CN103384512A

CN103384512A - 皮肤清洁剂组合物

Info

Publication number: CN103384512A
Application number: CN2011800663536A
Authority: CN
Inventors: 藤井亮辅; 土井康裕; 高井雅规; 水岛洋泉; 田中理枝
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2011-12-27
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2031-12-27
Also published as: EP2659878A1; KR101582013B1; JP2012149027A; EP2659878B1; JP5703116B2; WO2012091072A1; EP2659878A4; US9040476B2; US20130296212A1; CN103384512B; KR20130131387A

Abstract

本发明涉及能够在冲洗时赋予优异摩擦阻力感且在干燥后赋予优异光滑感的皮肤清洁剂组合物、及其制造方法。提供一种皮肤清洁剂组合物及其制造方法，所述皮肤清洁剂组合物含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9。

Description

皮肤清洁剂组合物

技术领域

本发明涉及含有阳离子化羟丙基纤维素的皮肤清洁剂组合物及其制造方法。

背景技术

以往，在用于皮肤、毛发的清洁剂组合物中配合各种离子性表面活性剂。这些清洁剂组合物的清洁力高，但是在对皮肤等的刺激性、清洁时的起泡力、从清洁时到清洁后的使用感、干燥后的触感等方面并不令人十分满意。

因此，为了使清洁时的起泡力、泡质的改善及从清洁时到清洁后的触感得到提高，而并用通用的阳离子性聚合物、非离子性聚合物、硅酮类等，但是，涂布时的触感、调节效果(conditioning effect)、干燥后的触感等并不全都令人十分满意。

进而，当调节成分与皮脂、彩妆油污共存时，常常还会显示出清洁时的起泡性反而受到影响的缺点。

例如专利文献1中记载了以下内容：通过在含有结晶性阴离子性表面活性剂和非结晶性表面活性剂的液体皮肤清洁剂组合物中添加聚异丁烯、改性硅油等水不溶性油，从而在冲洗时赋予得以改善的冲洗感。

专利文献2中记载了以下内容：含有水溶性表面活性剂和聚丁烯等水不溶性油的洗去型(rinse off)液体个人清洁组合物赋予优异的冲洗感和对肌肤的温和性。

专利文献3中公开了一种赋予保护功能的护肤组合物，其含有表面活性剂、特定的阳离子性聚半乳甘露聚糖和护肤活性成分。

但是，当使用专利文献1～3的皮肤清洁剂组合物时，存在以下问题：由于冲洗时的摩擦阻力感(“摩擦阻力感”的日语原文“ストツプフイ一リング”)(为使用过程中冲洗时的触感，是具有摩擦阻力的触感)不充分或者冲洗后对皮肤的残留感、油性感强，因此有发粘感，得不到冲洗后的清爽感这样的爽快感等等。此外，并不能对干燥后的肌肤肤赋予伴有保湿感的舒适光滑感。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2001-513538号公报

专利文献2：日本特表2001-513539号公报

专利文献3：日本特表2008-514604号公报

发明内容

本发明涉及以下(1)和(2)。

(1)一种皮肤清洁剂组合物，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有以特定的通式所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9。

(2)一种皮肤清洁剂组合物的制造方法，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有以特定的通式所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，该制造方法具有特定的工序。

具体实施方式

本发明涉及能够在冲洗时赋予优异摩擦阻力感且对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的优异光滑感的皮肤清洁剂组合物及其制造方法。

本发明人等发现通过使皮肤清洁剂组合物含有特定的阳离子化羟丙基纤维素而能够解决上述课题。

即，本发明涉及以下的(1)和(2)。

(1)一种皮肤清洁剂组合物，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有下述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9。

[化1]

(式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式(2)所示的具有阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的取代基，n表示葡糖酐的平均聚合度，为20～5000的数值。)

[化2]

(式中，Y¹和Y²中的一个为氢原子、另一个表示下述通式(3)所示的阳离子性基，PO表示亚丙基氧基。p表示通式(2)中含有的阳离子化亚乙基氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数量，q表示亚丙基氧基(-PO-)的数量，分别为0或正整数。在p和q两者均不为0时，阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的加成顺序没有限制，进而在p和/或q为2以上时，可为嵌段键合或无规键合中的任一种。)

[化3]

(式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，X^-表示阴离子性基。)

(2)一种皮肤清洁剂组合物的制造方法，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有上述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，该制造方法具有下述工序(a-1)～(a-3)、下述工序(b-1)～(b-4)或下述工序(c-1)～(c-4)。

工序(a-1)：在含纤维素原料中添加阳离子化剂，进行粉碎机处理的工序

工序(a-2)：在工序(a-1)中得到的粉碎机处理物中添加碱，边进行粉碎机处理，边进行含纤维素原料与阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序

工序(a-3)：使工序(a-2)中得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序

工序(b-1)：对含纤维素原料进行粉碎机处理，得到含有结晶度为10～50％的纤维素的含纤维素原料的工序

工序(b-2)：对工序(b-1)中得到的含纤维素原料，添加对应每1摩尔构成该纤维素的脱水葡萄糖结构单元为0.6～1.5倍摩尔的碱以及相对于该含纤维素原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序

工序(b-3)：使工序(b-2)中得到的碱纤维素与氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序

工序(b-4)：使工序(b-3)中得到的羟丙基纤维素与阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序

工序(c-1)：将含纤维素原料和对应每1摩尔含纤维素原料中的构成纤维素的脱水葡萄糖结构单元为0.6～1.5倍摩尔的碱的混合物，在相对于该含纤维素原料中的纤维素的水分量为10重量％以下的条件下，进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素·碱混合粉碎物的工序

工序(c-2)：在工序(c-1)中得到的纤维素·碱混合粉碎物中添加水，将该纤维素·碱混合粉碎物中的水分量调整成相对于工序(c-1)中使用的含纤维素原料中的纤维素为30～100质量％，得到碱纤维素的工序

工序(c-3)：使工序(c-2)中得到的碱纤维素与氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序

工序(c-4)：使工序(c-3)中得到的羟丙基纤维素与阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序

根据本发明，可以提供能够在冲洗时赋予优异摩擦阻力感且对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的优异光滑感的皮肤清洁剂组合物、及其制造方法。

[皮肤清洁剂组合物]

本发明的皮肤清洁剂组合物含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)。

[阳离子化羟丙基纤维素(A)]

阳离子化羟丙基纤维素(A)是具有下述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0、亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9的阳离子化羟丙基纤维素(以下，也称作“C-HPC”)。

[化4]

[化5]

(式中，Y¹和Y²中的一个为氢原子、另一个表示下述通式(3)所示的阳离子性基，PO表示亚丙基氧基。p表示通式(2)中含有的阳离子化亚乙基氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数量、q表示亚丙基氧基(-PO-)的数量，分别为0或正整数。在p和q两者均不为0时，阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的加成顺序不限，进而在p和/或q为2以上时，可为嵌段键合或无规键合中的任一种。)

[化6]

<通式(1)所示的源自葡糖酐的主链>

如下述通式(1)所示，通式(1)所示的源自葡糖酐的主链具有源自葡糖酐的主链。

[化7]

通式(1)中R¹、R²和R³分别独立地为通式(2)所示的取代基，R¹、R²和R³可以相同或不同。此外，n个R¹、n个R²、n个R³可以分别相同或不同。

此外，从在用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁后的赋予冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，通式(1)的平均聚合度n为20以上，优选为50以上，更优选为100以上。此外，从与上述同样的观点和制造的容易性的观点出发，平均聚合度n为5000以下，优选为1000以下，更优选为500以下。若综合这些观点，则平均聚合度n为20～5000，优选为50～1000，更优选为100～500。

另外，本发明中，平均聚合度是指利用铜氨水法测定的粘均聚合度，具体而言，利用实施例中记载的方法进行计算。

(通式(2)所示的取代基)

如下述式(2)所示，作为通式(1)中的R¹、R²、R³的通式(2)所示的取代基具有阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基。

[化8]

通式(2)中，Y¹和Y²中的一个为氢原子、另一个表示下述通式(3)所示的阳离子性基，PO表示亚丙基氧基。

p表示通式(2)中含有的阳离子化亚乙基氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数量，为0或正整数。从制造的容易性的观点出发，p优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0或1。

q表示通式(2)中含有的亚丙基氧基(-PO-)的数量，为0或正整数。从制造的容易性的观点出发，q优选为0～4的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0或1。

当在C-HPC分子内存在多个通式(2)所示的取代基时，该取代基之间的p、q的值可以各不相同。

从制造的容易性的观点出发，p和q的总和优选为1～5的整数，更优选为1～4的整数，更优选为1～3的整数，进一步优选为1或2。

当p和q两者均不为0时，上述阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的加成顺序没有限制，但是，从制造的容易性的观点出发，优选为通式(2)中记载的顺序。

此外，当p和q两者均不为0且p和/或q为2以上时，可为嵌段键合或无规键合中的任一种，从制造的容易性的观点出发，优选为嵌段键合。

在n个R¹、n个R²、n个R³中，至少一者的通式(2)的p不为0，且至少一者的通式(2)的q不为0。

(通式(3)所示的阳离子性基)

作为通式(2)中的Y¹、Y²的、通式(3)所示的阳离子性基具有下述式所示的结构。

[化9]

通式(3)中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地为碳数1～3的直链或支链的烷基，作为其具体例，可举出甲基、乙基、正丙基和异丙基。其中，从C-HPC的水溶性的观点出发，优选甲基或乙基，更优选甲基。

通式(3)中，X^-表示作为铵基的反离子的阴离子性基。X^-只要为阴离子性基，则没有特别的限定。作为其具体例，可举出烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、烷基碳酸根离子和卤离子等。其中，从制造的容易性的观点出发，优选卤离子。作为卤离子，可举出氟离子、氯离子、溴离子和碘离子，从C-HPC的水溶性及化学稳定性的观点出发，优选氯离子、溴离子，更优选氯离子。

在通式(1)所示的C-HPC中，从利用本发明的皮肤清洁剂组合物得到的在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、和对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点、以及制造的容易性的观点出发，阳离子化亚乙基氧基的取代度为3.0以下，优选为2.7以下，更优选为2.5以下。此外，从利用本发明的皮肤清洁剂组合物得到的在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01以上，优选为0.1以上，更优选为0.6以上。若综合这些观点，则阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，优选为0.1～2.7，更优选为0.6～2.5，进一步优选为0.7～2.4。

本发明中，阳离子化亚乙基氧基的取代度是指对应每1摩尔构成纤维素主链的脱水葡萄糖结构单元(以下，也称为“AGU”)的C-HPC的分子中存在的阳离子化亚乙基氧基的平均摩尔数。阳离子化亚乙基氧基的取代度利用后述的实施例中记载的方法进行测定。

从利用本发明的皮肤清洁剂组合物得到的在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感和对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点、以及制造的容易性的观点出发，亚丙基氧基的取代度为2.9以下，优选为2.5以下，更优选为1.6以下。此外，从利用本发明的皮肤清洁剂组合物得到的在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，亚丙基氧基的取代度为0.01以上，优选为0.05以上，更优选为0.1以上。若综合这些观点，则亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，优选为0.05～2.5，更优选为0.1～1.6，进一步优选为0.15～1.5，进一步优选为0.2～1.4。

本发明中，亚丙基氧基的取代度是指对应每1摩尔构成纤维素主链的AGU的C-HPC分子中存在的亚丙基氧基的平均摩尔数。亚丙基氧基的取代度利用后述的实施例中记载的方法进行测定。

从制造的容易性的观点出发，阳离子化亚乙基氧基的取代度和亚丙基氧基的取代度之和优选为3.2以下，更优选为3.0以下，进一步优选为2.7以下，从在用皮肤清洁剂组合物清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，阳离子化亚乙基氧基的取代度和亚丙基氧基的取代度之和优选为0.1以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上。若综合这些观点，则阳离子化亚乙基氧基的取代度和亚丙基氧基的取代度之和优选为0.1～3.2，更优选为0.4～3.0，进一步优选为0.5～2.7，进一步优选为0.7～2.7，进一步优选为0.9～2.6。

从在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，C-HPC的含量在皮肤清洁剂组合物中优选为0.005～10质量％，更优选为0.02～5质量％，更优选为0.05～2质量％，进一步优选为0.08～1质量％，特别优选为0.1～0.5质量％。

从向皮肤清洁剂组合物的配合容易性、保存稳定性的观点出发，C-HPC的2质量％水溶液在30℃下的粘度(以下，也简称为“2％粘度”。)优选为2～30000mPa·s，更优选为3～25000mPa·s，更优选为4～20000mPa·s，进一步优选为5～15000mPa·s。另外，上述2％粘度是利用实施例中记载的方法测得的值。

〔阳离子化羟丙基纤维素(C-HPC)的制造〕

本发明的C-HPC可以利用例如以下的(1)～(3)的制造方法来获得。

(1)将纤维素与大量的水及大大过量的碱金属氢氧化物以浆料状态进行混合，使其与阳离子化剂及氧化丙烯反应的方法。

(2)使用含有氯化锂的二甲基乙酰胺作为溶剂，再添加胺类、醇化物(alcoholate)催化剂，使纤维素溶解，并使其与阳离子化剂及氧化丙烯反应的方法。

(3)如上述(1)、(2)那样，不使用过量的水或溶剂而在碱共存下使粉末状、颗粒状或片屑状的纤维素与阳离子化剂及氧化丙烯反应的方法。

在上述(1)～(3)的制造方法中，可以先进行与阳离子化剂的反应以及与氧化丙烯的反应中的任一个反应，也可以两个反应同时进行。

在这些制造方法中，从制造的容易性的观点出发，优选上述(3)的制造方法。作为利用上述(3)的方法得到的C-HPC的制造方法的具体例，可举出(3-1)进行含纤维素原料的阳离子化、羟丙基化的方法；(3-2)进行含纤维素原料的碱纤维素化后，进行阳离子化、羟丙基化的方法等。

以下，对上述(3)的制造方法进行具体说明。

[(3-1)进行含纤维素原料的阳离子化、羟丙基化的方法]

<含纤维素原料>

用于制造C-HPC的含纤维素原料优选应用(i)使结晶性降低了的含纤维素原料、例如低结晶性的粉末纤维素；(ii)结晶性高的含纤维素原料、例如纸浆。

<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>

(使结晶性降低了的含纤维素原料的制造)

使结晶性降低了的含纤维素原料、例如低结晶性的粉末纤维素，可以由作为通用原料得到的片状、辊状的纤维素纯度高的纸浆来制备。低结晶性的粉末纤维素的制备方法没有特别的限定。例如可举出日本特开昭62-236801号公报、日本特开2003-64184号公报、日本特开2004-331918号公报等中记载的方法。其中，从提高使结晶性降低了的含纤维素原料、例如低结晶性的粉末纤维素的生产率的观点出发，更优选使用进行机械化学(mechano chemical)处理而得的低结晶性或非结晶性粉末纤维素(以下，也统称为“低结晶性粉末纤维素”)。

在此，低结晶性粉末纤维素的“低结晶性”是指纤维素的晶体结构中非晶部的比例多的状态。具体而言，从提高与阳离子化剂及氧化丙烯的反应性的观点出发，利用下述计算式(1)求得的结晶度优选为30％以下，更优选为20％以下，进一步优选为10％以下，更进一步优选使用该结晶度大致为0％的完全非晶化纤维素。

结晶度(％)＝[(I_22.6-I_18.5)/I_22.6]×100 (1)

(式中，I_22.6表示X射线衍射中的纤维素I型结晶的晶格面(002面)(衍射角2θ＝22.6°)的衍射强度，I_18.5表示非晶部(衍射角2θ＝18.5°)的衍射强度。)

作为利用机械化学处理而得的低结晶性粉末纤维素的制造方法，可举出例如如下方法：将片状纸浆进行粗粉碎，对所得的片屑状纸浆用粉碎机进行处理。也可以在利用粉碎机进行处理之前用挤出机对片屑状纸浆进行处理。

作为在该方法中使用的挤出机，可举出单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，可优选举出双螺杆挤出机，从施加较强的压缩剪切力的观点出发，优选在螺杆的任意部分具备所谓捏合盘(kneading disk)部的挤出机。

作为使用挤出机的处理方法，没有特别的限制，优选将片屑状纸浆投入挤出机、连续进行处理的方法。

作为粉碎机，可举出高压压缩辊磨机、辊旋转磨机等辊磨机；环辊式磨机、辊跑轨磨机(roller race mill)、球跑轨磨机(ball race mill)等立式辊磨机；转动球磨机、振动球磨机、振动棒磨机、振动管磨机、行星球磨机、离心流动化磨机等容器驱动媒介磨机；塔式粉碎机、搅拌槽式磨机、流通槽式磨机、环式磨机等媒介搅拌式磨机；高速离心辊磨机、安戈磨(ang mill)等压密剪切磨机；乳钵或石臼等。其中，从有效降低纤维素的结晶度的观点以及生产率的观点处出发，优选容器驱动式媒介磨机或媒介搅拌式磨机，更优选容器驱动式媒介磨机，更优选振动球磨机、振动棒磨机及振动管磨机等振动磨机，进一步优选振动球磨机、振动棒磨机。

作为处理方法，间歇式、连续式均可。

球、棒等媒介的填充率根据粉碎机的机型的不同而适宜的范围也不同，优选为10～97％，更优选为15～95％的范围。只要填充率在该范围内，则能够提高原料纸浆与媒介的接触频率，并且能够在不妨碍媒介的运动的情况下提高粉碎效率。在此，填充率是指相对于粉碎机搅拌部的容积的媒介的表观体积。

在球磨机的情况下，作为媒介使用的球的材质没有特别的限制，可举出例如铁、不锈钢、氧化铝、氧化锆等。从有效降低纤维素的结晶度的观点出发，球的外径优选为0.1～100mm，更优选为1～50mm。

此外，从有效降低纤维素的结晶度的观点出发，粉碎机的处理时间优选为5分钟～72小时，更优选为10分钟～30小时。此外，从将由在粉碎机处理时产生的热所致的改性、劣化抑制在最小限的观点出发，期望在优选250℃以下、更优选5～200℃的范围下进行处理。

作为粉碎机的媒介使用的棒是指棒状的媒介，可以使用棒的剖面为四边形、六边形等多边形、圆形、椭圆形等的媒介。

作为棒的外径，优选为0.5～200mm，更优选为1～100mm，进一步优选为5～50mm的范围。作为棒的长度，只要比粉碎机的容器的长度短，则没有特别的限定。只要使棒的大小在上述范围，即可得到所需的粉碎力，有效地使纤维素低结晶化。

填充有棒的振动磨机的处理时间、处理温度没有特别的限制，可以在与上述的球磨机同样的处理时间、处理温度下进行。

根据上述的方法，还能够控制分子量，从而能够容易地制备通常难以获得的、聚合度高且低结晶性的粉末纤维素。低结晶性粉末纤维素的平均聚合度优选为20～5000，更优选为50～1000，进一步优选为100～500。

此外，低结晶性粉末纤维素的平均粒径，只要能够保持作为粉体流动性良好的状态即可，没有特别的限定，优选为300μm以下，更以优选为150μm以下，进一步优选为50μm以下。从提高粉末纤维素的处理性的观点出发，优选为20μm以上，更优选为25μm以上。为了避免由凝集等所致的微量粗大粒子的混入，在反应中优选根据需要使用利用300～1000μm左右的网孔的筛而得的过筛物。

(使结晶性降低了的含纤维素原料的阳离子化)

在碱存在下，使缩水甘油基三烷基铵盐与上述那样得到的使结晶性降低了的含纤维素原料、例如低结晶性粉末纤维素反应，进行阳离子化，制造阳离子化纤维素。

作为用作阳离子化剂的缩水甘油基三烷基铵盐，可举出缩水甘油基三甲基氯化铵、缩水甘油基三乙基氯化铵、缩水甘油基三甲基溴化铵、缩水甘油基三乙基溴化铵等，从获得性的观点出发，优选缩水甘油基三甲基氯化铵。

从利用皮肤清洁剂组合物得到的在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，缩水甘油基三烷基铵盐的添加量相对于纤维素的AGU1摩尔优选为0.01～10.0倍摩尔，更优选为0.05～8.0倍摩尔，进一步优选为0.8～7.0倍摩尔，更进一步优选1.0～6.0倍摩尔。

作为在阳离子化时存在的碱，可举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等，从获得性、通用性、经济性的观点出发，更优选氢氧化钠、氢氧化钡。碱的添加量根据纤维素的种类等而不同，从使纤维素与阳离子化剂有效地发生反应的观点出发，相对于纤维素的AGU1摩尔通常优选为0.05～1.0倍摩尔，更优选为0.06～1.0倍摩尔，更优选为0.07～0.7倍摩尔，进一步优选为0.1～0.3倍摩尔。

反应体系内的水分含量相对于用作原料的纤维素优选为100质量％以下。当相对于纤维素的水分含量在该范围内时，纤维素不会过度凝集而能够以具有流动性的粉末状态进行反应。从该观点出发，更优选为80质量％以下，进一步优选为5～50质量％。

反应温度通常为10～85℃，优选为15～80℃。

(阳离子化纤维素的羟丙基化)

使如上述那样得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯反应而进行羟丙基化，由此可以制造C-HPC。

在此，从利用皮肤清洁剂组合物得到的在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，氧化丙烯的使用量对应每1摩尔纤维素分子中的AGU优选为0.01～8.0倍摩尔，更优选为0.1～5.0倍摩尔，进一步优选为0.2～3.0倍摩尔。

作为羟丙基化的催化剂，可以使用碱或酸。作为碱催化剂，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物；氢氧化镁、氢氧化钙等的碱土金属氢氧化物；三甲胺、三乙胺、三亚乙基二胺等叔胺类。作为酸催化剂，可举出三氟甲磺酸镧等路易斯酸催化剂等。

其中，从抑制含纤维素原料中的纤维素的聚合度降低的观点出发，优选碱催化剂，更优选碱金属氢氧化物，进一步优选氢氧化钠、氢氧化钾。这些催化剂可以单独使用或者组合使用2种以上。

催化剂的使用量没有特别的限制，对应每1摩尔纤维素分子中的AGU通常优选为0.05～1.0倍摩尔，更优选为0.07～0.7倍摩尔，更优选为0.1～0.3倍摩尔。

在先进行阳离子化工序时，可以将阳离子化工序中使用的碱直接用作羟丙基化中的催化剂，可以在羟丙基化工序中不添加新的催化剂。

氧化丙烯的添加方法没有特别的限制，可举出例如(a)在向阳离子化纤维素中添加催化剂后滴加氧化丙烯的方法；(b)向阳离子化纤维素中一次性添加氧化丙烯，之后缓缓添加催化剂，使其反应的方法。更优选(a)法。

反应系内的水分含量优选相对于用作原料的纤维素为100质量％以下。当相对于纤维素的水分含量在该范围内时，阳离子化纤维素不会过度凝集而能够以具有流动性的粉末状态进行反应。从该观点出发，优选为80质量％以下，更优选为5～50质量％。

本发明中，优选使阳离子化纤维素、催化剂及氧化丙烯以具有流动性的粉末状态进行反应，也可以根据需要将阳离子化纤维素粉末和催化剂预先用混合器(mixer)等的混合机、振荡机或混合磨机等均匀混合分散后，添加氧化丙烯，使其反应。

羟丙基化的反应温度优选为0～150℃，从避免氧化丙烯彼此聚合且避免发生急剧反应的观点出发，更优选10～100℃，进一步优选20～80℃。反应可以在常压下进行。

此外，从避免由反应中的纤维素链的裂解所致的分子量降低的观点出发，优选在氮气等不活泼气氛下进行。

反应结束后，除去未反应氧化丙烯，之后根据进行中和处理、精制处理等，然后进行干燥，由此可以得到本发明中使用的C-HPC。

中和处理可以利用常规方法进行。例如，在使用碱催化剂作为催化剂时，可以通过添加醋酸等液体酸、酸与不活性有机溶剂的混合溶液或酸水溶液来进行。酸的种类没有特别的限定，只要考虑装置的腐蚀等进行适当选择即可。精制处理可以通过利用含水异丙醇、含水丙酮溶剂等溶剂和/或水进行的清洁、或者透析膜来进行。

上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的阳离子化、羟丙基化的反应的顺序可以在进行含纤维素原料中的纤维素的羟丙基化后进行阳离子化，也可以将两者同时进行。

从控制阳离子化亚乙基氧基及亚丙基氧基的取代度的观点出发，优选在对含纤维素原料中的纤维素进行阳离子化后进行羟丙基化。

此外，为了提高阳离子化亚乙基氧基的取代度，可以在进行阳离子化反应、羟丙基化反应后再进行阳离子化反应。

上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的阳离子化反应工序及羟丙基化反应工序中，基本上不会发生构成主链的纤维素骨架的裂解，因此所得的C-HPC的平均聚合度也可以低结晶化处理后的粉末纤维素的平均聚合度进行近似。

<(3-1-ii)使用结晶性高的含纤维素原料的C-HPC的制造>

(结晶性高的含纤维素原料的阳离子化)

当不使用上述使结晶性降低了的含纤维素原料、例如低结晶性粉末纤维素而使用结晶性高的含纤维素原料、例如纸浆(以下，具代表性的含纤维素原料是指纸浆)作为纤维素的原料时，为了改善含纤维素原料的反应性，优选在阳离子化时进行低结晶化。

具体而言，通过向含纤维素原料中添加阳离子化剂，进行利用粉碎机处理的低结晶化，之后添加碱，边进行利用粉碎机处理的低结晶化，边进行含纤维素原料与阳离子化剂的反应；或者向含纤维素原料中添加碱，进行利用粉碎机处理的低结晶化，之后添加阳离子化剂，边进行利用粉碎机处理的低结晶化，边进行含纤维素原料与阳离子化剂的反应，由此可以得到阳离子化纤维素。此外，从得到具有较高的阳离子化亚乙基氧基的取代度的C-HPC的观点出发，优选：向含纤维素原料中添加阳离子化剂，进行粉碎机处理，之后添加碱，进行粉碎机处理，再添加阳离子化剂，进行粉碎机处理。添加碱后的阳离子化剂的添加可以分多个阶段进行。

从经过该阳离子化而得的C-HPC在水中的溶解性的观点出发，在纤维素的阳离子化中，优选首先向含纤维素原料中添加阳离子化剂，进行利用粉碎机处理的低结晶化，之后添加碱，边进行利用粉碎机处理的低结晶化，边进行含纤维素原料与阳离子化剂的反应。

作为结晶性高的含纤维素原料的种类，可举出各种木材片屑；从木材制造的木浆、从棉种子的周围的纤维得到的棉短绒浆等纸浆类；报纸、瓦楞纸板、杂志、高级纸等纸类；稻秸、玉米茎等植物茎·叶类；稻壳、棕榈壳、椰子壳等植物壳类等，从纤维素纯度高的观点以及从C-HPC的生产率的观点出发，优选木浆。

用作含纤维素原料的纸浆的形状，只要不阻碍向制造装置内的导入，则没有特别的限定，从操作上的观点出发，优选使用使用片状纸浆、将片状纸浆裁断或粗粉碎而得的颗粒状或片屑状纸浆、微粉碎而得的粉末状纤维素。

作为含纤维素原料使用的纸浆的结晶度没有限定。但是，通常在纤维素的结晶度降低处理中会伴随纤维素链的切断而发生分子量的降低，因此结晶度低的含纤维素原料中的纤维素的分子量低。因此，从得到高分子量的C-HPC的观点出发，优选使用结晶性高的纤维素。此外，反之利用上述计算式(1)得到的结晶度超过95％的、结晶度极高的纤维素又难以获得。因此，从聚合度及获得的容易性的观点出发，含纤维素原料中的纤维素的利用上述计算式(1)得到的结晶度优选为10～95％，更优选为30～90％，进一步优选为60～80％。

含纤维素原料中的纤维素的平均聚合度也没有限定，从得到高分子量的C-HPC的观点出发，优选使用聚合度大的纤维素。从该观点出发，含纤维素原料中的纤维素的平均聚合度优选为20～5000，更优选为50～2000，进一步优选为100～500。

有关阳离子化剂的种类和量、碱的种类、粉碎机的种类、低结晶化的方法和条件等的优选形态，除了用于低结晶化的粉碎机的处理时间和碱的量以外，与上述<3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>一项中记载的内容相同。

从有效降低纤维素的结晶度且抑制聚合度降低的观点出发，用于低结晶化的粉碎机的处理时间优选为1分钟～5小时，更优选为2分钟～3小时，进一步优选为5分钟～2小时。

从使纤维素与阳离子化剂有效地进行反应的观点出发，碱的量对应每1摩尔含纤维素原料中的纤维素的AGU优选为0.05～1.5倍摩尔，更优选为0.07～1.0倍摩尔，进一步优选为0.1～0.6倍摩尔。

当在添加阳离子化剂及碱后的低结晶化时虽然进行阳离子化但反应的进行不充分时，可以通过在优选10～100℃、更优选30～80℃下进行熟化而使反应进行。

即使在阳离子化反应的进行充分时，通过进一步添加缩水甘油基三烷基铵盐而进行上述熟化，由此可以得到阳离子化亚乙基氧基的取代度高的阳离子化纤维素。

有关熟化时的水分量及其优选的形态，除了使用结晶度高的含纤维素原料代替低结晶性粉末纤维素作为原料这一点以外，与上述的低结晶性粉末纤维素的阳离子化的情况相同。

(阳离子化纤维素的羟丙基化)

有关在<(3-1-ii)使用结晶性高的含纤维素原料的C-HPC的制造：a法>的阳离子化纤维素的羟丙基化中使用的氧化丙烯量、催化剂、反应条件、反应结束后的处理及它们的优选的形态，与上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的羟丙基化中记载的内容相同。

有关上述<(3-1-ii)使用结晶性高的含纤维素原料的C-HPC的制造：a法>中的阳离子化、羟丙基化的反应的顺序，可以在进行含纤维素原料的羟丙基化后进行阳离子化，也可以将两者同时进行，从控制阳离子化亚乙基氧基及亚丙基氧基的取代度的制御的观点出发，优选在对含纤维素原料进行阳离子化后进行羟丙基化。

此外，从提高阳离子化亚乙基氧基的取代度的观点出发，可以在进行阳离子化反应、羟丙基化反应后再进行阳离子化反应。

[(3-2)在进行含纤维素原料的碱纤维素化后进行阳离子化、羟丙基化的方法]

<含纤维素原料>

用于制造C-HPC的含纤维素原料，与[(3-1)进行含纤维素原料的阳离子化、羟丙基化的方法]同样地适合使用(i)使结晶性降低了的含纤维素原料、(ii)结晶性高的含纤维素原料。

<(3-2-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造：b法>

(使结晶性降低了的含纤维素原料的制造)

对于使结晶性降低了的含纤维素原料，与<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中记载的内容相同。

从使使结晶性降低了的含纤维素原料的生产率提高的观点出发，优选将结晶性高的含纤维素原料、例如木浆粉碎处理而得的原料。

此外，从提高后述的碱纤维素与阳离子化剂及氧化丙烯的反应性的观点以及提高含纤维素原料的聚合度的观点出发，使结晶性降低了的含纤维素原料的结晶度优选为10～50％，更优选为10～40％，进一步优选为10～30％。

(使结晶性降低了的含纤维素原料的碱纤维素化)

通过将使结晶性降低了的含纤维素原料、碱和水混合，从而可以得到碱纤维素。

作为碱，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物；氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物；三甲胺、三乙胺、三亚乙基二胺等叔胺类等。其中，优选碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，更优选碱金属氢氧化物，进一步优选氢氧化钠、氢氧化钾。这些碱可以单独使用或者组合使用2种以上。

从提高碱纤维素的收率的观点以及提高后述的碱纤维素与阳离子化剂及氧化丙烯的生产率的观点出发，碱的量对应每1摩尔含纤维素原料中的构成纤维素的AGU优选为0.6～1.5摩尔，更优选为0.7～1.3摩尔，进一步优选为0.8～1.2摩尔。

从提高碱纤维素的收率的观点以及提高后述的碱纤维素与阳离子化剂及氧化丙烯的生产率的观点出发，水的添加量相对于含纤维素原料中的纤维素优选为20～100质量％以上，更优选为25～70质量％，进一步优选为30～60质量％。

使结晶性降低了的含纤维素原料、碱、及水的混合方法没有特别的限定，从提高生产率的观点出发，优选在使结晶性降低了的含纤维素原料中添加碱及水。作为添加的方法，可以是一次性添加，也可以分次添加。此外，也可以预先将混合有碱和水的混合物进行喷雾来添加。

作为进行混合的装置，只要是能够将碱分散于含纤维素原料中的装置，则没有特别的限定。例如可举出带式混合机、桨式混合机、圆锥行星螺杆式混合机、捏合机等混合机。其中，更优选水平轴型桨式混合机，具体而言，优选作为具有切碎翼的水平轴型桨式混合机的Lodige混合机。

从提高碱纤维素的生成速度的观点出发，优选在将使结晶性降低了的含纤维素原料、碱和水混合后进行熟化。熟化温度优选为35～90℃，更优选为38～80℃，进一步优选为40～70℃。此外，熟化时间优选为0.1～24小时，更优选为0.5～12小时，进一步优选为1～6小时。

从含纤维素原料向碱纤维素的变化可以利用X射线结晶衍射测定来进行确认。

(碱纤维素的羟丙基化)

有关碱纤维素的羟丙基化中的氧化丙烯量、催化剂种类、催化剂量、反应条件的优选形态，与上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的(羟丙基化)中记载的内容相同。

(羟丙基纤维素的阳离子化)

有关羟丙基纤维素的阳离子化中的阳离子化剂种类、阳离子化剂量、催化剂种类、催化剂量及反应条件的优选形态，与上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的(阳离子化)中记载的内容相同。

<(3-2-ii)使用结晶性高的含纤维素原料的C-HPC的制造：c法>

(含纤维素原料的碱纤维素化)

在实质上不存在水的条件下将含纤维素原料与碱一起进行粉碎机处理，得到纤维素·碱混合粉碎物后，混合水，由此可以得到碱纤维素。

有关含纤维素原料的种类、形状、结晶度、平均聚合度的优选形态，与上述a法中的(结晶性高的含纤维素原料的阳离子化)中记载的内容相同。

此外，有关碱化合物的种类、碱的量的优选形态，与上述b法中的(碱纤维素化)中记载的内容相同。

从降低粉碎时的水分量的观点出发，碱优选在不含有水分的状态下进行混合。

粉碎机处理优选在实质上不存在水的条件下进行。即，从提高粉碎效率、水分除去的简便性等生产率的观点出发，相对于含纤维素原料的水分量优选为10质量％以下，更优选为0.01～8质量％，进一步优选为0.1～6质量％，更进一步优选1～5质量％。

有关粉碎机的种类及粉碎条件的优选形态，与上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的(使结晶性降低了的含纤维素原料的制造)中记载的内容相同。

从提高碱纤维素的生成速度的观点、提高碱纤维素的收率的观点以及抑制纤维素的平均聚合度降低的观点出发，优选粉碎至纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径达到10～150μm，更优选为20～130μm，进一步优选为40～100μm，更进一步优选为50～80μm。纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径可以利用实施例中记载的方法来进行测定。

从提高碱纤维素的收率的观点以及提高后述的碱纤维素与阳离子化剂及氧化丙烯的生产率的观点出发，优选以纤维素·碱混合粉碎物的水分量相对于含纤维素原料中的纤维素达到30～100质量％的方式将水与纤维素·碱混合粉碎物混合，更优选为35～70质量％，进一步优选为40～60质量％。

(碱纤维素的羟丙基化)

关于碱纤维素的羟丙基化中的氧化丙烯量、催化剂种类、催化剂量、反应条件的优选形态，与上述<(3-1-i)使用使结晶性降低了的含纤维素原料的C-HPC的制造>中的(羟丙基化)中记载的内容相同。

(羟丙基纤维素的阳离子化)

上述b法、c法中的羟丙基化、阳离子化的反应顺序也可以反过来，但从提高阳离子化亚乙基氧基的取代度的观点出发，优选以羟丙基化反应、阳离子化反应的顺序进行。

从利用本发明的皮肤清洁剂组合物得到的清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，作为在本发明中使用的C-HPC的制造方法，优选上述(3-1)的方法中的<(3-1-ii)使用结晶性高的含纤维素原料的C-HPC的制造>中记载的方法(下述a法)、及(3-2)中记载的方法(下述b法及c法)。

具体而言，从在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，C-HPC优选为利用具有下述工序(a-1)～(a-3)的方法得到的物质、利用具有下述工序(a-4)及(a-5)的方法得到的物质、利用具有下述工序(b1)～(b4)的方法得到的物质、或者利用具有下述工序(c-1)～(c-4)的方法得到的物质，更优选利用下述a法：具有工序(a-1)～(a-3)的方法得到的物质；利用下述b法：具有工序(b-1)～(b-4)的方法得到的物质；或者利用下述c法：具有工序(c-1)～(c-4)的方法得到的物质。

a法：

工序(a-4)：在含纤维素原料中添加碱，进行利用粉碎机处理的低结晶化，之后，添加阳离子化剂，边进行利用粉碎机处理的低结晶化，边进行含纤维素原料与阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序

工序(a-5)：使工序(a-4)中得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素的工序

b法：

工序(b-2)：对工序(b-1)中得到的含纤维素原料，添加对应每1摩尔构成该纤维素的AGU为0.6～1.5倍摩尔的碱以及相对于该含纤维素原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序

c法：

工序(c-1)：将含纤维素原料和对应每1摩尔含纤维素原料中的构成纤维素的AGU为0.6～1.5倍摩尔的碱的混合物，在相对于该含纤维素原料中的纤维素的水分量为10重量％以下的条件下，进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素·碱混合粉碎物的工序

[表面活性剂(B)]

本发明的皮肤清洁剂组合物含有表面活性剂(B)。作为表面活性剂(B)，可举出阴离子性表面活性剂(B’)、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂，从清洁性能及冲洗时的摩擦阻力感的观点出发，优选阴离子性表面活性剂(B’)、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂，更优选阴离子性表面活性剂(B’)。

(阴离子性表面活性剂(B’))

作为阴离子性表面活性剂(B’)的具体例，优选硫酸酯盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐及氨基酸盐的阴离子性表面活性剂。

具体而言，可举出烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐等硫酸酯盐；磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等磺酸盐；高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚醋酸盐等羧酸盐；烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基醚磷酸酯盐等磷酸酯盐；酰基谷氨酸盐、甘氨酸衍生物、丙氨酸衍生物、精氨酸衍生物等氨基酸盐等。

其中，从本发明的皮肤清洁剂组合物的清洁性、以及清洁时的泡量、泡质及冲洗时的摩擦阻力感的观点出发，优选月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、月桂酸钾等高级脂肪酸盐、聚氧乙烯月桂基醚醋酸钠等聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、聚氧乙烯月桂基醚磺基琥珀酸酯钠等磺基琥珀酸烷基酯盐、N-酰基-L-谷氨酸钠等酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基甘氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、烷基磷酸酯盐，更优选月桂基硫酸钠、聚氧乙烯(1)月桂基醚硫酸铵(月桂醇聚醚(laureth)-1硫酸铵)聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠(月桂醇聚醚-2硫酸钠)、月桂酸钾、聚氧乙烯(4.5)月桂基醚醋酸钠(月桂醇聚醚-4.5醋酸钠)、聚氧乙烯月桂基醚(2)磺基琥珀酸钠(月桂醇聚醚-2磺基琥珀酸钠)、椰油基(cocoyl)谷氨酸钠。

(非离子性表面活性剂)

作为非离子性表面活性剂，可举出聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(硬化)蓖麻油等聚亚烷基二醇型，和蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基苷等多元醇型及脂肪酸烷醇酰胺。

其中，从清洁性及清洁时的泡量、泡质、以及冲洗时的摩擦阻力感的观点出发，优选聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基苷、脂肪酸烷醇酰胺。

作为聚氧化烯烷基醚，优选聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚。

作为烷基苷，优选通过苷键而具有疏水基的聚合度1～20的多糖，多糖的聚合度更优选1～10，进一步优选1～5。

作为构成多糖的糖，优选葡萄糖、半乳糖，更优选葡萄糖。具体而言，优选癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷等烷基葡糖苷。

作为脂肪酸烷醇酰胺，可以是脂肪酸单烷醇酰胺、脂肪酸二烷醇酰胺中的任一种，优选具有碳数2～3的羟基烷基的脂肪酸烷醇酰胺，更优选椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺。

(两性表面活性剂)

从用本发明的皮肤清洁剂组合物进行清洁时的泡量及泡质、以及冲洗时的摩擦阻力感的观点出发，作为两性表面活性剂，可优选举出甜菜碱型表面活性剂、及烷基二甲基胺氧化物等胺氧化物型表面活性剂等。

其中，作为甜菜碱型表面活性剂，更优选烷基羧基甲基羟基乙基咪唑鎓甜菜碱等咪唑啉型甜菜碱、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂，以及烷基二甲基胺氧化物等胺氧化物型表面活性剂，进一步优选烷基羧基甲基羟基乙基咪唑鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱及脂肪酸酰胺丙基磺基甜菜碱，更进一步优选椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。

从本发明的皮肤清洁剂组合物的清洁性、以及清洁时的泡量、泡质及冲洗时的摩擦阻力感的观点出发，上述阴离子性、非离子性、及两性表面活性剂优选具有碳数8～20的烷基或烯基作为疏水性部位，更优选具有碳数10～16的烷基或烯基作为疏水性部位。

从清洁性能及冲洗时的摩擦阻力感的观点出发，本发明的皮肤清洁剂组合物中的表面活性剂的含量优选为1～80质量％，更优选为3～50质量％，进一步优选为5～30质量％，特别优选为7～20质量％。

(油剂(C))

本发明的皮肤清洁剂组合物优选含有油剂(C)。油剂(C)只要是通常在药品、准药品、化妆料、化妆用品、杂货等中使用的油性成分，则均可使用。油剂(C)优选相对于20℃的水100g的溶解量为0～1g的难水溶性或非水溶性的油剂。本发明的皮肤清洁剂组合物中的油剂(C)可以对清洁干燥后的肌肤赋予保湿感。

作为油剂(C)的具体例，可举出(i)酯油、(ii)醚油、(iii)烃油、(iv)高级醇、(v)硅油等。其中，从清洁时的起泡性、以及对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点出发，优选(i)酯油，从降低皮肤刺激性的观点出发，更优选植物性酯油。

从清洁时的起泡性、以及对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点出发，作为(i)酯油，优选下述通式(4)或(5)所示的酯油、及二季戊四醇的疏水性羧酸酯。

R⁷-COO-R⁸(4)

(式中，R⁷为碳数8～22的直链或支链的烷基。R⁸表示碳数1～22的直链或支链的烷基或烯基。)

通式(4)中，从清洁时的起泡性、以及对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点出发，R⁷的碳数优选为10～20，更优选为12～18。从同样的观点出发，R⁸的碳数优选为1～20，更优选为1～18。R⁸进一步优选可被亚丙基氧基或苯基分割的碳数1～18的直链或支链的烷基或烯基。

[化10]

(式中，R⁹、R¹⁰和R¹¹分别独立地为氢原子或通式(6)所示的基团，不全部为氢原子。)

[化11]

(式中，R¹²可以被羧酸酯基分割，为可以被羟基取代的碳数8～22的直链或支链的烷基或烯基。)

通式(6)中，从清洁时的起泡性、以及对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点出发，R¹²的碳数优选为8～20，更优选为8～18。

作为通式(4)或(5)所示的酯油的具体例，可举出蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油、杏仁油、扁桃仁油(almondoil)、小麦胚芽油、大花可可树(theobroma grandiflorum)籽油、葡萄籽油、巴巴苏油(babassu oil)、霍霍巴油、澳洲坚果油、油茶油、牛油树脂(Shea Butter)油、滇山茶(Camellia reticulata)籽油、白芒花(meadowfoam)油、黄蜡等植物性酯油；羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、二十烯酸辛酰基酯、二聚酸二异丙酯、2-乙基己酸肉豆蔻基酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸月桂酯、辛酸肉豆蔻基酯、辛酸异鲸蜡基酯、丙基庚酸辛酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、异壬酸异壬基、异壬酸异十三烷基酯、月桂酸甲酯、月桂酸己酯、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸甲酯、油醇油酸酯、油酸癸酯、油酸异丁酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、丙二醇异硬脂酸酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油醇芥酸酯、丙二醇二癸酸酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、蔗糖多大豆油酸酯(Sucrose Polysoyate)、蔗糖多山嵛酸酯、蔗糖四异硬脂酸酯、甘油三山嵛酸酯、羟基烷基(C16-18)羟基二聚亚油基醚、三异硬脂、季戊四醇四硬脂酸酯等。

其中，从利用本发明的皮肤清洁剂组合物得到的清洁时的起泡性、以及对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点出发，优选葵花籽油、鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、牛油树脂油、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯，更优选选自葵花籽油、鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、牛油树脂油、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯中的1种以上，进一步优选选自葵花籽油、鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油及牛油树脂油中的1种以上。

作为(ii)醚油的具体例，可举出亚丙基氧基的平均加成摩尔数为3～15的聚氧丙烯己基醚、聚氧丙烯辛基醚、聚氧丙烯2-乙基己基醚、聚氧丙烯癸基醚、聚氧丙烯异癸基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯肉豆蔻基醚、聚氧丙烯棕榈基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯异硬脂基醚、聚氧丙烯辛基癸基醚、聚氧丙烯二十烷基醚、聚氧丙烯山嵛基醚等。

作为(iii)烃油的具体例，可举出角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异链烷烃、重质流动异链烷烃、α-烯烃低聚物、环烷烃、聚丁烯、凡士林、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、纯地蜡，从对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点出发，优选角鲨烷、角鲨烯、液体石蜡、石蜡，进一步优选选自角鲨烷、液体石蜡中的1种以上。

作为(iv)高级醇的具体例，可举出己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、异癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、二十烷醇、山嵛醇。

作为(v)硅油的具体例，从涂布时的触感的方面出发，优选选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)及氨基改性硅酮、聚醚改性硅酮、甘油基改性硅酮、氨基衍生物硅酮、硅酮蜡、硅酮弹性体中的1种以上。

这些油剂(C)可以单独使用或者组合使用2种以上。

从赋予干燥后的保湿感的观点出发，本发明的皮肤清洁剂组合物中的油剂(C)的含量为1～40质量％，优选为3～38质量％，更优选为5～35质量％，进一步优选为10～30质量％。

从提高清洁时的起泡性和干燥后的保湿感的观点出发，本发明的皮肤清洁剂组合物中的、油剂(C)相对于C-HPC(A)的比率以质量比〔油剂(C)/C-HPC(A)〕计优选为1～400，更优选为5～200，进一步优选为10～100，更进一步优选为15～50。

[皮肤清洁剂组合物]

从提高冲洗时的摩擦阻力感和干燥后的伴有保湿感的光滑感的观点出发，本发明的皮肤清洁剂组合物中，C-HPC与表面活性剂(B)的比率以质量比〔C-HPC/表面活性剂〕计优选为0.0001～1，更优选为0.001～0.5，进一步优选为0.005～0.1，特别优选为0.01～0.05。

本发明的皮肤清洁剂组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据目的适当含有通常的皮肤清洁剂中使用的其他成分。作为这样的任意成分，可举出触感改善剂、增稠剂、表面活性剂、油剂、维生素类、杀菌剂、抗炎症剂、香料、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、螯合剂、抗氧化剂、着色剂、防腐剂、pH值调节剂、粘度调节剂、珠光剂、湿润剂等。

本发明的皮肤清洁剂组合物可以根据常规方法来制造。此外，其剂型也没有特别的限制，可以制成液体状、泡状、糊状、膏状、固体状、粉末状等任意剂型，从使用时的利便性的观点出发，优选制成液体状、糊状或膏状，特别优选制成液体状。

在制成液体状的情况下，作为液体媒介，优选使用水、聚乙二醇、乙醇等，在配合水的情况下，配合量优选为全部组合物中10～99质量％，更优选为30～95质量％，进一步优选为50～90质量％，特别优选为70～85质量％。

本发明的皮肤清洁剂组合物在pH值3～11、进而pH值4～10、尤其pH值4.5～7时，对皮肤的刺激少，不损害优异的清洁力，冲洗时的摩擦阻力感优异，故优选。本发明中，在将各清洁剂组合物用离子交换水稀释成20倍而得到5质量％水溶液后，在25℃使用pH值计(株式会社堀场制作所制、型号F-22)来测定pH值。

[皮肤清洁剂组合物的制造方法]

本发明的皮肤清洁剂组合物的制造方法是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有上述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，该制造方法具有上述工序(a-1)～(a-3)、上述工序(a-4)～(a-5)、上述工序(b-1)～(b-4)或上述工序(c-1)～(c-4)。

从在清洁后的冲洗时的摩擦阻力感、以及对干燥后的肌肤赋予伴有保湿感的良好光滑感的观点出发，本发明的制造方法优选具有上述工序(a-1)～(a-3)、上述工序(b-1)～(b-4)或上述工序(c-1)～(c-4)，进而从抑制C-HPC的分子量降低的观点出发，更优选具有上述工序(b-1)～(b-4)或上述工序(c-1)～(c-4)。

[含有油剂(C)的皮肤清洁剂组合物的制造方法]

从提高清洁时的起泡性和干燥后的保湿感的观点出发，含有油剂(C)的皮肤清洁剂组合物优选利用具有下述工序(I)～工序(III)的制造方法来制造。因此，根据本发明，还提供具有下述工序(I)～工序(III)的上述皮肤清洁剂组合物的制造方法。

工序(I)：将阳离子化羟丙基纤维素(A)与阴离子表面活性剂(B’)混合，得到混合物的工序

工序(II)：将利用工序(I)得到的混合物与油剂(C)混合，得到乳液的工序

工序(III)：将利用工序(II)得到的乳液与表面活性剂(B)及水混合，得到皮肤清洁剂组合物的工序

(工序(I))

工序(I)是将阳离子化羟丙基纤维素(A)与阴离子表面活性剂(B’)混合的工序。认为利用该工序(I)能够有效地形成阳离子化羟丙基纤维素(A)与阴离子表面活性剂(B’)的复合物(complex)。

工序(I)中，C-HPC(A)与阴离子表面活性剂(B’)的混合方法没有特别的限制，优选在制备成C-HPC(A)的水溶液后与阴离子表面活性剂(B’)混合。从有效地形成C-HPC(A)与阴离子表面活性剂(B’)的复合物的观点出发，上述C-HPC水溶液的浓度优选为0.01～20.0质量％，更优选为0.1～15.0质量％，进一步优选为1.0～10.0质量％。

从清洁时的起泡性、及使干燥后的肌肤有效地残留油剂而赋予保湿感的观点出发，工序(I)的混合物中的C-HPC(A)的含量优选为0.01～10.0质量％，更优选为0.05～4.0质量％。从与上述同样的观点出发，混合物中的阴离子表面活性剂(B’)的含量优选为0.01～20.0质量％，更优选为0.05～10.0质量％。

此外，从与上述同样的观点出发，工序(I)中的阴离子表面活性剂(B’)相对于C-HPC(A)的质量比[阴离子表面活性剂(B’)/C-HPC(A)]优选为0.01～1.0，更优选为0.03～1.0，进一步优选为0.05～0.5。

从能够得到均匀的复合物的观点出发，C-HPC(A)与阴离子表面活性剂(B’)混合时的温度优选为10～50℃，更优选为15～40℃，进一步优选为20～30℃。此外，从同样的观点出发，混合C-HPC(A)及阴离子表面活性剂(B’)时的搅拌速度优选为50～1000rpm，更优选为100～800rpm，进一步优选为150～600rpm，进一步优选为200～400rpm。

工序(I)中的混合时间优选为1～60分钟，更优选为5～30分钟。

(工序(II))

工序(II)是将利用工序(I)得到的混合物与油剂(C)混合而得到乳液的工序。认为利用该工序(II)能够有效地形成乳液。

从清洁时的起泡性、以及使干燥后的肌肤有效残留油剂而赋予保湿感的观点出发，上述乳液中的油剂(C)的含量优选为5～99质量％，更优选为20～97质量％，进一步优选为30～95质量％。

从得到均匀的乳液的观点出发，在上述混合物与油剂(C)的混合中，优选对上述混合物一点一点地添加油剂(C)。从与上述同样的观点出发，混合时的温度优选为10～50℃，更优选为15～40℃，进一步优选为20～30℃。此外，从与上述同样的观点出发，混合时的搅拌速度优选为50～3000rpm，更优选为100～1000rpm，进一步优选为150～600rpm，更进一步优选为200～400rpm。

此外，从同样的观点出发，混合时的周速度优选为0.1～8m/s，更优选为0.3～3m/s，进一步优选为0.4～2m/s。

工序(II)中的混合时间优选为1～60分钟，更优选为5～30分钟。

(工序(III))

工序(III)是将利用工序(II)得到的乳液与表面活性剂(B)及水混合而得到皮肤清洁剂组合物的工序。认为利用该工序(III)而可以制造出能够使油剂(C)有效地残留于皮肤而对干燥后的肌肤赋予保湿感的皮肤清洁剂组合物。

工序(III)中使用的表面活性剂(B)可以使用以往公知的表面活性剂，从清洁时的起泡性、以及使油剂有效地残留于干燥后的肌肤而赋予保湿感的观点出发，优选为上述的阴离子表面活性剂(B’)。

工序(III)中，将上述乳液与表面活性剂(B)及水混合。进而，也可以混合上述以往公知的添加剂。上述乳液与表面活性剂(B)、水、及添加剂的混合顺序没有特别的限制。

从有效地混合的观点出发，混合时的温度优选为10～90℃，更优选为15～60℃，进一步优选为20～50℃，从防止乳液的溃散的观点出发，优选在添加上述乳液后不进行加热，具体而言，优选在10～40℃、更优选20～30℃的范围进行混合。从同样的观点出发，混合时的搅拌速度优选为50～2000rpm，更优选为60～1000rpm，进一步优选为80～500rpm，进一步优选为100～200rpm。

此外，从同样的观点出发，混合时的周速度优选为0.1～5m/s，更优选为0.2～3m/s，进一步优选为0.2～2m/s。

工序(III)中的混合时间优选为1～60分钟，更优选为5～40分钟。

利用具有以上的工序(I)～工序(III)的制造方法，能够有效地制造本发明的皮肤清洁剂组合物。

关于上述的实施方式，本发明公开以下的皮肤清洁剂组合物及该组合物的制造方法等。

[1]一种皮肤清洁剂组合物，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有下述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0、优选为0.1～2.7、更优选为0.6～2.5，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9、优选为0.05～2.5、更优选为0.1～1.6。

[化12]

(式中，R¹、R²和R³分别独立地表示述通式(2)所示的具有阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的取代基，n表示葡糖酐的平均聚合度，为20～5000、优选为50～1000、更优选为100～500。)

[化13]

(式中，Y¹和Y²中的一个为氢原子、另一个表示下述通式(3)所示的阳离子性基，PO表示亚丙基氧基。p表示通式(2)中含有的阳离子化亚乙基氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数量，q表示亚丙基氧基(-PO-)的数量，分别为0或正整数。在p和q两者均不为0时，阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的加成顺序没有限制，进而在p和/或q为2以上时，可为嵌段键合或无规键合中的任一种。p优选为0～3的整数、更优选为0～2的整数、进一步优选为0或1。q优选为0～4的整数、更优选为0～2的整数、进一步优选为0或1。)

[化14]

(式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，优选表示甲基或乙基，更优选表示甲基。X^-表示阴离子性基。)

[2]根据上述[1]所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)的含量为0.005～10质量％，优选为0.02～5质量％，更优选为0.05～2质量％，进一步优选为0.08～1质量％，进一步优选为0.1～0.5质量％。

[3]根据上述[1]或[2]所述的皮肤清洁剂组合物，其中，通式(1)中的葡糖酐的平均聚合度n为100～500的数值。

[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，表面活性剂(B)为阴离子性表面活性剂(B’)。

[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，皮肤清洁剂组合物中的C-HPC与表面活性剂(B)的比率以质量比〔C-HPC/表面活性剂〕计为0.0001～1，优选为0.001～0.5，更优选为0.005～0.1，进一步优选为0.01～0.05。

[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，皮肤清洁剂组合物中的表面活性剂的含量为1～80质量％，优选为3～50质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为7～20质量％。

[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，皮肤清洁剂组合物为液体状、糊状或膏状。

[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其pH值为3～11，优选为4～10，更优选为4.5～7。

[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)是利用下述工序(a-1)～(a-3)得到的物质。

[10]根据上述[1]～[8]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)是利用下述工序(b-1)～(b-4)得到的物质。

[11]根据上述[1]～[8]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)是利用下述工序(c-1)～(c-4)得到的物质。

[12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其还含有油剂(C)。

[13]根据上述[12]所述的皮肤清洁剂组合物，其中，油剂(C)的含量为1～40质量％。

[14]根据上述[12]或[13]所述的皮肤清洁剂组合物，其中，油剂(C)相对于阳离子化羟丙基纤维素(A)的质量比〔油剂(C)/阳离子化羟丙基纤维素(A)〕为1～400。

[15]根据上述[12]～[14]中任一项所述的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其具有下述工序(I)～工序(III)。

工序(I)：将阳离子化羟丙基纤维素(A)和阴离子表面活性剂(B’)混合，得到混合物的工序

工序(II)：将利用工序(I)得到混合物与油剂(C)混合，得到乳液的工序

[16]根据上述[15]所述的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，工序(I)中的、阴离子表面活性剂(B’)相对于阳离子化羟丙基纤维素(A)的质量比[阴离子表面活性剂(B’)/阳离子化羟丙基纤维素(A)]为0.01～1.0。

[17]一种皮肤清洁剂组合物的制造方法，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物的制造方法，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有上述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，该制造方法具有上述[9]所述的工序(a-1)～(a-3)、上述[10]所述的工序(b-1)～(b-4)或上述[11]所述的工序(c-1)～(c-4)。

[18]上述[1]～[14]中任一项所述的组合物的作为皮肤清洁剂的用途。

实施例

以下的实施例及比较例中，只要没有特别记载，“份”指“质量份”，“％”指“质量％”。此外，各种物性的测定法如以下所述。

(1)纸浆及粉末纤维素的水分含量的测定

纸浆、粉末纤维素的水分量使用红外线水分计(Kett ElectricLaboratory制、“FD-610”)。将在测定温度120℃下30秒钟的重量变化率达到0.1％以下的点设为测定的终点。

(2)纸浆及粉末纤维素的结晶度的计算

使用Rigaku公司制“Rigaku RINT2500VC X-射线衍射仪”，由在以下条件下测得的衍射光谱的峰强度根据上述计算式(1)计算出。

X线源：Cu/Kα-radiation、管电压：40kV、管电流：120mA

测定范围：2θ＝5～45°

测定样品：对面积320mm²×厚度1mm的颗粒进行压缩而制成

X线的扫描速度：10°/min

在所得的结晶度采用负值时，全部设为结晶度0％。

(3)粉末纤维素、纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径的测定

粉末纤维素的平均粒径使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置“LA-920”(株式会社堀场制作所制)进行测定。作为测定试样，使用在5mL的水中添加粉末纤维素0.1g并用超声波处理1分钟后的试样分散液。在温度25℃下测定体积基准的中值粒径，将其作为平均粒径。

对于纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径，使用同样的测定装置，并且使用如下的试样分散液，即，对纤维素·碱混合粉碎物添加乙醇，调节浓度使透射率为70-95％的范围，用超声波处理1分钟，得到溶解有NaOH的试样分散液。

(4)C-HPC的取代度的计算

利用透析膜(分级分子量1000)对制造例中得到的C-HPC进行精制后，对水溶液进行冷冻干燥，得到精制C-HPC。利用元素分析对所得的精制C-HPC的氯含量(％)进行测定，将C-HPC中含有的阳离子性基的数量和作为反离子的氯化物离子的数量近似成相同数量，由下述计算式(2)，求出C-HPC单位质量中含有的阳离子化亚乙基氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)O-)的量(a(摩尔/g))。

a(摩尔/g)＝由元素分析求得的氯含量(％)/(35.5×100)(2)

除了分析对象不是羟丙基纤维素而是精制C-HPC以外，按照日本药典记载的“羟丙基纤维素的分析法”，测定了羟基丙氧基含量(％)。由下述计算式(3)计算出羟基丙氧基含量〔式量(OC₃H₆OH＝75.09〕(b摩尔/g)。

b(摩尔/g)＝由气相色谱分析求出的羟基丙氧基含量(％)/(75.09×100)(3)

由所得的a及b与下述计算式(4)、(5)，计算出阳离子化亚乙基氧基的取代度(k)及亚丙基氧基的取代度(m)。

a＝k/(162+k×K+m×58) (4)

b＝m/(162+k×K+m×58) (5)

〔式中，k和K分别表示阳离子化亚乙基氧基的取代度及式量，m表示亚丙基氧基的取代度。〕

(5)平均聚合度的测定(铜氨法)

(5-1)纸浆及粉末纤维素的粘均聚合度的测定

(i)测定用溶液的制备

在量瓶(100mL)中添加氯化亚铜0.5g、25％氨水20～30mL，在完全溶解后，添加氢氧化铜1.0g及25％氨水，设定成到达标线下一寸的量。将其搅拌30～40分钟，完全溶解。之后，加入精确称量的纤维素，补充上述氨水直到标线。将其密封以使空气无法进入，用磁力搅拌器搅拌溶解12小时，制备测定用溶液。将添加的纤维素量在20～500mg的范围进行变化，制备不同浓度的测定用溶液。

(ii)粘均聚合度的测定

将上述(i)得到的测定用溶液(铜氨溶液)加入到乌氏粘度计中，在恒温槽(20±0.1℃)中静置1小时后，测定液体的流下速度。由各种纤维素浓度(g/dL)的铜氨溶液的流下时间(t(秒))和未添加纤维素的铜氨水溶液的流下时间(t₀(秒))，利用下述式求出各自浓度下的对比粘度(η_sp/c)。

η_sp/c＝{(t-t₀)/t₀}/c

(c：纤维素浓度(g/dL)

进而，将对比粘度外推到c＝0，求出固有粘度[η](dL/g)，利用下述式求出粘均聚合度(DP)。

DP＝2000×[η]

(5-2)C-HPC的粘均聚合度的测定

(iii)测定溶液的制备

除了使用精确称量的C-HPC来代替精确称量的纤维素这一点以外，与上述(i)的测定溶液的制备同样地制备测定溶液。

(iv)粘均聚合度的测定

除了使用纤维素换算浓度(g/dL)作为测定溶液的浓度这一点以外，与上述(ii)的粘均聚合度的测定同样地进行测定。

在此，纤维素换算浓度(c_cell)是指测定溶液1dL中含有的纤维素骨架部分的质量(g)，以下述计算式(6)来定义。

c_cell＝u×162/(162+k×K+m×58) (6)

〔式中，u表示在测定溶液的制备时使用的精确称量的C-HPC的质量(g)，k、K、m分别表示与上述计算式(4)及(5)相同的意义。〕

〔亚丙基氧基(-PO-)的取代度〕

除了分析对象不是羟丙基纤维素而是利用上述透析膜进行精制·冷冻干燥的C-HPC以外，按照日本药典记载的羟丙基纤维素的分析法，计算出亚丙基氧基的取代度。

(6)2％粘度的测定

在25℃的水中边搅拌边加入C-HPC，制备2质量％的C-HPC水溶液。一边注意不要将气泡带入该水溶液，一边将其加入到粘度管中，用石蜡膜进行密封，在30℃的水浴中静置约1小时。接着，选择与试样的粘度对应的转子(No.M1～M4)及转速(6～60rpm)，使用东机产业(株)制的B型粘度计(型式TVB-10)，读取使转子转动1分钟时的粘度计的指示值，计算出粘度。

制造例1〔C-HPC(1)的制造〕

(1)片屑化工序

用切碎机(shredder)(株式会社明光商会制、“MSX2000-IVP440F”)将片状木材纸浆(Tembec公司制、Biofloc HV+、平均聚合度1550、结晶度74％、水分含量7.0％)切碎，制成3～5mm见方的片屑状。

(2)阳离子化工序

在上述(1)中得到的片屑状纸浆79.6g中添加作为阳离子化剂的缩水甘油基三甲基氯化铵水溶液(阪本药品工业株式会社制、含水率20％、纯度90％以上)(以下，称为“GMAC”。)18.6g〔对应每1摩尔纤维素的AGU相当于0.2摩尔的量〕，用间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制“MB-1”：容器总容积3.5L、棒：φ30mm、长218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒13根，填充率57％)进行12分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度30～70℃)，得到纤维素与GMAC的粉末状混合物。

在所得的粉末状混合物中添加15.5％氢氧化钠水溶液25.4g(对应每1摩尔AGU相当于0.2摩尔的量)，用上述间歇式振动磨机在同样的条件下进行60分钟粉碎处理，得到粗阳离子化纤维素。

(3)羟丙基化工序

从所得的粗阳离子化纤维素中取样96.6g(未中和、未精制品)，将其投入安装有回流管的捏合机(株式会社入江商会制、PNV-1型)中。边搅拌边在70℃用5小时向该混合物中滴加氧化丙烯(关东化学株式会社制、特级试剂)22.3g(对应每1摩尔AGU相当于1摩尔的量)，之后，在70℃熟化1小时。将从氧化丙烯的滴加到熟化的操作重复3次(滴加的氧化丙烯的总量66.9g)后，从反应完成品采集10g，用醋酸进行中和。为了求出亚丙基氧基及阳离子化亚乙基氧基的取代度，将中和物溶解于离子交换水，利用透析膜(分级分子量1000)进行精制。进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(1)。

计算出所得的精制C-HPC(1)的阳离子化亚乙基氧基的取代度和亚丙基氧基的取代度的值分别为0.11、1.2。此外，平均聚合度为844。结果如表1所示。

制造例2〔C-HPC(2)的制造〕

使用粉末纤维素(日本制纸化学株式会社制、纤维素粉KC Flock W-400G、平均聚合度212、结晶度77％、水分量7.0％)作为原料纸浆，不进行片屑化，将阳离子化工序的纸浆、GMAC、碱及羟丙基化工序的氧化丙烯的使用量变为表1所示的量，除此以外，与制造例1同样地进行操作，得到精制C-HPC(2)。计算出精制C-HPC(2)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.10、1.2。此外，平均聚合度为170。结果如表1所示。

[表1]

制造例3〔C-HPC(3)的制造〕

(1)片屑化工序

用片材切碎机(sheet pelletizer)(HORAI Co.，Ltd制、“SGG-220”)将片状木材纸浆(Tembec公司制、Biof击盾·HV+、平均聚合度1550结晶度74％、水分含量7.0％)切碎，成为3～5mm见方的片屑状。

(2)阳离子化工序(1)

用乳钵在上述(1)中得到的片屑状纸浆86.0g中混合GMAC20.0g〔对应每1摩尔AGU相当于0.2摩尔的量〕后，投入到制造例1中使用的间歇式振动磨机中。进行12分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度30～70℃)，得到纤维素与GMAC的粉末状混合物。

用乳钵在所得的粉末状混合物中混合48％氢氧化钠水溶液8.8g(对应每1摩尔AGU相当于0.2摩尔的量)后，投入到上述间歇式振动磨机中。在与上述粉碎条件同样的条件下进行60分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素(i)114.0g。

(3)阳离子化工序(2)

在上述(2)中得到的阳离子化纤维素(i)114.0g中添加GMAC32g(对应每1摩尔AGU1相当于0.32摩尔的量)，用乳钵混合后，将所得的混合物投入安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制、PNV-1型)中，在50℃、氮气气氛下、50rpm的条件下边搅拌边熟化5小时，得到阳离子化纤维素(ii)140.0。

(4)阳离子化工序(3)

在减压下(13.3kPa)一边搅拌，一边由上述得到的阳离子化纤维素(ii)在60℃下脱水到水分量达到10.5％(相对原料纤维素)后，再添加GMAC98.0g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)，在50℃进行整夜反应，得到阳离子化纤维素(iii)。

(5)羟丙基化工序

在减压下(13.3kPa)一边搅拌，一边将上述阳离子化纤维素(iii)在60℃下脱水到水分量达到9.3％(相对原料纤维素)后，加入氧化丙烯30.8g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)，在70℃反应9小时。

用醋酸中和反应混合物后，分散于2L的85％异丙基醇水溶液，之后将过滤这一清洁操作重复3次。从生成物采集10g，溶解于离子交换水，利用透析膜(分级分子量1000)精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(3)。

计算出所得的精制C-HPC(3)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.80、0.2。此外，平均聚合度为755。

制造例4〔C-HPC(4)的制造〕

除了将制造例3中的片屑状纸浆变为粉末纤维素(日本制纸化学株式会社制、纤维素粉KCFlock W-400G、平均聚合度191、结晶度77％、水分含量7.0％)以外，重复与制造例3完全相同的操作，得到精制C-HPC(4)。

计算出所得的精制C-HPC(4)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.80、0.1。此外，平均聚合度为133。

制造例5〔C-HPC(5)的制造〕

(1)阳离子化工序(1)(2)

除了将制造例3中的片屑状纸浆变为粉末纤维素(日本制纸化学株式会社制、纤维素粉KC Flock W-400G、平均聚合度191、结晶度77％、水分含量7.0％)以外，进行与制造例3的阳离子化工序(1)(2)完全相同的操作，得到阳离子化纤维素(ii)146.0g。

(2)羟丙基化工序

在减压下(13.3kPa)一边搅拌，一边将上述阳离子化纤维素(ii)在60℃下脱水到水分量达到14％(相对原料纤维素)后，加入氧化丙烯30.8g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)，在70℃下反应9小时。用醋酸中和反应混合物后，分散于2L的85％异丙基醇水溶液中，之后将过滤这一清洁操作重复3次。从生成物采集10g，溶解于离子交换水，利用透析膜(分级分子量1000)精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(5)。

计算出所得的精制C-HPC(5)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.30、0.3。此外，平均聚合度为216。

制造例6〔C-HPC(6)的制造〕

除了将制造例5的羟丙基化工序中的从氧化丙烯30.8g的添加到其后的70℃下的反应的操作重复进行2次(添加的氧化丙烯的总量为61.6g；对应每1摩尔AGU相当于2.0摩尔的量)以外，重复与制造例5完全相同的操作，得到精制C-HPC(6)。

计算出所得的精制C-HPC(6)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.30、1.0。此外，平均聚合度为273。

制造例7〔C-HPC(7)的制造〕

除了将制造例5的羟丙基化工序中的从氧化丙烯30.8g的添加到其后的70℃下的反应的操作重复进行3次(添加的氧化丙烯的总量为92.4g；对应每1摩尔AGU相当于3.0摩尔的量)以外，重复与制造例5完全相同的操作，得到精制C-HPC(7)。

计算出所得的精制C-HPC(7)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.30、1.5。此外，平均聚合度为341。

制造例8〔C-HPC(8)的制造〕

除了将制造例5的羟丙基化工序中的从氧化丙烯30.8g的添加到其后的70℃下的反应的操作重复进行4次(添加的氧化丙烯的总量为123.2g；对应每1摩尔AGU相当于4.0摩尔的量)以外，重复与制造例5完全相同的操作，得到精制C-HPC(8)。

计算出所得的精制C-HPC(8)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.30、1.8。此外，平均聚合度为371。

制造例9〔C-HPC(9)的制造〕

(1)干燥粉末纤维素的制备

在50℃减压下对粉末纤维素(日本制纸化学株式会社制、纤维素粉KCFlock W-400G、平均聚合度191、结晶度77％、水分含量7.0％)进行12小时干燥处理，得到干燥粉末纤维素(水分含量1.0％)。

(2)阳离子化工序(1)

用乳钵在所得的粉末纤维素100g中混合GMAC60.8g后，投入到制造例1中记载的振动磨机中。进行12分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度10～40℃)，得到纤维素与GMAC的粉末状混合物。

进而向振动磨机内中投入48％氢氧化钠水溶液29.8g。再次使用上述振动磨机在同样的粉碎条件进行60分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素。

(3)羟丙基化工序

将加入有上述工序中得到的阳离子化纤维素190g的捏合机升温到70℃，边搅拌边滴加氧化丙烯18.0g，氧化丙烯被消耗，到停止回流为止，进行了6小时反应。

(4)阳离子化反应(2)

将反应完成混合物从捏合机移入乳钵，添加GMAC87.5g(对应每1摩尔AGU相当于0.8摩尔的量)，在室温下混合10分钟。之后，放回到捏合机中，边搅拌边在50℃进行5小时反应，得到淡褐色的粗C-HPC粉末295g。从该反应完成品采集10.0g，用乳酸进行中和，得到淡褐色固体。为了求出亚丙基氧基及阳离子化亚乙基氧基的取代度，利用透析膜(分级分子量1000)对生成物进行精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(9)。

计算出所得的精制C-HPC(9)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为0.84、及0.2。平均聚合度为241。结果如表2所示。

制造例10〔C-HPC(10)的制造〕

不进行片屑的干燥，并且如表2所示那样改变阳离子化工序(1)、(2)、羟丙基化工序的条件及原料的使用量，除此以外，与制造例9同样地进行操作，得到精制C-HPC(10)。

计算出所得的精制C-HPC(10)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为1.00及1.3。平均聚合度为464。结果如表2所示。

[表2]

制造例11〔C-HPC(11)的制造〕

除了将制造例9的阳离子化工序(2)中的从GMAC87.5g的添加到其后的50℃下的反应的操作重复进行4次(添加的氧化丙烯的总量为350.0g；对应每1摩尔AGU相当于3.0摩尔的量)以外，进行与制造例9相同的操作，得到精制C-HPC(11)。

计算出所得的精制C-HPC(11)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为1.40及0.2。平均聚合度为295。

制造例12〔C-HPC(12)的制造〕

除了将制造例9的阳离子化工序(2)中的从GMAC87.5g的添加到其后的50℃下的反应的操作重复进行7次(添加的氧化丙烯的总量为612.5g；对应每1摩尔AGU相当于5.3摩尔的量)以外，进行与制造例9相同的操作，得到精制C-HPC(12)。

计算出所得的精制C-HPC(12)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为2.36及0.2。平均聚合度为432。

制造例13〔C-HPC(13)的制造〕

用制造例1中使用的切碎机将片状木材纸浆(Borregaard公司制、BlueBear Ultra Ether、平均聚合度1532、结晶度74％、水分含量7.0％)切碎，制成3～5mm见方的片屑状。

接着，以2kg/hr的速度将所得的片屑状的纸浆投入双螺杆挤出机(SUEHIRO EPM CORPORATION制、“EA-20”)，边在剪切速度660sec^-1、螺杆转速300rpm下从外部流入冷却水，边进行1道次处理，制成粉末状。

接着，将所得的粉末纤维素100g投入间歇式媒介搅拌磨机(NIPPONCOKE & ENGINEERING CO.，LTD.制“ATTRITOR MA01D”、媒介：SUS制球)。在使冷却水通过容器套管的状态下，在温度30～70℃的范围进行7小时粉碎处理，得到纤维素粉末(结晶度0％、粘均聚合度556、平均粒径30μm)。

向安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制、PNV-1型)中投入上述得到的结晶度为0％的纤维素粉末100g，接着滴加加入48％氢氧化钠水溶液9.6g(对应每1摩尔AGU相当于0.2摩尔的量)，在氮气气氛下搅拌3小时。然后，将捏合机加热到70℃，用水对制造例1中使用的GMAC进行稀释，用1小时滴加使含水率为38.5％的GMAC稀释液15.8g(对应每1摩尔AGU相当于0.1摩尔的量)。之后，在70℃下搅拌3小时。

在将所得的阳离子化纤维素加热到70℃的状态下，滴加氧化丙烯47.0g(对应每1摩尔AGU相当于1.3摩尔的量)，氧化丙烯被消耗，到停止回流为止，进行了12小时反应。采集该反应完成品10.0g，用醋酸进行中和，得到淡褐色固体。利用透析膜(分级分子量1000)对生成物进行精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(13)。

计算出阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.10、1.2。此外，平均聚合度为387。

制造例14〔C-HPC(14)的制造〕

用制造例1中使用的切碎机将片状木材纸浆(Tembec公司制、BioflocHV10A、平均聚合度1520、水分量7.0％)切碎，制成3～5mm见方的片屑状，接着，利用间歇式振动磨机(中央加工机株式会社制“FV-20”、媒介：SUS制棒)进行粉碎处理，得到粉末纤维素(结晶度0％)。

将所得的粉末纤维素99.4g投入制造例1中使用的安装有回流管的捏合机中，边搅拌边添加48％氢氧化钠水溶液9.8g(对应每1摩尔AGU相当于0.2摩尔的量)、GMAC12.5g(对应每1摩尔AGU相当于0.1摩尔的量)。在43℃反应2.2小时，得到含有阳离子化纤维素(平均聚合度401)的反应混合物。

在上述反应混合物中加入离子交换水36.4g后，升温到50℃，用3小时滴加氧化丙烯34.2g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)，再进行1小时熟化。将从该氧化丙烯的滴加到熟化的反应工序重复5次(滴加的氧化丙烯的总量为171g)。从反应完成物采集10g，用醋酸进行中和后，溶解于离子交换水，利用透析膜(分级分子量1000)进行了精制。进行了水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(14)。

计算出所得的精制C-HPC(14)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.10、3.4。此外，平均聚合度为401。

制造例15〔C-HPC(15)的制造〕

(1)片屑化工序

用片材切碎机(sheet pelletizer)(HORAI Co.，Ltd制、“SGG-220”)将片状木材纸浆〔Tembec公司制Biofloc HV+、平均聚合度1481、结晶度74％、水分含量4.6％〕切碎，制成3～5mm见方的片屑状。

(2)碱纤维素化工序

将上述工序(1)中得到的片屑状纸浆100g和0.7mm粒状的NaOH23.6g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)投入到间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制“MB-1”：容器总容积3.5L、棒：φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒13根、填充率57％)中，进行15分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度30～70℃)。将所得的纤维素·NaOH混合粉碎物(纤维素的平均粒径：65μm)移入乳钵，喷雾添加水50g。纤维素·NaOH混合粉碎物的水分量相对于纤维素为57％。在20℃用乳棒混合5分钟，得到碱纤维素(平均聚合度：1160)。

(3)羟丙基化反应工序

将上述工序(2)中得到的碱纤维素投入安装有回流管和滴液漏斗的捏合机(株式会社入江商会制、PNV-1型、容积1.0L)中，投入氧化丙烯51.4g(对应每1摩尔AGU相当于1.5摩尔的量)，边进行搅拌，边在50℃反应4小时。反应在用3小时滴加氧化丙烯后，进行了1小时熟化。

(4)阳离子化反应工序

取上述工序(3)中得到的反应混合物6.3g于乳钵中，添加65％3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液(四日市合成株式会社制)1.29g(对应每1摩尔AGU相当于0.25摩尔的量)，混合5分钟后，移入50ml玻璃瓶中，在50℃、反应7小时，由此制造粗C-HPC。

采集该粗C-HPC粉末5.0g，用乳酸进行中和。为了求得亚丙基氧基及阳离子化亚乙基氧基的取代度，利用透析膜(分级分子量1000)对中和物进行精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(15)。

计算出所得的精制C-HPC(15)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.14、1.0。此外，平均聚合度为759。

制造例16〔C-HPC(16)的制造〕

(1)低结晶性粉末纤维素制造工序

与制造例15(1)同样地进行操作，得到3～5mm见方的片屑状纸浆。将所得的片屑状纸浆1kg投入干燥器(ADVANTEC东洋株式会社制、商品名；VO-402)，在105℃下干燥2小时，得到干燥片屑状纸浆(水分含量0.8％)。

将所得的干燥片屑状纸浆920g投入间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制、“FV-10”：总容器量35L、棒：φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制棒63根、填充率65％)。进行10分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度10～40℃)，得到粉末纤维素(结晶度14％、平均聚合度1198、水分含量1.0％)。

(2)碱纤维素化工序

将上述工序(1)中得到的粉末纤维素369g投入到混合机(MATSUBOCORPORATION制、“LODIGE MIXER”、容量5L)，边用主翼250rpm、切碎(chopper)翼2500rpm进行搅拌，边用1.5分钟喷雾添加42.5％氢氧化钠水溶液212g(NaOH：对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量、水：相对于纤维素为33％)。喷雾后，将内温升温到50℃，熟化3小时，得到碱纤维素。

(3)羟丙基化反应工序

在上述LODIGE MIXER内，边用主翼50rpm、切碎翼400rpm进行搅拌，边将上述工序(2)中得到的碱纤维素607g升温到50℃，然后，用3.5小时滴加氧化丙烯187g(对应每1摩尔AGU相当于1.6摩尔的量)。在滴加完成后，在50℃熟化2小时。

(4)阳离子化反应工序

取上述工序(3)中得到的反应混合物11.4g于乳钵中，添加65％3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液(四日市合成株式会社制)4.31g(对应每1摩尔AGU相当于0.5摩尔的量)和离子交换水0.84g，混合5分钟后，移入50ml玻璃瓶中，在50℃下反应5小时，得到粗C-HPC。将该粗C-HPC粉末与制造例15(4)同样地进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC(16)。

计算出所得的精制C-HPC(16)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.25、0.8。此外，平均聚合度为659。

制造例17〔C-HPC(17)的制造〕

(1)低结晶性粉末纤维素制造工序

与制造例16(1)同样地进行操作，得到粉末纤维素(结晶度14％、平均聚合度1198、水分含量1.0％)。

(2)碱纤维素化工序

除了使用上述工序(1)中得到的粉末纤维素530.5g及42.5％氢氧化钠水溶液307g(NaOH：对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量、水：相对于纤维素为34％)以外，与制造例16(2)同样地进行操作，得到碱纤维素。

(3)羟丙基化反应工序

在上述LODIGE MIXER内，边用主翼50rpm、切碎翼400rpm进行搅拌，边将上述工序(2)中得到的碱纤维素825g升温到50℃，然后，用6小时滴加氧化丙烯467g(对应每1摩尔AGU相当于2.6摩尔的量)。在滴加完成后，在50℃熟化2小时。

(4)阳离子化反应工序

取上述工序(3)中得到的反应混合物12.3g于乳钵中，添加65％3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液(四日市合成株式会社制)4.31(对应每1摩尔AGU相当于0.5摩尔的量)和离子交换水0.84g，混合5分钟后，移入50ml玻璃瓶中，在50℃下反应5小时，由此得到粗C-HPC。将该粗C-HPC粉末与制造例16(4)同样地进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC(17)。计算出所得的精制C-HPC(17)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.19、1.4。此外，平均聚合度为1186。

将制造例1～17中得到的C-HPC(1)～(17)、及制造例1(2)中得到的阳离子化纤维素的平均聚合度、阳离子化亚乙基氧基的取代度、及亚丙基氧基的取代度归纳示于表3中。

[表3]

表3

*1：阳离子化亚乙基氧基的取代度

*2：亚丙基氧基的取代度

*3：C-HPC的2％水溶液的粘度

实施例1～20、27～29(皮肤清洁剂组合物的制备、评价)

(1)皮肤清洁剂组合物的制备

作为C-HPC，使用制造例1～13、15～17中得到的C-HPC(1)～(13)、(15)～(17)，利用常规方法制备表4所示组成的皮肤清洁剂组合物。

具体而言，使C-HPC溶解或均匀分散于水中，制备2％聚合物溶液。另行取聚合物以外的各成分于烧杯中，加热到80℃后，进行搅拌，均匀溶解后，加入聚合物液，均匀混合后，进行冷却。最后，补充由加热而蒸发的水分，测定pH值。根据需要用50％柠檬酸水溶液及48％氢氧化钠(以下，也称为“pH调节剂”)调节pH值。

(2)皮肤清洁剂组合物的性能评价

润湿两手，将表4所示组成的皮肤清洁剂组合物0.5mL涂布于两手，起泡后，将该两手在流水中冲洗10秒钟，利用下述的评价基准评价10秒后的摩擦阻力感。

然后，用毛巾擦去两手的水分，按照下述的评价基准对干燥后伴有肌肤的保湿感的光滑感进行了评价。

评价均由5名专门评委进行，将所得的结果的平均值示于表4。

当评价的平均值为3.4以上时，可以说在该评价中具有明显优异的性能。

(评价基准)

·冲洗时的摩擦阻力感：

5：强

4：略强

3：普通(基准：表4的标准品的摩擦阻力感)

2：略弱

1：弱

·干燥后的伴有肌肤的保湿感的光滑感：

5：强烈感觉到

4：略微感觉到

3：普通(基准：表1的标准品的光滑感)

2：没怎么感觉到

1：无光滑感

[表4]

比较例1～14

不使用C-HPC(1)～(13)，并代替C-HPC(1)～(13)而使用制造例14中得到的C-HPC(14)、制造例1(2)中得到的阳离子化纤维素、或市售的调理聚合物(conditioning polymer)，与实施例1～20同样地制备和评价表5所示组成的皮肤清洁剂组合物。结果示于表5。

[表5]

由表4的实施例可知，本发明的皮肤清洁剂组合物可以兼顾冲洗时的优异摩擦阻力感和干燥后的伴有保湿感的优异光滑感。

实施例21(沐浴露(body shampoo))

利用常规方法制造下述组成的沐浴露。

润湿两手，将所得的沐浴露0.5mL涂布于两手，起泡后，将该两手在流水中冲洗10秒钟，在10秒后评价了摩擦阻力感。

其结果，该沐浴露能够赋予冲洗时优异的摩擦阻力感，干燥后的肌肤具有伴有保湿感的优异光滑感。

*1：花王株式会社制、商品名Emal270J

*2：花王株式会社制、商品名AMPHITOL55AB

实施例22(沐浴露)

利用常规方法制造下述组成的沐浴露，与实施例21同样地进行了评价。其结果：该沐浴露能够赋予冲洗时优异的摩擦阻力感，干燥后的肌肤具有伴有保湿感的优异光滑感。

*1：花王(株)制、商品名AMPHITOL55AB

*2：日油(株)制、商品名Daiyapon CI

*3：花王(株)制、商品名Emal270J

实施例23(沐浴露)

利用常规方法制造下述组成的沐浴露，与实施例21同样地进行了评价。其结果：该沐浴露冲洗时能够赋予优异的摩擦阻力感，干燥后的肌肤具有伴有保湿感的优异光滑感。

*1：日光化学(株)制、商品名NIKKOL SARCOSINATE LK-30

*2：花王(株)制、商品名Emal 270J

*3：花王(株)制、商品名AMPHITOL 55AB

实施例24(沐浴露)

*1：花王(株)制、商品名Emal 270J

*2：花王(株)制、商品名AMPHITOL 55AB

*3：日光化学(株)制、商品名NIKKOL AM-101

实施例25(洗脸材料)

利用常规方法制造下述组成的洗脸材料。濡湿两手，将所得的洗脸材料0.5mL涂布于两手，起泡后，进行洗脸，用手捧起水，揉洗10次。其结果：该洗脸材料可以赋予冲洗时优异的摩擦阻力感，干燥后的肌肤具有伴有保湿感的优异光滑感。

*1：味之素(株)制、商品名AmiLite GCS-11

*2：日光化学(株)制、商品名NIKKOL AM-101

*3：花王(株)制、商品名AMPHITOL55AB

实施例26(洗脸材料)

制造下述组成的洗脸材料，与实施例25同样地进行了评价。其结果：该洗脸材料能够赋予冲洗时优异的摩擦阻力感，干燥后的肌肤具有伴有保湿感的优异光滑感。

*1：日光化学(株)制、商品名NIKKOL CMT-30

*2：日油(株)制、商品名PEG#1500

制造例18〔C-HPC(18)的制造〕

(1)片屑化工序

用片材切碎机(HORAI Co.，Ltd制“SGG-220”)对片状木材纸浆〔Tembec公司制“Biofloc HV+”、平均聚合度1770、结晶度74％、水分含量7.0％〕进行处理，制成3～5mm见方的片屑状。

(2)阳离子化工序(1)

用乳钵在上述(1)得到的片屑状纸浆86g中混合缩水甘油基三甲基氯化铵水溶液(阪本药品工业株式会社制、水分含量20％、纯度90％以上)(以下，称为“GMAC”)20.0g(对应每1摩尔AGU相当于0.2摩尔的量)，然后投入到间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制“MB-1”：容器总容积3.5L、媒介：φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒13根、填充率57％)中。进行12分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度30～70℃)，得到纤维素与GMAC的粉末状混合物。

用乳钵在所得的粉末状混合物中混合48％氢氧化钠水溶液8.8g(对应每1摩尔AGU相对于0.2摩尔的量)后，投入到上述间歇式振动磨机中。在同样的条件下进行60分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素(i)。

(3)阳离子化工序(2)

在上述(2)得到的阳离子化纤维素(i)114g中添加GMAC32g(对应每1摩尔AGU相当于0.32摩尔的量)，用乳钵混合后，将所得的混合物投入安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制、PNV-1型)中，在50℃、氮气气氛下边以50rpm进行搅拌边熟化5小时，得到阳离子化纤维素(ii)。

(4)阳离子化工序(3)

在减压下(13.3kPa)一边搅拌，一边由上述得到的阳离子化纤维素(ii)在60℃下脱水到水分量达到10.5％(相对原料纤维素)后，再添加GMAC100g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)，在50℃进行整夜反应，得到阳离子化纤维素(iii)。

(5)羟丙基化工序

在减压下(13.3kPa)一边搅拌，一边将上述阳离子化纤维素(iii)140g(未中和·未精制品)60℃下脱水到水分量达到9.3％(相对原料纤维素)后，升温到70℃，加入氧化丙烯(关东化学株式会社制、特级试剂)20g(对应每1摩尔AGU相当于1.0摩尔的量)，进行9小时反应。

将反应完成后的混合物从捏合机取出，得到粗C-HPC粉末。采集该粗C-HPC粉末，用醋酸进行中和。为了求出亚丙基氧基及阳离子化亚乙基氧基的取代度，利用透析膜(分级分子量1000)对中和物进行精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(18)。

计算出所得的精制C-HPC(18)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.77及0.2。此外，平均聚合度为1326。

制造例19〔C-HPC(19)的制造〕

(1)片屑化工序

利用片材切碎机(HORAI Co.，Ltd制“SGG-220”)对作为纤维素的片状木材纸浆〔Tembec公司制“Biofloc HV10”、平均聚合度1508、结晶度74％、水分含量7.0％〕进行处理，制成3～5mm见方的片屑状。

(2)阳离子化工序(1)

在上述(1)得到的片屑状纸浆989g(水分含量7.0％)中添加GMAC559g(对应每1摩尔AGU相当于0.52摩尔的量)和离子交换水24g，在聚乙烯袋中进行混合后，投入到间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制“FV-10”：容器总容量35L、媒介：φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制棒63根、填充率64％)中。进行12分钟粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度10～40℃)，得到纤维素与GMAC的粉状混合物。

进而，在振动磨机内投入颗粒状氢氧化钠(有效成分100％)136.2g(对应每1摩尔AGU相当于0.60摩尔的量)。再次进行112分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素。

(3)羟丙基化工序

将上述(2)中得到的阳离子化纤维素95.0g投入到制造例18中使用的安装有回流管的捏合机中，将捏合机升温到70℃，边搅拌边滴加氧化丙烯35.4g(对应每1摩尔AGU相当于2.0摩尔的量)，氧化丙烯被消耗，直到停止回流为止，进行了7小时反应。将反应完成后的混合物从捏合机取出，得到淡褐色的粗C-HPC粉末。

(4)阳离子化工序(2)

在上述(3)中得到的粗C-HPC粉末10.6g中添加GMAC16.2g(对应每1摩尔AGU相当于3.5摩尔的量)，用乳钵进行混合后，在恒温槽中以50℃进行24小时熟化。对所得的粗C-HPC使用水∶乙醇∶异丙基醇＝5∶45∶50(质量比)的混合溶剂100g进行分散，添加醋酸进行中和，进行沉淀精制。过滤收集沉淀物，在干燥机中以60℃减压干燥一夜，得到淡褐色块状的粗C-HPC(19)。

为了求出亚丙基氧基及阳离子化亚乙基氧基的取代度，利用透析膜(分级分子量1000)对生成物进行精制后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(19)。

计算出所得的精制C-HPC(19)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为1.00及1.3。此外，平均聚合度为464。

制造例20〔C-HPC(20)的制造〕

将原料纸浆变为粉末纤维素(日本制纸化学株式会社制“纤维素粉KC Flock W-400G”、平均聚合度191、结晶度77％、水分含量7％)，并将阳离子化工序(1)、羟丙基化工序、及阳离子化工序(2)变为表6所示的量，除此以外，与制造例19同样地进行操作。

计算出所得的精制C-HPC(20)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为1.40及0.2。平均聚合度为295。

制造例21〔C-HPC(21)的制造〕

将阳离子化工序(1)变为表6所示的条件，不进行阳离子化工序(2)，将羟丙基化工序变为表6所示的条件，除此以外，与制造例18同样地进行操作。

计算出所得的精制C-HPC(21)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为0.24及2.2。平均聚合度为478。

制造例22〔C-HPC(22)的制造〕

将原料纸浆变为粉末纤维素(日本制纸化学株式会社制“纤维素粉KC Flock W-400G”、平均聚合度191、结晶度77％、水分含量7％)，将阳离子化工序(1)、羟丙基化工序、及阳离子化工序(2)变为表6所示的量，除此以外，与制造例19同样地进行操作。

计算出所得的精制C-HPC(22)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为2.36及0.2。平均聚合度为432。

制造例23〔C-HPC(23)的制造〕

将阳离子化工序(1)变为表6所示的条件，不进行阳离子化工序(2)，将羟丙基化工序变为表6所示的条件，除此以外，与制造例18同样地进行操作。将所得的精制C-HPC(23)的结果示于表6。

计算出所得的精制C-HPC(23)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为0.22及1.1。平均聚合度为539。

制造例24〔C-HPC(24)的制造〕

计算出所得的精制C-HPC(24)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为0.35及2.7。平均聚合度为964。

[表6]

制造例25〔C-HPC(25)的制造〕

(1)片屑化工序

用片材切碎机(HORAI Co.，Ltd制“SGG-220”)对片状木材纸浆〔Tembec公司制“Biofloc HV+”、平均聚合度1481、结晶度74％、水分含量4.6％〕进行处理，得到3～5mm见方的片屑状纸浆。将所得的片屑状纸浆投入到干燥器(ADVANTEC东洋株式会社制“VO-402”)中，在105℃干燥2小时，得到干燥片屑状纸浆。

(2)粉末/低结晶化工序

利用间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制“MB-1”：容器总容量3.5L、媒介：使用φ30mm、长度218mm的SUS304制棒13根、填充率57％)对所得的干燥片屑状纸浆进行1小时粉碎处理(振动数20Hz、振幅8mm、温度30～70℃)，得到低结晶性的粉末纤维素(结晶度-11.2％、平均聚合度765、水分含量0.6％)。

(3)阳离子化工序

在上述工序(2)中得到的低结晶性的粉末纤维素20.0g(水分含量0.6％)中一次性添加80％GMAC水溶液9.4g(对应每1摩尔AGU相当于0.4摩尔的量)，用乳钵进行混合。然后，一次性添加11％氢氧化钠水溶液4.5g(对应每1摩尔AGU相当于0.1摩尔的量)，用乳钵进行混合(相对于纤维素的水分量：30质量％)。将所得的混合物移入安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制、PNV-1型)中，将体系内置换成氮气后，升温到70℃，进行2.5小时反应熟化，得到阳离子化纤维素。

(4)羟丙基化工序

接着，在70℃下用1小时向上述(3)的阳离子化纤维素中滴加氧化丙烯7.1g(对应每1摩尔AGU相对于1.0摩尔的量)，再进行2小时熟化。将从该氧化丙烯的滴加到熟化的反应工序重复5次(滴加的氧化丙烯的总量35.5g：对应每1摩尔AGU相当于5.0摩尔的量)。将该粗C-HPC粉末与制造例(1)同样地进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC(25)。

计算出所得的精制C-HPC(25)的阳离子化亚乙基氧基、亚丙基氧基的取代度分别为0.18及1.8。平均聚合度为732。

制造例26〔C-HPC(26)的制造〕

(1)片屑化工序

用片材切碎机(HORAI Co.，Ltd制“SGG-220”)对片状木材纸浆〔Tembec公司制“Biofloc HV+”、平均聚合度1481、结晶度74％、水分量4.6％〕进行处理，得到3～5mm见方的片屑状纸浆。将所得的片屑状纸浆投入到干燥器(ADVANTEC东洋株式会社制、商品名；VO-402)中，在105℃下干燥2小时，得到干燥片屑状纸浆(水分含量0.8％)。

(2)粉末/低结晶化工序

将所得的干燥片屑状纸浆投入间歇式振动磨机(中央化工机株式会社制“FV-10”：总容器量35L、媒介：使用φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制棒63根、填充率65％)中。进行10分钟粉碎处理(振动数30Hz、振幅8mm、温度10～40℃)，得到低结晶性的粉末纤维素(结晶度14％、平均聚合度1198、水分含量1.0％)。

(3)碱纤维素化工序

将上述工序(2)中得到的低结晶性的粉末纤维素4450g投入到梨刀混合机(Ploughshare Mixer)中，边用主翼1m/s、切碎翼1800rpm进行搅拌，边以1.0L/min的速度喷雾添加42.6％氢氧化钠水溶液2396g(对应每1摩尔AGU相当于0.93摩尔的量)。喷雾后，将内温升温到50℃，熟化2小时，得到碱纤维素。

(4)羟丙基化工序

在上述梨刀混合机内，边用主翼1m/s、切碎翼1800rpm进行搅拌，边将上述工序中得到的碱纤维素6846g升温到50℃，然后，分12次滴加氧化丙烯5580g(对应每1摩尔AGU相当于3.5摩尔的量)。滴加结束后，在50℃熟化2小时。

(5)阳离子化反应工序

将上述工序中得到的反应混合物192.0g投入立式造粒机(VERTICALGRANULATOR)，边搅拌，边以0.2L/min的速度喷雾添加羟基氯化铵的70％水溶液77.25g(对应每1摩尔AGU相当于0.52摩尔的量)，在50℃反应2小时，得到粗C-HPC。将该粗C-HPC粉末与制造例18同样地进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC(26)。

计算出所得的精制C-HPC(26)的阳离子化亚乙基氧基的取代度及亚丙基氧基的取代度分别为0.22、2.1。此外，平均聚合度为212。

制造例27〔阳离子化纤维素(27)的制造〕

除了不进行羟丙基化工序以外，与制造例18同样地进行操作，得到阳离子化纤维素(27)。

计算出所得的精制阳离子化纤维素(27)的阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.77。此外，平均聚合度为1288。

将制造例18～26中得到的C-HPC(18)～(26)、及制造例27中得到的阳离子化纤维素(27)的平均聚合度、阳离子化亚乙基氧基的取代度、及亚丙基氧基的取代度归纳示于表7。

[表7]

表7

*1：阳离子化亚乙基氧基的取代度

*2：亚丙基氧基的取代度

实施例30～38(沐浴露的制造、评价)

(1)皮肤清洁剂组合物的制备

使用制造例18～26中得到的C-HPC(18)～(26)，制备成表8的实施例所示组成的皮肤清洁剂组合物。具体而言，如以下所述。

(工序(I))

取C-HPC(A)水溶液(C-HPC浓度4％)及表8的工序(I)所示量的阴离子表面活性剂(B’)于烧杯中，在25℃下以300rpm(0.78m/s)用10分钟混合使其变得均匀，制备成含有C-HPC(A)和阴离子表面活性剂(B’)的混合物。

(工序(II))

在上述混合物中缓缓加入表8所示量的油剂(C)，在25℃下边以300rpm(0.78m/s)进行搅拌，边进行乳化，添加全部油剂后，乳化10分钟，得到乳液。

(工序(III))

将上述乳液和表8的工序(III)所示量的表面活性剂(B)、其他成分及水混合，25℃、100rpm(0.26m/s)下搅拌30分钟，得到皮肤清洁剂组合物(沐浴露)。

(2)油滴的平均粒径的测定

油滴的平均粒径使用动态光散射粒径测定装置LA-950(株式会社堀场制作所制)进行测定。为了防止测定时的泡的混入，在LA-950的小池中完全分散乳化物后(测定条件：搅拌7、循环7)，停止搅拌和循环后，进行了测定。在温度25℃下测定体积基准的中值粒径，将其设为平均粒径。

油滴的平均粒径越小，意味着油剂(C)的乳化力越大，粒径越大，意味着乳化力越小。

(3)乳化状态的评价

将阳离子化羟丙基纤维素(A)和阴离子表面活性剂(B’)混合，缓缓加入油剂(C)，进行搅拌乳化，对于所得的乳化物的乳化状态，利用下述的评价基准从乳化物的外观进行了评价。

(评价基准)

·乳化状态

A：能够乳化

B：不能乳化(油滴合一)

(4)油剂残留量的测定

在50ml烧杯中，制作将皮肤清洁剂组合物1ml用离子交换水定容成10ml而成的10倍稀释液。向其中加入3cm见方的模型皮肤(IZUMIKOU商店制)，用指尖搅拌10秒钟，将该操作设为清洁。在500ml烧杯中加入500ml水，在该水中取放模型皮肤5次，将该操作设为冲洗。自然干燥后，用5ml氯仿提取15秒钟。将其重复3次，使提取液与5ml二硝基苯(2000ppm)一起干燥后，用1ml氘代氯仿再次溶解，测定¹H-NMR。根据利用二硝基苯的内标法，对模型皮肤的油剂残留量(mg/cm²)进行了定量。

(5)皮肤清洁剂组合物的性能评价

润湿两手，将皮肤清洁剂组合物0.5mL涂布于两手，起泡10秒钟后，利用下述的评价基准对清洁时的起泡性进行了评价。

然后，将该两手在流水中冲洗10秒钟，用毛巾擦去两手的水分，利用下述的评价基准对干燥后的皮肤的保湿感进行了评价。

评价均由5名专门评委进行，将所得的结果的平均值示于表8～11。

当评价的平均值为3.5以上时，可以说该评价中具有明显优异的性能。

(评价基准)

·清洁时的起泡性：

5：泡量多

4：略多

3：普通(基准：表8的比较例21的起泡性)

2：略少

1：少

·干燥后的皮肤的保湿感：

5：强烈感觉到

4：略微感觉到

3：普通(基准：表8的比较例21的保湿感)

2：没怎么感觉到

1：无保湿感

比较例15～20(沐浴露的制造、评价)

代替C-HPC(18)～(26)而使用制造例27中得到的阳离子化纤维素或市售的聚合物，与实施例30同样地制备和评价了表8所示组成的皮肤清洁剂组合物(沐浴露)。结果示于表8。

比较例21

除了不进行工序I以外，与实施例30同样地制备和评价了皮肤清洁剂组合物(沐浴露)。将结果示于表8中。另外，比较例21中，利用在工序(III)中添加的表面活性剂对油剂进行乳化。

[表8]

表8

*1NALCO公司制、商品名MERQUAT10 *6花王株式会社制、商品名Emal 270S

*2DICEL化学工业株式会社制、商品名：HEC-SE850K *7花王株式会社制、商品名AMPHITOL55AB

*3日本曹达株式会社制、商品名：HPC-M *8Kawaken Fine Chemioal. Co.，Ltd制、商品名Amizol CME

*4三晶株式会社制、商品名：Jaguar C-14S *9花王株式会社制、商品名：LUNAC L-98

*5NALCO公司制、商品名MERQUAT550

实施例39～60、比较例22～23(沐浴露的制造、评价)

用与实施例30～38同样的方法，制备和评价了表9及10的实施例39～60及比较例22～23所示组成的皮肤清洁剂组合物。将结果示于表9及10。

[表9]

[表10]

表10

*1花王株式会社制、商品名Emal O *8花王株式会社制、商品名AKIBO RO50VG

*2花王株式会社制、商品名Emal 170J *9花王株式会社制、商品名AKIBO RO90VG

*3花王株式会社制、商品名Emal 327 *10花王株式会社制、商品名Emal 270S

*4花王株式会社制、商品名KAOAKYPO RLM-25CA *11花王株式会社制、商品名AMPHITOL 55AB

*5花王株式会社制、商品名KAOAKYPO RLM-45NV *12Kawaken Fine Chemical Co.，Ltd制、商品名Amizol CME

*6花王株式会社制、商品名KAOAKYPO RLM-100NV *13花王株式会社制、商品名：LUNAC L-98

*7花王株式会社制、商品名AKIBO RO20VG *14三晶株式会社制、商品名：Jaguar C-14S

实施例61～69(沐浴露的制造、评价)

用与实施例30～38同样的方法，制备和评价了表11的实施例所示组成的皮肤清洁剂组合物。将结果示于表11。即使变换油剂(C)的种类，也能与实施例30～60的组合物同样地进行乳化。

[表11]

表11

*1花王株式会社制、商品名Emal 270S *8信越化学工业株式会社制、商品名：KF6011

*2日光化学品株式会社、商品名：精制鳄梨油 *9花王株式会社制、商品名：SOFCARE GS-G

*3日光化学品株式会社、商品名：澳洲坚果油 *10信越化学工业会社制、商品名：KF-96H 10万cs

*4KANEDA公司制、商品名：Hicall K-230 *11花王株式会社制、商品名：AMPHITOL 55AB

*5NISSHIN OILLIO株式会社制、商品名：COSMALL 168ARV *12Kawaken Fine Chemical Co.，Ltd制、商品名Amizol CME

*6花王株式会社制、商品名：ECXEPARL IPP *13花王株式会社制、商品名：LUNAC L-98

*7花王株式会社制、商品名：KALCOL200GD *14三晶株式会社制、商品名：Jaguar C-14S

产业上的可利用性

本发明的皮肤清洁剂组合物能够赋予冲洗时优异的摩擦阻力感，并且能够在干燥后赋予伴有保湿感的优异光滑感，因此能够适合利用在例如洗脸剂、清洁剂、身体皂(body soap)、洗手皂(hand soap)、按摩剂等的皮肤清洁剂的领域中。

Claims

1.一种皮肤清洁剂组合物，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有下述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，

式(1)中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式(2)所示的具有阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的取代基，n表示葡糖酐的平均聚合度，为20～5000，

式(2)中，Y¹和Y²中的一者为氢原子、另一者表示下述通式(3)所示的阳离子性基，PO表示亚丙基氧基；p表示通式(2)中含有的阳离子化亚乙基氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数量，q表示亚丙基氧基(-PO-)的数量，分别为0或正整数；在p和q两者均不为0时，阳离子化亚乙基氧基和亚丙基氧基的加成顺序没有限制，进而在p和/或q为2以上时，可为嵌段键合或无规键合中的任一种，

式(3)中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，X^-表示阴离子性基。

2.根据权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)的含量为0.005～10质量％。

3.根据权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物，其中，通式(1)中的葡糖酐的平均聚合度n为100～500。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，皮肤清洁剂组合物中的阳离子化羟丙基纤维素(A)与表面活性剂(B)的比率以质量比、即阳离子化羟丙基纤维素/表面活性剂计为0.0001～1。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)是利用下述工序(a-1)～(a-3)而得到的：

工序(a-1)：在含纤维素原料中添加阳离子化剂，进行粉碎机处理的工序；

工序(a-2)：在工序(a-1)中得到的粉碎机处理物中添加碱，边进行粉碎机处理，边进行含纤维素原料与阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序；以及

工序(a-3)：使工序(a-2)中得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)是利用下述工序(b-1)～(b-4)而得到的：

工序(b-1)：对含纤维素原料进行粉碎机处理，得到含有结晶度为10～50％的纤维素的含纤维素原料的工序；

工序(b-2)：对工序(b-1)中得到的含纤维素原料，添加对应每1摩尔构成该纤维素的脱水葡萄糖结构单元为0.6～1.5倍摩尔的碱以及相对于该含纤维素原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序；

工序(b-3)：使工序(b-2)中得到的碱纤维素与氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序；以及

工序(b-4)：使工序(b-3)中得到的羟丙基纤维素与阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

7.根据权利要求1～4中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)是利用下述工序(c-1)～(c-4)而得到的：

工序(c-1)：将含纤维素原料和对应含纤维素原料中的每1摩尔构成纤维素的脱水葡萄糖结构单元为0.6～1.5倍摩尔的碱的混合物，在水分量相对于该含纤维素原料中的纤维素为10重量％以下的条件下，进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素·碱混合粉碎物的工序；

工序(c-2)：在工序(c-1)中得到的纤维素·碱混合粉碎物中添加水，将该纤维素·碱混合粉碎物中的水分量调整成相对于工序(c-1)中使用的含纤维素原料中的纤维素为30～100质量％，得到碱纤维素的工序；

工序(c-3)：使工序(c-2)中得到的碱纤维素与氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序；以及

工序(c-4)：使工序(c-3)中得到的羟丙基纤维素与阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的皮肤清洁剂组合物，其中，所述皮肤清洁剂组合物还含有油剂(C)。

9.根据权利要求8所述的皮肤清洁剂组合物，其中，油剂(C)的含量为1～40质量％。

10.根据权利要求8或9所述的皮肤清洁剂组合物，其中，油剂(C)相对于阳离子化羟丙基纤维素(A)的质量比、即油剂(C)/阳离子化羟丙基纤维素(A)为1～400。

11.一种权利要求8～10中任一项所述的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其具有下述工序(I)～工序(III)：

工序(I)：将阳离子化羟丙基纤维素(A)和阴离子表面活性剂(B’)混合，得到混合物的工序；

工序(II)：将利用工序(I)得到的混合物与油剂(C)混合，得到乳液的工序；以及

工序(III)：将利用工序(II)得到的乳液与表面活性剂(B)及水混合，得到皮肤清洁剂组合物的工序。

12.根据权利要求11所述的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，工序(I)中的阴离子表面活性剂(B’)相对于阳离子化羟丙基纤维素(A) 的质量比、即阴离子表面活性剂(B’)/阳离子化羟丙基纤维素(A)为0.01～1.0。

13.一种皮肤清洁剂组合物的制造方法，其是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)和表面活性剂(B)的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有所述通式(1)所示的源自葡糖酐的主链，且阳离子化亚乙基氧基的取代度为0.01～3.0，亚丙基氧基的取代度为0.01～2.9，该制造方法具有权利要求5所述的工序(a-1)～(a-3)、权利要求6所述的工序(b-1)～(b-4)或权利要求7所述的工序(c-1)～(c-4)。

14.权利要求1～10中任一项所述的组合物的作为皮肤清洁剂的用途。