CN103387486B - 一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法 - Google Patents

一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，包括以下步骤：(一)以异构醇为起始剂，以碱土金属化合物作为催化剂，加入环氧丙烷进行缩合反应；(二)然后加入环氧乙烷进行缩合反应，制备得到异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚。通过上述方式，本发明方法制得的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚能够具有低泡、低温易流动、强润湿、强渗透等特点。

Description

一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，属有机化学中非离子表面活性剂的合成技术领域。
背景技术
异构醇聚氧乙烯醚既保持了烷基酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(NP、OP)的优良使用性能，又具有脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂(AEO)的高降解性，是一类兼具有优良使用性能和高生物降解性能的新型表面活性剂产品。异构醇聚氧乙烯醚具有绿色环保、高降解性、优良乳化性、优异洗涤性，在中性、酸、碱性环境下使用性能稳定，应用范围广泛。由于异构醇聚氧乙烯醚具有泡沫高、冬天容易结冻等特点，限制了其在一些要求泡沫低的行业(如低泡洗衣液、喷淋清洗剂、喷淋脱脂剂、高压水冲洗添加剂等)中的应用，同时，该系列产品在冬天容易结冻，不方便工厂现场施工，增加了低温下工厂的在线生产加工成本。因此，为了拓展其应用，开发低泡、低温易流动的异构醇醚也就显得十分必要。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种带有支链的环氧丙烷链段，具有低泡、低温易流动、强润湿、强渗透等特点的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，包括以下步骤：(一)以异构醇为起始剂，以碱土金属化合物作为催化剂，加入环氧丙烷进行缩合反应：
反应方程式中，m＝6，7，9；a＝1～3，b＝3～9。
(二)然后加入环氧乙烷进行缩合反应，制备得到异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚：
反应方程式中，m＝6，7，9；a＝1～3，b＝3～9。
在本发明一个较佳实施例中，所述异构醇为异构十醇、异构十一醇和异构十三醇中的任意一种。
在本发明一个较佳实施例中，所述碱土化合物催化剂为氢氧化钙、氢氧化钡和氢氧化镁的，一种或者多种混合物。
在本发明一个较佳实施例中，所述碱土化合物催化剂的加入质量为异构醇、环氧丙烷和环氧乙烷质量总和的0.1～1.0％。
在本发明一个较佳实施例中，所述缩合反应中异构醇与环氧丙烷的摩尔比为1∶1～3，异构醇与环氧乙烷的摩尔比为1∶3～9。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤(一)的反应条件为：反应温度80～150℃，在碱土化合物催化剂的作用下，反应时间2～5小时。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤(二)的反应条件为：反应温度100～180℃，在碱土化合物催化剂的作用下，反应时间1～4小时。
本发明的有益效果是：本发明所合成的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，由于分子中引入了带有支链的环氧丙烷链段，比起异构醇聚氧乙烯醚，在常温、高温下具有更出色的渗透和润湿性能，具有优异的乳化、洗涤、去污能力，在硬表面中快干性好.
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例包括：
一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，包括以下步骤：(一)以异构醇为起始剂，以碱土金属化合物作为催化剂，加入环氧丙烷进行缩合反应：
反应方程式中，m＝6，7，9；a＝1～3，b＝3～9。
(二)然后加入环氧乙烷进行缩合反应，制备得到异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚：
反应方程式中，m＝6，7，9；a＝1～3，b＝3～9。
优选的，所述异构醇为异构十醇、异构十一醇和异构十三醇中的任意一种。
优选的，所述碱土化合物催化剂为氢氧化钙、氢氧化钡和氢氧化镁的，一种或者多种混合物。
优选的，所述碱土化合物催化剂的加入质量为异构醇、环氧丙烷和环氧乙烷质量总和的0.1～1.0％。
优选的，所述缩合反应中异构醇与环氧丙烷的摩尔比为1∶1～3，异构醇与环氧乙烷的摩尔比为1∶3～9。
优选的，所述步骤(一)的反应条件为：反应温度80～150℃，在碱土化合物催化剂的作用下，反应时间2～5小时。
优选的，所述步骤(二)的反应条件为：反应温度100～180℃，在碱土化合物催化剂的作用下，反应时间1～4小时。
采用上述方法，使本发明具有以下优点：
(1)本发明采用碱土化合物催化剂替代传统的碱催化剂(如氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠等)，生产的异构醇醚倾点低，流动性好，在冬季低温加工中，在5℃下仍可以流动使用，方便工厂现场施工，同时有效降低低温下工厂的在线生产加工成本。
(2)本发明提供的技术所合成的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，由于分子中引入了带有支链的环氧丙烷链段，比起异构醇聚氧乙烯醚，具有极低的泡沫，属于超低界面活性剂，使用过程中长期低泡，不需使用消泡剂，不会带来硅斑问题，可以用于低泡行业：低泡啤酒瓶清洗剂、高压喷淋清洗剂、低泡除油剂、食品设备管道低泡清洗剂等。
(3)本发明提供的技术所合成的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，由于分子中引入了带有支链的环氧丙烷链段，比起异构醇聚氧乙烯醚，在常温、高温下具有更出色的渗透和润湿性能，具有优异的乳化、洗涤、去污能力，在硬表面中快干性好。
实施例1异构十一醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入1.0mol(172g)异构十一醇和2.1g氢氧化钡催化剂，将环氧丙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至145～150℃，通入2mol(116g)环氧丙烷，1.5小时通完，继续反应1.5小时。待釜温降至100～105℃，通入3mol(132g)环氧乙烷，0.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色透明液体。
实施例2异构十三醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入0.5mol(100g)异构十三醇和3.19g氢氧化钙催化剂，将环氧丙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至80～85℃，通入1.5mol(87g)环氧丙烷，2.5小时通完，继续反应2.5小时。待釜温上升至140～145℃，通入3mol(132g)环氧乙烷，2.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色透明液体。
实施例3异构十醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入1.25mol(197.5g)异构十醇和0.92g氢氧化镁催化剂，将环氧丙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至115～120℃，通入1.25mol(72.5g)环氧丙烷，0.5小时通完，继续反应1.5小时。待釜温上升至175～180℃，通入11.25mol(652.5g)环氧乙烷，3.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色粘稠液体。
实施例4异构十三醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入1.5mol(300g)异构十三醇和1.95g氢氧化钡催化剂，将环氧丙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至95～100℃，通入1.5mol(87g)环氧丙烷，1.0小时通完，继续反应1.5小时。待釜温上升至160～165℃，通入6mol(264g)环氧乙烷，1.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色透明液体。
实施例5异构十一醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入0.75mol(129g)异构十一醇和3.93g氢氧化镁催化剂，将环氧丙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至130～135℃，通入2.25mol(130.5g)环氧丙烷，2.0小时通完，继续反应2.0小时。待釜温降至120～125℃，通入6mol(264g)环氧乙烷，3.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色透明液体。
实施例6异构十醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入1.75mol(276.5g)异构十醇和5.19g氢氧化钙催化剂，将环氧丙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至135～140℃，通入3.5mol(203g)环氧丙烷，1.5小时通完，继续反应1.5小时。待釜温上升至150～155℃，通入8.75mol(385g)环氧乙烷，1.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色透明液体。
比较例1异构十三醇聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入1mol(200g)异构十三醇和4.64g氢氧化钠催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至140～145℃，通入6mol(264g)环氧乙烷，1.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色膏体。
比较例2异构十醇聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入1.5mol(237g)异构十醇和0.83g甲醇钠催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至175～180℃，通入13.5mol(594g)环氧乙烷，3.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色固体。
比较例3异构十一醇聚氧乙烯醚的制备
在压力反应釜中加入0.5mol(86g)异构十一醇和0.76g氢氧化钾催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至100～105℃，通入1.5mol(66g)环氧乙烷，0.5小时通完，继续反应0.5小时。反应完毕后，冷却，卸压，得无色膏体。
上述实施例1～6中所制备的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚和比较例1～3中所制备的异构醇聚氧乙烯醚经测试，具体指标如下表格：
上面表格中，PO为环氧丙烷，EO为环氧乙烷。
泡沫测试方法(测试温度25℃)：配制质量比为1％的表面活性剂水溶液，取10mL于一50mL的具塞量筒中。塞上塞子，剧烈上下摇晃10秒，静置，读取泡沫高度(泡沫达到的刻度减去液面的刻度)。
润湿力的测试方法(测试温度25℃)：
1、在500ml烧杯中加入5g(或0.5g)表面活性剂，加水至500g，搅拌均匀。
2、将全棉帆布剪成直径为30mm的圆形，置于不锈钢丝环成的圈上，垂直的放入表面活性剂水溶液中。
3、当布片下端一接触溶液时，立即启动秒表，当布片开始降沉时，停止秒表，记录时间。
渗透力的测试方法(测试温度25℃)：
1、在500ml烧杯中加入5g(或0.5g)表面活性剂，加水至500g，搅拌均匀。
2、将全棉帆布剪成直径为30mm的圆形，置于不锈钢丝环成的圈上，垂直的放入表面活性剂水溶液中。
3、当布片下端一接触溶液时，立即启动秒表，当布片降沉至底部时，停止秒表，记录时间。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其 他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (4)

1.一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(一)以异构醇为起始剂，以碱土金属化合物作为催化剂，加入环氧丙烷进行缩合反应：
反应方程式中，m＝6，7，9；a＝1～3，
(二)然后加入环氧乙烷进行缩合反应，制备得到异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚：
反应方程式中，m＝6，7，9；a＝1～3，b＝3～9；
所述异构醇为异构十醇、异构十一醇和异构十三醇中的任意一种；
所述碱土金属化合物催化剂为氢氧化钙、氢氧化钡和氢氧化镁的一种或者多种混合物；
所述碱土金属化合物催化剂的加入质量为异构醇、环氧丙烷和环氧乙烷质 量总和的0.1～1.0％。
2.根据权利要求1所述的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于，所述缩合反应中异构醇与环氧丙烷的摩尔比为1∶1～3，异构醇与环氧乙烷的摩尔比为1∶3～9。
3.根据权利要求1所述的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于，所述步骤(一)的反应条件为：反应温度80～150℃，在碱土金属化合物催化剂的作用下，反应时间2～5小时。
4.根据权利要求1所述的异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于，所述步骤(二)的反应条件为：反应温度100～180℃，在碱土金属化合物催化剂的作用下，反应时间1～4小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104974339B (zh) * 2015-04-01 2017-09-22 沈阳浩博实业有限公司 一种控制异构十三醇聚氧乙烯醚加成分布的合成方法
CN106496541B (zh) * 2016-11-16 2019-12-13 宁波远利化工有限公司 一种异构十三醇聚氧乙烯醚的生产工艺
CN108102084B (zh) * 2016-11-24 2020-04-24 上海东大化学有限公司 一种异构醇聚氧乙烯醚及其制备方法
CN106752294A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 常州大学 一种快速渗透溶胀环保脱漆剂的制备方法
CN106914584B (zh) * 2017-04-18 2018-10-19 上海金兆节能科技有限公司 一种铝合金浇铸结晶器脱模油及其制备方法
CN107190125B (zh) * 2017-06-15 2018-11-16 上海金兆节能科技有限公司 一种环保淬火液及其制备方法
CN107602843B (zh) * 2017-09-08 2022-04-15 浙江皇马科技股份有限公司 一种低不饱和度异构醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其制备方法
CN108130214B (zh) * 2017-12-08 2020-09-01 武汉奥克特种化学有限公司 一种功能型清洗用表面活性剂及其制备方法
CN109020413A (zh) * 2018-10-12 2018-12-18 蚌埠市方阵商品混凝土有限公司 一种高强度抗冻混凝土
CN113069796B (zh) * 2020-01-03 2022-11-08 万华化学集团股份有限公司 一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法
CN113881417B (zh) * 2020-07-01 2023-04-07 中国石油化工股份有限公司 含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物及其制法和其降低co2驱最小混相压力的方法
WO2024020445A1 (en) * 2022-07-20 2024-01-25 Ecolab Usa Inc. Novel nonionic extended surfactants, compositions and methods of use thereof
CN115466624A (zh) * 2022-09-16 2022-12-13 宋子云 一种低温下流动性好的表面活性剂及其制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4239917A (en) * 1979-07-02 1980-12-16 Conoco, Inc. Barium oxide catalyzed ethoxylation
CN101070272A (zh) * 2007-06-12 2007-11-14 无锡百川化工股份有限公司 烷氧基化三羟甲基丙烷的生产方法
CN102532511A (zh) * 2011-12-15 2012-07-04 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 一种正辛醇聚氧丙烯/聚氧乙烯共聚醚的合成方法
CN102634005A (zh) * 2012-03-15 2012-08-15 上海多纶化工有限公司 异构醇聚氧乙烯醚的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE524844C2 (sv) * 2002-07-04 2004-10-12 Akzo Nobel Nv En alkoxilatblandning av 2-etylhexanol, metod för framställning därav och dess användning som ett rengöringsmedel för hårda ytor

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4239917A (en) * 1979-07-02 1980-12-16 Conoco, Inc. Barium oxide catalyzed ethoxylation
CN101070272A (zh) * 2007-06-12 2007-11-14 无锡百川化工股份有限公司 烷氧基化三羟甲基丙烷的生产方法
CN102532511A (zh) * 2011-12-15 2012-07-04 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 一种正辛醇聚氧丙烯/聚氧乙烯共聚醚的合成方法
CN102634005A (zh) * 2012-03-15 2012-08-15 上海多纶化工有限公司 异构醇聚氧乙烯醚的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
苏连建,等.异构醇型特种表面活性剂的合成及应用.《日用化学品科学》.2011,第34卷(第8期), *
非离子快速渗透剂LK-31的合成与性能;李岿;《精细石油化工进展》;20050531;第6卷(第5期);第31-34页 *

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