单体单元。作为亲水基团B2的聚(甲基)丙烯酸酯例如可经由酯基团与间隔-基团-B1-或Si-原子相连。
所述磺酸酯优选是甲酯或乙酯。
在本发明范围内,所述间隔-基团(只要存在)可在宽范围内变化。例如可考虑亚烷基-基团如C1-8亚烷基,优选C1-3亚烷基作为间隔-基团。
式(2)的硅烷衍生物商购可得或可用本领域技术人员已知的合成方法制备。
原则上,用于将硅烷衍生物共价结合在反应性表面上的方法是本专业人员已知的。按一种方案,在反应性条件下,使硅烷衍生物在合适溶剂中与该表面相接触。或者也可以使所述硅烷衍生物经气相与该表面发生反应。
本发明的另一目的涉及用于制备在光学部件上的交联的防雾-涂层的方法,其包括提供光学部件和通过化学反应使式(1)的硅烷衍生物与该光学部件表面上的反应性基团共价结合,随后使防雾-涂层相邻分子的亲水基团-B2交联。
使相邻分子与合适的反应性基团交联的合适反应条件是本领域技术人员所已知的。如果经由自由基反应实现交联,则可使用自由基引发剂如二氯二氰基苯醌(DDQ)。在某些基团的情况下,所述交联也可在UV-辐射作用下引发。
关于式(2)的硅烷衍生物和光学部件的特性可参见上面的阐述。
本发明的另一目的涉及式(2)的硅烷衍生物用于制备光学部件上的防雾-涂层的应用。
在本发明范围内,也可通过下述方法在光学部件上制备交联的防雾-涂层:首先将适于式(2)的硅烷衍生物的前体-化合物共价结合在光学部件的表面上,其中该前体-化合物含具有合适官能团的端位基团,并由此可与合适的反应参与物随后发生化学反应以生成式(2)的硅烷衍生物。
因此,本发明的另一目的涉及在光学部件上制备交联的防雾-涂层的方法,其中首先把式(3)的前体化合物共价结合在光学部件的表面上:
RoXmSiCn
(3)
其中
m = 1-3, n = 1-2和o = 0-1,前提是m+n+o = 4,
残基X选自卤素或C1-4-烷氧基,其中对于m =
2-3,各残基X可以是相同的或是不同的,
残基R是C1-4-烷基,
残基C具有结构-C1-C2,其中-C2是含(甲基)丙烯酸酯-官能团的端位基团,且-C1-或是相应于上述间隔-基团-B1-的间隔-基团或是共价键,
端位基团C2与(甲基)丙烯酸酯单体反应生成亲水的聚(甲基)丙烯酸酯-基团,接着防雾-涂层的相邻分子的亲水性聚(甲基)丙烯酸酯-基团交联。
作为合适的(甲基)丙烯酸酯-单体例如可提及CH2=C(CH3)COOC1-4-烷基 (例如CH2=C(CH3)COOCH3),CH2=C(H)COOC1-4-烷基(例如CH2=C(H)COOCH3),甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或四丙烯酸季戊四醇酯或其混合物。
图4示意性地示出一种光学部件的表面,该表面用前体-化合物(3)覆盖。该前体-化合物的端位基团具有(甲基)丙烯酸酯-官能团,该(甲基)丙烯酸酯-官能团可与其它(甲基)丙烯酸酯-单体反应,并因此可构建亲水性的聚(甲基)丙烯酸酯-基团。
本发明将以下列实施例详述。
实施例
实施例
1
将经PEG-改性的三氯硅烷(Mn~500 g/mol)溶于甲苯中,以形成5重量%的溶液。将具有抗反射涂层无清洁涂层(CleanCoat)的玻璃浸入该溶液30分钟,之后在空气中干燥。该用干布擦去过多的涂层(Überbeschichtung)。
实施例
2
将经PEG-改性的三氯硅烷(Mn~500 g/mol)溶于甲苯中,以形成2.5重量%的溶液。将具有抗反射涂层无清洁涂层(CleanCoat)的玻璃浸入该溶液60分钟,之后在空气中干燥。该用干布擦去过多的涂层。
在实施例1中以及在实施例2中通过PEG-改性的硅烷共价结合在基底表面上而得到的涂层均显示出防雾-效果。由于PEG-改性的硅烷的浓度更高,所以实施例1中的防雾-效果更明显。
实施例
3
将9.98 g 3-甲基丙烯酰基氧基丙基(三氯硅烷)溶于490 ml甲苯中。将玻璃置于该溶液中1小时,然后在空气中干燥。在第二步中,将同样的玻璃浸入由5.0 g 甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)、1.0 g 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和0.5 g
二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦在50 ml甲苯中组成的溶液中,之后用Panacol UV-1000-灯固化。
实施例
4
将10.01 g 3-甲基丙烯酰基氧基丙基(三氯硅烷) 溶于240 ml甲苯中,并将具有抗反射涂层的玻璃置于该溶液中1小时,之后在空气中干燥。在第二步中,将同样的玻璃浸入由10.0 g HEMA、3.0 g TMPTA和0.5 g
二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦在100 ml甲苯中组成的溶液中,之后用Panacol
UV-1000-灯固化。
在实施例3和4中,具有甲基丙烯酸酯官能团的前体-化合物首先共价锚接在基底表面上。接着与其它(甲基)丙烯酸酯-单体反应,以形成端位的聚(甲基)丙烯酸酯-基团,并进行相邻分子的交联。
在实施例3中以及在实施例4中制备的涂层显示出防雾-效果。
单体甲基丙烯酸羟乙酯的高含量提高了该涂层的亲水特性,并由此也提高了防雾-效果,而单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的高含量提高了涂层中的交联作用,并由此改善了机械性能。
Claims (11)
1.具有防雾-涂层的光学部件,其可通过式(1)的硅烷衍生物共价结合到该光学部件的表面上而得到:
Ro
XmSiAn
(1)
其中
m = 1-3, n =
1-2和o = 0-1,前提是m+n+o = 4;
残基X选自卤素或C1-4-烷氧基,其中对于m = 2-3,各残基X可以是相同的或是不同的,
残基R是C1-4-烷基,
残基A具有结构-A1-A2,其中-A1-是结合在Si-原子上的疏水基团,而-A2是结合在疏水基A1上的端位的亲水基团,
其中该疏水基团-A1-选自-亚芳基-;-C1-6亚烷基-亚芳基-;-亚芳基-C1-6亚烷基-;-C1-6亚烷基-亚芳基-C1-6亚烷基-;-聚(C3-6亚烷氧基)-,氟化或全氟化的-亚烷基-,氟化或全氟化的-聚(C2-6亚烷氧基)-,或这些基团的组合,
并且该端位的亲水基团-A2是聚(甲基)丙烯酸酯,
其中对于n = 2,各残基A可以是相同的或不同的,
并且其中该端位的亲水基团-A2的聚(甲基)丙烯酸酯包含选自下述的单体单元:CH2=C(CH3)COOC1-4-烷基, CH2=C(H)COOC1-4-烷基,甲基丙烯酸羟乙酯,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或四丙烯酸季戊四醇酯或其混合物。
2.根据权利要求1的光学部件,其中所述防雾-涂层在相邻分子的亲水基团-A2和/或疏水基团-A1-之间不具有交联。
3.根据权利要求1的光学部件,其中所述防雾-涂层在相邻分子的亲水基团-A2和/或疏水基团-A1-之间具有交联。
4.根据权利要求1-3之一的光学部件,其中式(1)化合物在所述光学部件的表面上的共价结合通过至少一个反应性的-Si-X-基团与合适的反应性表面基团反应形成-Si-O-来进行。
5.根据权利要求1-3之一的光学部件,其中所述光学部件包含抗反射层,且将所述防雾-涂层施加于该抗反射层上,其中该防雾-涂层优选具有100 nm或更小的层厚。
6.具有经交联的防雾-涂层的光学部件,其可通过式(2)的硅烷衍生物在该光学部件表面上的共价结合和相邻分子的交联而得到:
RoXmSiBn
(2)
其中
m = 1-3, n =
1-2和o = 0-1,前提是m+n+o = 4;
残基X选自卤素或C1-4-烷氧基,其中对于m = 2-3,各残基X可以是相同的或是不同的,
残基R是C1-4-烷基,
残基B具有结构-B1-B2,其中B2是端位的亲水基团,其与所述防雾-层的相邻分子的至少一个亲水基团交联,且-B1-是使亲水基团B2与Si-原子相连的间隔-基团或是共价键,
其中该端位的疏水基团-B2是聚(甲基)丙烯酸酯,
其中对于n = 2,各残基B可以是相同的或不同的,
并且其中该端位的亲水基团-B2的聚(甲基)丙烯酸酯包含选自下述的单体单元:CH2=C(CH3)COOC1-4-烷基, CH2=C(H)COOC1-4-烷基,甲基丙烯酸羟乙酯,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或四丙烯酸季戊四醇酯或其混合物。
7.根据权利要求6的光学部件,其中式(2)化合物在所述光学部件的表面上的共价结合通过至少一个反应性的-Si-X-基团与合适的反应性表面基团反应形成-Si-O-来进行。
8.根据权利要求6的光学部件,其中所述光学部件包含抗反射层,且将所述防雾-涂层施加于该抗反射层上,其中该防雾-涂层优选具有100 nm或更小的层厚。
9.用于在光学部件上制备经交联的防雾-涂层的方法,其中首先将式(3)的前体化合物共价结合在所述光学部件的表面上:
RoXmSiCn
(3)
其中
m = 1-3, n =
1-2和o = 0-1,前提是m+n+o = 4,
残基X选自卤素或C1-4-烷氧基,其中对于m = 2-3,各残基X可以是相同的或是不同的,
残基R是C1-4-烷基,
残基C具有结构-C1-C2,其中-C2是含(甲基)丙烯酸酯-官能团的端位基团,且-C1-是间隔-基团或是共价键,
并且所述端位基团-C2与(甲基)丙烯酸酯单体反应生成亲水的聚(甲基)丙烯酸酯-基团,随后进行防雾-涂层相邻分子的亲水性聚(甲基)丙烯酸酯-基团的交联。
10.用于在光学部件上制备经交联的防雾-涂层的方法,其包括提供光学部件和通过化学反应使根据权利要求6的式(2)的硅烷衍生物与该光学部件表面上的反应性基团共价结合,随后进行防雾-涂层相邻分子的亲水性基团-B2的交联。
11.用于在光学部件上制备防雾-涂层的方法,其包括提供光学部件和通过化学反应使根据权利要求1的式(1)的硅烷衍生物与该光学部件表面上的反应性基团共价结合。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610704568.0A CN106324724B (zh) | 2012-05-15 | 2013-05-13 | 防雾-涂层 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102012009691.7 | 2012-05-15 | ||
DE102012009691.7A DE102012009691B4 (de) | 2012-05-15 | 2012-05-15 | Antifog-Beschichtung auf einer Optikkomponente, Optikkomponente mit dieser Antifog-Beschichtung sowie Verfahren zur Herstellung dieser Antifog-Beschichtung |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610704568.0A Division CN106324724B (zh) | 2012-05-15 | 2013-05-13 | 防雾-涂层 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103424787A CN103424787A (zh) | 2013-12-04 |
CN103424787B true CN103424787B (zh) | 2016-09-07 |
Family
ID=48430514
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610704568.0A Active CN106324724B (zh) | 2012-05-15 | 2013-05-13 | 防雾-涂层 |
CN201310174406.7A Active CN103424787B (zh) | 2012-05-15 | 2013-05-13 | 防雾-涂层 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610704568.0A Active CN106324724B (zh) | 2012-05-15 | 2013-05-13 | 防雾-涂层 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9500860B2 (zh) |
EP (1) | EP2664659B1 (zh) |
CN (2) | CN106324724B (zh) |
DE (1) | DE102012009691B4 (zh) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20160046827A1 (en) * | 2013-04-12 | 2016-02-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Film comprising copolymer or composition |
JP6281061B2 (ja) * | 2014-01-30 | 2018-02-21 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 |
US10247938B2 (en) * | 2014-05-12 | 2019-04-02 | Flextronics Automotive, Inc. | Passive reduction or elimination of frost and fog with expandable air container |
CN104529185B (zh) * | 2015-01-14 | 2017-05-03 | 湖南松井新材料有限公司 | 防雾涂层及该涂层的制备方法 |
DE102015209794B4 (de) | 2015-05-28 | 2017-07-27 | Carl Zeiss Vision International Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines optischen Glases mit Antifog-Beschichtung und optisches Glas mit Antifog-Beschichtung |
FR3042500B1 (fr) | 2015-10-14 | 2020-02-14 | Essilor International | Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee ayant des proprietes antisalissure obtenu a partir d'un compose amphiphile |
US10377933B2 (en) | 2016-01-14 | 2019-08-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Antifog coating composition and method of making thereof |
EP3312661B2 (de) | 2016-10-21 | 2023-01-25 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglas und 3d-druckverfahren zu dessen herstellung |
ES2773488T3 (es) | 2016-10-21 | 2020-07-13 | Zeiss Carl Vision Int Gmbh | Procedimiento de impresión 3D para la producción de un cristal de gafas |
EP3312662B1 (de) | 2016-10-21 | 2019-07-17 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglas und verfahren zu dessen herstellung |
JP6354037B2 (ja) * | 2017-10-25 | 2018-07-11 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 |
EP3531195A1 (de) | 2018-02-27 | 2019-08-28 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglas umfassend wenigstens eine nanostrukturierte und/oder mikrostrukturierte schicht |
EP3543003A1 (de) | 2018-03-23 | 2019-09-25 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglasrohling sowie verfahren und vorrichtung zum herstellen eines brillenglases aus einem brillenglasrohling |
EP3561576A1 (de) | 2018-04-24 | 2019-10-30 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglas umfassend wenigstens ein dünnstglas und verfahren zu dessen herstellung |
EP3561581A1 (de) | 2018-04-24 | 2019-10-30 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglas mit photochromer beschichtung und verfahren zur herstellung desselben |
EP3812142A1 (de) | 2019-10-23 | 2021-04-28 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Verfahren zur herstellung eines brillenglases sowie ein erzeugnis umfassend ein brillenglas |
WO2021232218A1 (en) | 2020-05-19 | 2021-11-25 | Carl Zeiss Vision International Gmbh | Spectacle lens with antifogging properties |
BE1029059B1 (nl) | 2021-01-26 | 2022-08-29 | Artnog Bv | Spray tegen het bedampen van brilglazen |
CN113582557A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-11-02 | 维达力实业(赤壁)有限公司 | 防雾剂的新应用、光学玻璃及其制备方法与应用 |
CN116082645B (zh) * | 2022-12-30 | 2023-11-21 | 广州硅碳新材料有限公司 | 亲水性大分子有机硅氧烷化合物和处理剂 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3531031A1 (de) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Roehm Gmbh | Beschlagverhinderndes ueberzugsmittel fuer glaeser |
CN101306589A (zh) * | 2007-05-14 | 2008-11-19 | 富士胶片株式会社 | 阻隔膜及元件 |
WO2011080472A2 (fr) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Article d'optique comportant un revetement antibuee temporaire ayant une durabilite amelioree |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2161645A1 (de) | 1971-12-11 | 1973-06-14 | Roehm Gmbh | Beschlagverhinderndes beschichtungsmittel |
JPS6018707B2 (ja) | 1974-10-09 | 1985-05-11 | 日本原子力研究所 | 防曇性被覆用硬化性樹脂組成物 |
JPS5643367A (en) | 1979-09-18 | 1981-04-22 | Seiko Epson Corp | Anti-fogging resin coating composition |
KR100214288B1 (ko) | 1993-04-16 | 1999-08-02 | 성재갑 | 안개서림 방지용 내마모성 피복조성물 및 이를 도포한 합성수지 성형품 |
US5585186A (en) | 1994-12-12 | 1996-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective, and anti-fogging properties |
US5739181A (en) | 1996-06-07 | 1998-04-14 | General Electric Company | Radiation curable hardcoat compositions possessing anti-fog properties |
US6132861A (en) | 1998-05-04 | 2000-10-17 | 3M Innovatives Properties Company | Retroreflective articles including a cured ceramer composite coating having a combination of excellent abrasion, dew and stain resistant characteristics |
JP2000104046A (ja) | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Seiko Epson Corp | 光学物品に防曇性能を付与する方法及び該方法によって得られる防曇性光学物品 |
TWI323728B (en) | 2004-08-31 | 2010-04-21 | Ind Tech Res Inst | Polymer film with three-dimensional nanopores and fabrication method thereof |
JP2006225614A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Sdc Technologies Asia Kk | 防曇処理塗布液および塗布物品 |
BRPI0715806B1 (pt) | 2006-08-10 | 2018-09-18 | Hopnic Laboratory Co Ltd | lente polarizada plástica e método de produção da mesma |
CN101910334B (zh) | 2008-05-26 | 2012-11-21 | 播磨化成株式会社 | 亲水性包覆剂、亲水性覆膜、及亲水性基材 |
JP2010270191A (ja) | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Tokuyama Corp | コーティング組成物および光学物品 |
US9011970B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-04-21 | Essilor International | Process for preparing articles having anti-fog layer by layer coating and coated articles having enhanced anti-fog and durability properties |
-
2012
- 2012-05-15 DE DE102012009691.7A patent/DE102012009691B4/de active Active
-
2013
- 2013-05-13 CN CN201610704568.0A patent/CN106324724B/zh active Active
- 2013-05-13 CN CN201310174406.7A patent/CN103424787B/zh active Active
- 2013-05-13 US US13/893,021 patent/US9500860B2/en active Active
- 2013-05-14 EP EP13167633.0A patent/EP2664659B1/de active Active
-
2016
- 2016-10-17 US US15/295,919 patent/US10338278B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3531031A1 (de) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Roehm Gmbh | Beschlagverhinderndes ueberzugsmittel fuer glaeser |
CN101306589A (zh) * | 2007-05-14 | 2008-11-19 | 富士胶片株式会社 | 阻隔膜及元件 |
WO2011080472A2 (fr) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Article d'optique comportant un revetement antibuee temporaire ayant une durabilite amelioree |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20130308189A1 (en) | 2013-11-21 |
EP2664659A1 (de) | 2013-11-20 |
CN106324724B (zh) | 2018-09-18 |
DE102012009691A1 (de) | 2013-11-21 |
EP2664659B1 (de) | 2019-09-25 |
DE102012009691B4 (de) | 2021-12-09 |
US20170031064A1 (en) | 2017-02-02 |
US9500860B2 (en) | 2016-11-22 |
CN106324724A (zh) | 2017-01-11 |
CN103424787A (zh) | 2013-12-04 |
US10338278B2 (en) | 2019-07-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103424787B (zh) | 防雾-涂层 | |
CN103718064B (zh) | 包含一个具有改善的耐久性的基于表面活性剂的临时性防雾涂层的光学物品 | |
CN101278212B (zh) | 塑料镜片和塑料镜片的制造方法 | |
KR101300382B1 (ko) | 친수막 | |
US9360595B2 (en) | Antifog optical article and manufacturing method thereof | |
CN101238394B (zh) | 塑料镜片以及塑料镜片的制造方法 | |
JPWO2017073437A1 (ja) | 防汚膜、防汚膜形成用組成物、防汚膜積層体、および防汚膜積層体の製造方法 | |
KR20060113494A (ko) | 플라스틱 렌즈 및 플라스틱 렌즈의 제조 방법 | |
JP5043851B2 (ja) | 蒸着材料、それを用いた光学部材及び眼鏡用プラスチックレンズの製造方法並びに眼鏡用プラスチックレンズ | |
JP5236374B2 (ja) | 熱硬化性ハードコート剤組成物、成形品、およびレンズ | |
JP7295472B2 (ja) | パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含む組成物 | |
KR20160084849A (ko) | 친수성 경화물용 조성물 | |
JP7457008B2 (ja) | 積層体及びその製造方法 | |
JPS61130902A (ja) | 汚れのとれやすい反射防止膜付プラスチツクレンズ | |
JP6624363B2 (ja) | 防曇剤組成物 | |
JP2007270088A (ja) | 有機ケイ素化合物、それを含有する親水性組成物及び親水性部材 | |
KR101945141B1 (ko) | 변성 아크릴 수지 경화물, 및 그 적층체, 그리고 이것들의 제조 방법 | |
CA3009603C (en) | Hard-coat-layer-forming composition and optical member | |
JP2021004350A (ja) | 防曇性物品、及びその製造方法 | |
TW201617421A (zh) | 帶防污層層積體、監控攝像機用保護材以及監控攝像機 | |
JPWO2020137588A1 (ja) | ハードコート層形成用組成物、眼鏡レンズ | |
JP2004051851A (ja) | 光学材料用単量体組成物及びその硬化物 | |
EP3362457B1 (fr) | Article d'optique comportant un revêtement précurseur d'un revêtement antibuée ayant des propriétés antisalissure obtenu à partir d'un composé amphiphile | |
JPS63305176A (ja) | コ−ティング用組成物 | |
US9834699B2 (en) | Coating composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |