CN103410058A

CN103410058A - 一种合成皮革用离型纸

Info

Publication number: CN103410058A
Application number: CN2013103076972A
Authority: CN
Inventors: 杨燕文; 陈冬平
Original assignee: ZHEJIANG CHIHE TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ZHEJIANG CHIHE TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2013-07-17
Filing date: 2013-07-17
Publication date: 2013-11-27
Anticipated expiration: 2033-07-17
Also published as: CN103410058B

Abstract

本发明公开了一种合成皮革用离型纸，由离型原纸、防渗透层和离型层组成，以重量份计，所述防渗透层的原料组成为：粘结剂20-70份；无机粒子20-50份；流平剂1-3份；流变剂20-50份；以重量份计，所述离型层的原料组成为：硅油乳液20-80份；固化剂1-8份；填料20-70份；流平剂1-3份；流变剂20-50份；消光剂1-8份。本发明的离型纸不含易燃的有机溶剂，安全环保，设置防渗透层并在离型剂中加入填料，在保持产品质性能的基础上有效减少涂布量。

Description

一种合成皮革用离型纸

技术领域

本发明涉及皮革制造领域，具体涉及一种合成皮革用离型纸。

背景技术

目前在人造革生产制造领域，现有技术作为生产的人造革基材地纸的离型纸为一种涂布纸，其基本结构分为三层结构：第一层为离型原纸，第二层为防渗透层，第三层为离型层。

例如，公开号为CN101691717A的中国发明专利申请公开了一种合成皮革用镜面离型纸，它包括基材和离型层，在基材和离型层之间设有一层多功能层，在温度为80-200℃、线压力为80-150kN/m的条件下对多功能层进行压光处理；所述镜面离型纸的粗糙度轮廓算术平均偏差Ra＜0.8μm，微观不平度十点高度Rz＜4.0μm，根据ISO-2813测得的60度角光泽度为90％以上。按照该发明制作的离型纸光泽度高、具有镜面效果。

公开号为CN102704332A的中国发明专利申请公开了一种涂布型离型纸，所述涂布型离型纸由淋膜离型剂涂布在原纸上而制得，所述淋膜离型剂的原料配方由20～70%的聚乙烯醇水溶液、22～60%的乳液型有机硅离型剂、6～12%的稳定剂、0.3～2%的乳化剂、1.2～4.5%的催化剂和0.5～3.5%的交联剂组成。所述稳定剂为琼脂、明胶和水溶性淀粉中的至少一种；所述乳化剂为多聚磷酸钠、吐温80和磷酸三丁酯中的至少一种；所述催化剂为铂金催化剂或过氧化苯甲酰；所述交联剂为甲基含氢硅油。

公开号为CN102765239A的中国发明专利申请公开了一种轻离型力的离型膜，包括基材，及设于基材上的底涂层，所述的底涂层上还设有离型层。包括以下制作步骤：1）在基材上涂布底涂层；2）在底涂层上涂布离型层；其中，底涂层与离型层是连线式涂布。

公开号为CN101413228的中国发明专利申请公开了一种合成皮革用离型纸，它在基材和离型层之间设置一个多功能层，所述多功能层的组分及其重量份数为：粘合剂40～95；水5～60；表面活性剂1～5；所述离型层的形成材料包括醇酸改性硅树脂、三聚氰胺树脂和酸催化剂。

目前所用离型剂多含易燃的有机溶剂，在后续的烘干工序中溶剂被烘干排入空气之中，既污染了大气又存在安全隐患；离型剂产品成本较高，在保持产品质性能的前提下，必须减少涂布量才能产生较高的经济价值，然而现有设备很难将涂布量降到令人满意的程度，或者精密设备投入过大，给离型纸厂商带来经济负担。

发明内容

本发明提供了一种合成皮革用离型纸，不含易燃的有机溶剂，安全环保，设置防渗透层并在离型剂中加入填料，在保持产品质性能的基础上有效减少涂布量从而降低生产成本。

一种合成皮革用离型纸，由离型原纸、防渗透层和离型层组成，以重量份计，所述防渗透层的原料组成为：

进一步地，以重量份计，所述离型层的原料组成为：

本发明的皮革离型纸具有由离型原纸、防渗透层和离型层组成的三层结构。离型剂为水性，安全环保，设置防渗透层并在离型剂中加入填料，在保持产品质性能的基础上有效减少涂布量。

作为支撑防渗透层和离型层的基材，可以是没有经过涂布处理的原纸，也可以是粘土涂布纸、流延涂布纸，纸基的规格无特别要求，优选为100到200g重之间，纸基的厚度优选100到200μm。它们采用公知的方法制造。

作为基材的原纸，是由木纤维构成的，纤维之间存在一定的缝隙，直接将离型层涂布液施加其上，涂布液通过纤维缝隙渗透到原纸里面，皮革表面出现不均匀的斑点。为解决上述问题，本发明采取在基材表面设置防渗透层。

粘结剂经过加热固化，形成致密的薄膜，起到固定无机粒子和填充无机粒子之间缝隙的作用。另外，粘结剂的存在还可以提高防渗透层与纸基间的结合力。作为优选，所述粘结剂为聚乙烯醇溶液、丁苯乳液、苯丙乳液、纯丙乳液和硅丙乳液中的至少一种。

无机粒子能够修饰纸基表面，改变纸基表面的粗糙状态，明显提高纸基平滑度。粒径太小起不到填塞纸基的作用，太大会使纸基表面变得不平滑。作为优选，所述无机粒子为碳酸钙、高岭土、硫酸钡、粘土和滑石中的至少一种，粒子直径为0.2-15μm。

为了产生良好的涂布效果，防渗透层涂布液和离型层涂布液中还应添加流平剂，一方面，流平剂可以降低涂布液表面能，有利于涂布液对纸张的润湿和铺展，防止缩孔的产生；另一方面，可以起到涂膜流平的作用，使防渗透层和离型层更加平滑。作为优选，所述防渗透层的流平剂为丙烯酸类流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂和聚氨酯流平剂中的至少一种。防渗透层和离型层的可以选择相同的流平剂，也可以选择不同的流平剂。

为了使涂布液的粘度适合涂布，需要在涂布液中加入流变剂。作为优选，所述防渗透层和离型层的流变剂均为水、有机膨润土和气相二氧化硅中的至少一种。防渗透层和离型层的可以选择相同的流变剂，也可以选择不同的流变剂。加水可以减小涂布液粘度，有机膨润土和气相二氧化硅可以增加涂布液粘度，根据所需的涂布粘度进行选择合适的流变剂。

本发明中的离型层中硅油乳液是体系中的成膜树脂，主要起离型作用。其用量有一定的限制，用量较大时，在制造合成皮革的过程中，在把合成皮革涂布液涂布到皮革离型纸上时，该涂布液的润湿性恶化，使涂布液难以涂布。另一方面，用量过小将会造成合成皮革的剥离困难。同时考虑到环保和安全因素，选用水性有机硅体系。作为成膜树脂应为含有乙烯基的硅油乳液。

为降低离型树脂的涂布量，在保持产品性能的前提下，可在涂布液中加入适量的填料，降低生产成本。填料的用量有一定限制，过多会造成离型纸剥离困难。作为优选，所述填料为碳酸钙、高岭土、硫酸钡、粘土、滑石中的至少一种，粒子直径为0.2-15μm。

固化剂主要作用是将改性有机硅树脂联接起来，将线性结构改造成体型结构，提高离型层的耐高温性和耐溶剂性。作为优选，所述固化剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、二亚乙基三胺中的至少一种。

为达到离型纸光泽可控的目的，涂布液中需加入消光剂。作为优选，消光剂为金属皂、硅藻土、合成二氧化硅、蜡中的至少一种。

防渗透层和离型层的涂布方式可选凹板涂布法、棒涂法、喷涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、旋转涂布法、辊涂法、门辊涂布法、帘式涂布法等公知方法。

防渗透层和离型层的厚度应严格控制。通常作为干燥后的涂布量，优选0.5-20g/m²。

防渗透层和离型层的干燥方法可选热风干燥炉、紫外光干燥、热油干燥等方法。

与现有技术相比，本发明采用水性有机硅树脂体系作为离型剂，安全环保；设置防渗透层并在离型剂中加入填料，在涂布量一定的情况下有效减少有机硅树脂用量，降低生产成本，在保持产品质性能的基础上有效减少涂布量。

附图说明

图1是本发明离型纸的结构示意图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

（1）防渗透层涂布液制备:

将30重量份高岭土（中国高岭土有限公司-填料级）加入30重量份的水中，搅拌均匀，在其中加入40重量份丁苯乳液（巴斯夫-SD623），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入2重量份有机硅流平剂（silok-350），继续搅拌均匀，制成防渗透层涂布液，待用。

（2）离型剂层涂布液制备：

将30重量份粘土（兴源矿物粉体加工厂）加入40重量份水中，搅拌均匀，在其中加入50重量份乙烯基硅油乳液（山东大易-DY-V411）和3重量份二亚乙基三胺（济南安达化工），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入2重量份流平剂（silok-350）搅拌均匀，再将3重量份硅藻土（吉林远通矿业）加入其中，继续搅拌均匀，制成离型剂层涂布液，待用。

在130g重的牛皮纸上使用刮刀涂布防渗透层涂布液，110℃下加热30秒固化成膜，涂布量为20g/m²（干燥后）。然后在防渗透层上使用刮刀涂布离型层，140℃固化1分钟，涂布量为5g/m²，得到皮革离型纸。

实施例2

（1）防渗透层涂布液制备:

将40重量份高岭土（中国高岭土有限公司-填料级）加入30重量份的水中，搅拌均匀，在其中加入50重量份聚乙烯醇溶液（广州一维贸易有限公司-17-88S），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入2重量份聚氨酯流平剂（奥胜D-30000），继续搅拌均匀，制成防渗透层涂布液，待用。

（2）离型剂层涂布液制备：

将20重量份滑石（兴源矿物粉体加工厂）加入30重量份水中，搅拌均匀，在其中加入40重量份乙烯基硅油乳液（山东大易-DY-V411）和2重量份过氧化二异丙苯（上海信然生物技术有限公司），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入3重量份聚氨酯流平剂（奥胜D-30000）搅拌均匀，再将2重量份气相二氧化硅（德国瓦克）加入其中，继续搅拌均匀，制成离型剂层涂布液，待用。

在130g重的牛皮纸上使用刮刀涂布防渗透层涂布液，110℃下加热30秒固化成膜，涂布量为18g/m²（干燥后）。然后在防渗透层上使用刮刀涂布离型层，140℃固化1分钟，涂布量为6g/m²（干燥后），得到皮革离型纸。

实施例3

（1）防渗透层涂布液制备:

将50重量份硫酸钡（广州嘉亮矿产品有限公司）加入50重量份的水中，搅拌均匀，在其中加入70重量份苯丙乳液（陶氏-DC-420），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入3重量份丙烯酸酯流平剂（广州圣高化学科技有限公司-835），继续搅拌均匀，制成防渗透层涂布液，待用。

（2）离型剂层涂布液制备：

将50重量份高岭土（中国高岭土有限公司-填料级）加入50重量份水中，搅拌均匀，在其中加入70重量份乙烯基硅油乳液（山东大易-DY-V411）和5重量份过氧化苯甲酰（莱芜市康新试剂厂），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入3重量份聚氨酯流平剂（奥胜D-30000）搅拌均匀，再将6重量份蜡加入其中，继续搅拌均匀，制成离型剂层涂布液，待用。

在130g重的牛皮纸上使用刮刀涂布防渗透层涂布液，110℃下加热30秒固化成膜，膜厚涂布量为21g/m²（干燥后）。然后在防渗透层上使用刮刀涂布离型层，140℃固化1分钟，涂布量为6g/m²（干燥后），得到皮革离型纸。

实施例4

（1）防渗透层涂布液制备:

将20重量份粘土（兴源矿物粉体加工厂）加入20重量份的水中，搅拌均匀，在其中加入20重量份纯丙乳液（陶氏-U-4552W），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入1重量份丙烯酸酯流平剂（广州圣高化学科技有限公司-835），继续搅拌均匀，制成防渗透层涂布液，待用。

（2）离型剂层涂布液制备：

将60重量份碳酸钙（95级）加入20重量份水中，搅拌均匀，在其中加入30重量份乙烯基硅油乳液（山东大易-DY-V411）和1重量份二叔丁基过氧化物（山东恒通化工），使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入1重量份聚氨酯流平剂（奥胜D-30000）搅拌均匀，再将1重量份硅藻土（吉林远通矿业）加入其中，继续搅拌均匀，制成离型剂层涂布液，待用。

在130g重的牛皮纸上使用刮刀涂布防渗透层涂布液，110℃下加热30秒固化成膜，涂布量为20g/m²（干燥后）。然后在防渗透层上使用刮刀涂布离型层，140℃固化1分钟，涂布量为4g/m²（干燥后），得到皮革离型纸。

对比例1

（1）防渗透层涂布液制备:

（2）离型剂层涂布液制备：

将40重量份乙烯基硅油乳液（山东大易-DY-V411）和2重量份过氧化二异丙苯（上海信然生物技术有限公司）加入30重量份水中，使用高速搅拌将其分散均匀，在分散好的浆料中加入3重量份聚氨酯流平剂（奥胜D-30000）搅拌均匀，再将2重量份气相二氧化硅（德国瓦克）加入其中，继续搅拌均匀，制成离型剂层涂布液，待用。

本发明的离型纸结构示意图如图1所示，其中1为离型原纸、2为防渗透层、3为离型层。

对实施例1～4及对比例1得到的离型纸进行剥离力、重复使用次数、耐溶剂、耐热性、柔韧性测试，结果如表1所示。

性能测试

(1)耐溶剂性：将20cm×2cm离型纸样条分别浸在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯或甲乙酮中，室温下浸泡1小时后取出晾干，观察离型涂层破损、离型涂层表面光泽以及花纹清晰度等方面的变化情况，基于下述标准进行评判：A)无异常；B)花纹清晰度下降；C)离型涂层溶胀或部分剥离。

(2)重复使用次数：模拟人造革生产过程，在离型纸表面涂覆150μm厚的PU(聚氨酯)糊或PVC(聚氯乙烯)糊、干燥成膜后剥离人造革膜，并清理离型纸纸面，然后重复涂覆150μm厚的PU(聚氨酯)糊或PVC(聚氯乙烯)糊、干燥、剥离操作，记录最大重复剥离次数。

(3)剥离强度：在配置了夹具的纸张抗张强度拉力机上，测定模拟人造革生产过程中人造革膜被剥离时的剥离强度，以恒定速度(200-300mm/min)将人造革膜与离型纸撕离(撕裂角度为180°)。平行测定5次，取5次的平均值作为剥离强度，单位：牛顿/米。

(4)耐热性：将20cm×2cm的离型纸样条置于150℃烘箱中加热3分钟，取出冷却至室温，肉眼观察离型涂层表面的光泽度、色泽以及柔软性等的变化情况。基于下述标准进行评判：A)无异常；B)离型涂层略有黄变；C)离型涂层出现龟纹或发脆。

(5)柔软性：将若干10cm×2cm的离型纸样条的离型涂层分别紧贴直径分别为2毫米、3毫米和5毫米的圆柱形的不锈钢杆，围绕不锈钢杆用手指压捏离型纸样条，肉眼观察离型纸样条离型涂层的变化情况，平行5次试验，基于以下标准进行评级：

A)样条在直径2毫米不锈钢杆上压捏后离型涂层没有出现裂纹或破损；

B)样条在直径2毫米不锈钢杆上压捏后离型涂层出现裂纹或破损，但在直径3毫米不锈钢杆上压捏后离型涂层没有出现裂纹或破损；

C)样条在直径3毫米不锈钢杆上压捏后离型涂层出现裂纹或破损，但在直径5毫米不锈钢杆上压捏后离型涂层没有出现裂纹或破损。

表1中列出了实施例制备的离型纸的性能。

表1实例产品性能测试

由表1的结果可知，本发明的离型纸：1、耐溶剂效果好；2、耐热性优；3、柔软、不易出现折痕；4、随着填料和乙烯基硅油两者质量比的增加，剥离强度有稍许增大，使用次数稍微降低，填料不超过规定范围时产品的重复使用次数可在30次以上，在满足客户使用要求的基础上降低了生产成本。

实施例2与对比例相比，实施例2在氨基硅油用量相同的情况下加入了占氨基硅油用量的50%的填料，相同的涂布量能达到同样的效果，证明可以在离型剂层加入填料后仍然能达到不加填料时的质量，在涂布量相同的条件下，用量相同的氨基硅油在加入填料后其涂布面积更大，可以相对减少硅油的用量，即在保证产品质量的前提下单位涂布面积的氨基硅油用量减少，降低生产成本。

本发明的产品不含有机溶剂，安全环保；在保证产品质量的前提下可以有效减少硅油树脂用量，从而降低生产成本。

Claims

1.一种合成皮革用离型纸，由离型原纸、防渗透层和离型层组成，其特征在于，以重量份计，所述防渗透层的原料组成为：

2.根据权利要求1所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，以重量份计，所述离型层的原料组成为：

3.根据权利要求1所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述粘结剂为聚乙烯醇溶液、丁苯乳液、苯丙乳液、纯丙乳液、硅丙乳液中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述无机粒子为碳酸钙、高岭土、硫酸钡、粘土、滑石中的至少一种，粒子直径为0.2-15μm。

5.根据权利要求1或2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述流平剂为丙烯酸类流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂和聚氨酯流平剂中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述流变剂为水、有机膨润土和气相二氧化硅中的至少一种。

7.根据权利要求2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述填料为碳酸钙、高岭土、硫酸钡、粘土和滑石中的至少一种，粒子直径为0.2-15μm。

8.根据权利要求2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述固化剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物和二亚乙基三胺中的至少一种。

9.根据权利要求2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，消光剂为金属皂、硅藻土、气相二氧化硅和蜡中的至少一种。

10.根据权利要求2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述硅油乳液为含有乙烯基的硅油乳液。

11.根据权利要求1或2所述的合成皮革用离型纸，其特征在于，所述防渗透层的涂布量为0.5-20g/m²；离型层的涂布量为0.5-20g/m²。