CN103421460A - 一种结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶的制备方法 - Google Patents

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CN103421460A CN2013102770622A CN201310277062A CN103421460A CN 103421460 A CN103421460 A CN 103421460A CN 2013102770622 A CN2013102770622 A CN 2013102770622A CN 201310277062 A CN201310277062 A CN 201310277062A CN 103421460 A CN103421460 A CN 103421460A
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薛为岚
赵萍
李哲龙
朱万育
曾作祥
吴芳群
沈艳
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KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD
Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
East China University of Science and Technology
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KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD
Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
East China University of Science and Technology
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Abstract

本发明公开了一种结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶的合成方法，包括以下步骤：（1）将对苯二甲酸,乙二醇和一缩二乙二醇，钛系催化剂以一定的配比在反应烧瓶中进行一次酯化反应；（2）将间苯二甲酸和聚乙二醇400加入步骤（1）的产物中进行二次酯化反应；（3）加入稳定剂，减压缩聚，合成高熔点的共聚酯热熔胶。与传统的共聚酯类热熔胶相比，该方法合成的共聚酯热熔胶结晶且透明，粘接力强，并且耐干洗性能优良，熔点高，具有适应在高温条件下应用的优点。

Description

一种结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶的合成，特别是一种能在高温环境下使用的共聚酯热熔胶的制备方法。
背景技术
热熔胶是加热熔融施胶，在室温下迅速实现粘接的胶黏剂。用聚酯作基体的热熔胶，具有热稳定性良好，耐化学腐蚀，绝缘性能好，无公害等优点，在包装，装订，制鞋等行业中有着广泛的应用。随着经济的发展，聚酯热熔胶应用更加广泛，对其性能也提出了更高的要求，其中，耐高温作业就是对聚酯热熔胶开发的新要求。专利CN1340585A公开了一种高熔点聚酯热熔胶的制造方法，其产品白色胶粒熔点在190℃左右；专利CN102492388A公开了一种流动性较好的高熔点聚酯热熔胶的制备方法，其合成产品透明度不高，熔点在180℃左右。
以上专利文献中提到的合成的高熔点聚酯热熔胶中，虽然熔点很高，但是颜色一般不是很好，透明性差，限制了其在特殊场合中的应用。因此本专利所采用的方法，合成了结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶。
发明内容
本发明提供了一种结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶的制备方法。 
本发明的方法包括如下步骤：
（1）依次将对苯二甲酸﹑乙二醇﹑ 一缩二乙二醇及钛系催化剂按照一定比例加入装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的三口烧瓶中进行常压一次酯化反应，反应温度为185~210℃，反应时间为2.5~3.0 h；
（2将间苯二甲酸和聚乙二醇400加入步骤（1）的产物中，进行二次酯化反应，反应温度为195~225℃，当水的馏出量为理论值的92~96%时，酯化反应结束；
（3）将稳定剂加入步骤（2）的产物中，升温至225~260℃，减压缩聚，维持1.5~2.0 h,即得结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶；
所述对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1.0 : 0.09~0.16；
所述乙二醇和一缩二乙二醇的摩尔比为1.0 : 0.16~0.25；
所述对苯二甲酸、间苯二甲酸的总摩尔数与乙二醇﹑ 一缩二乙二醇的总摩尔数之比为1.0 : 1.8；
所述聚乙二醇400的质量为原料单体总质量的0.06~0.07%， 所述原料单体为对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和一缩二乙二醇。
    所述钛系催化剂为钛酸四丁酯或钛酸四乙酯中的一种，其质量为原料单体总质量的0.055～0.075 %。
    所述稳定剂选自磷酸三甲酯或亚磷酸三丁酯中的一种，其质量为原料单体总质量的0.045～0.065 %。
本发明的创新点在于：通过严格控制对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和一缩二乙二醇的摩尔配比，在合成过程中，采用二次酯化，提高了酯化率，使得合成的共聚酯热熔胶结晶且透明、耐干洗性能优良。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步阐述，但本发明并非局限于这些实施例。
实施例1
将161.2g(0.970mol)对苯二甲酸，96.7g(1.56mol)乙二醇，36.3g(0.342mol)一缩二乙二醇和0.171g钛酸四丁酯投入1L反应釜中，进行常压一次酯化反应，反应温度控制在187～212℃，反应时间为2.7h。随后向上述体系中加入14.5g(0.0873mol)间苯二甲酸和0.180g聚乙二醇，进行二次酯化反应，反应温度控制在195~225℃，当反应生成的水为理论量的94%时，酯化反应结束；加入0.185g磷酸三甲酯，升温至225~260℃，抽真空减压进行缩聚反应，持续时间1.5h后，出料，得试样P1。
实施例2
将156.9g(0.944mol)对苯二甲酸，94.3g(1.52mol)乙二醇，40.3g(0.380mol)一缩二乙二醇和0.186g钛酸四丁酯投入1L反应釜中，进行常压一次酯化反应，反应温度控制在186～211℃，反应时间为2.6h。随后向上述体系中加入17.4g(0.105mol)间苯二甲酸和0.192g聚乙二醇，进行二次酯化反应，反应温度控制在196~224℃，当反应生成的水为理论量的96%时，酯化反应结束；加入0.200g磷酸三甲酯，升温至226~258℃，抽真空减压进行缩聚反应，持续时间2.0h后，出料，得试样P2。
实施例3
将153.5g(0.924mol)对苯二甲酸，99.1g(1.60mol)乙二醇，32.3g(0.304mol)一缩二乙二醇和0.230g钛酸四丁酯投入1L反应釜中，进行常压一次酯化反应，反应温度控制在188～209℃，反应时间为2.5h。随后向上述体系中加入20.9g(0.126mol)间苯二甲酸和0.195g聚乙二醇，进行二次酯化反应，反应温度控制在197~223℃，当反应生成的水为理论量的92%时，酯化反应结束；加入0.138g磷酸三甲酯，升温至228~259℃，抽真空减压进行缩聚反应，持续时间1.7h后，出料，得试样P3。
实施例4
将150.1g(0.904mol)对苯二甲酸，101.4g(1.63mol)乙二醇，28.2g(0.266mol)一缩二乙二醇和0.198g钛酸四丁酯投入1L反应釜中，进行常压一次酯化反应，反应温度控制在185～210℃，反应时间为3.0h。随后向上述体系中加入24.4g(0.147mol)间苯二甲酸和0.21g聚乙二醇，进行二次酯化反应，反应温度控制在198~226℃，当反应生成的水为理论量的93%时，酯化反应结束；加入0.175g磷酸三甲酯，升温至227~257℃，抽真空减压进行缩聚反应，持续时间1.8h后，出料，得试样P4。
对比例 1
将198g(1.02mol)对苯二甲酸二甲酯，162g(1.80mol)1,4-丁二醇，64g(0.603mol)一缩二乙二醇和0.23g钛酸四丁酯投入1L反应釜中，进行常压一次酯化反应，反应温度控制在185～205℃，反应时间为2.0h。随后向上述体系中加入20g(0.12mol)间苯二甲酸和9.2g(0.063mol)己二酸，进行二次酯化反应，反应温度控制在198~226℃，当反应生成的水为理论量的95%时，酯化反应结束；加入0.2g磷酸三甲酯，升温至227~257℃，抽真空减压进行缩聚反应，持续时间1.8h后，出料，得对比样C1。
分别根据标准FZ/T01083和FZ/T80007.1对试样P1~P4及C1的干洗前后剥强进行测试；并将上述各样品经50℃恒温结晶10小时后，经DSC测试熔点和相对结晶度，相对结晶度是以聚对苯二甲酸乙二醇酯为基准所得之值；此外还用紫外-可见分光光度计测试各个样品在波长为560nm处的透光率，来表征样品的透明度。
表1列出了按上述方法测试所得的结果。
                     表1 试样P1~P4及C1的各项性能测试结果
Figure 170799DEST_PATH_IMAGE001

Claims (3)

1.本发明公开了一种结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）依次将对苯二甲酸﹑乙二醇﹑ 一缩二乙二醇及钛系催化剂按照一定比例加入装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的三口烧瓶中进行常压一次酯化反应，反应温度为185~210℃，反应时间为2.5~3.0 h；
（2将间苯二甲酸和聚乙二醇400加入步骤（1）的产物中，进行二次酯化反应，反应温度为195~225℃，当水的馏出量为理论值的92~96%时，酯化反应结束；
（3）将稳定剂加入步骤（2）的产物中，升温至225~260℃，减压缩聚，维持1.5~2.0 h,即得结晶且透明的高熔点共聚酯热熔胶；
所述对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1.0 : 0.09~0.16；
所述乙二醇和一缩二乙二醇的摩尔比为1.0 : 0.16~0.25；
所述对苯二甲酸、间苯二甲酸的总摩尔数与乙二醇﹑ 一缩二乙二醇的总摩尔数之比为1.0 : 1.8；
所述聚乙二醇400的质量为原料单体总质量的0.06~0.07%， 所述原料单体为对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和一缩二乙二醇。
2.按照权利要求1所述方法，其特征在于钛系催化剂为钛酸四丁酯或钛酸四乙酯中的一种，其质量为原料单体总质量的0.055～0.075 %。
3.按照权利要求1所述方法，其特征在于稳定剂选自磷酸三甲酯或亚磷酸三丁酯中的一种，其质量为原料单体总质量的0.045～0.065 %。
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