以下,列舉各成分之具體例對本發明之實施形態進行說明。再者,各成分均可單獨使用或組合兩種以上而使用。 本實施形態之毛髮清潔劑組合物包含以下之成分(A)~(D)及水。 (成分(A)) 成分(A)係具有通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,且利用陽離子化伸乙氧基之取代度為0.01以上且2.9以下,利用伸丙氧基之取代度為0.1以上且4.0以下之陽離子化羥丙基纖維素(以下,亦稱為「C-HPC」)。 [化4]
(於上述通式(1)中,R
1
、R
2
及R
3
分別獨立地表示下述通式(2)或(3)所表示之取代基,n表示上述脫水葡萄糖之平均聚合度,且為50以上且5000以下之數) [化5]
(於上述通式(2)及(3)中,Y
1
及Y
2
之一者表示氫原子,另一者表示下述通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙氧基;p表示陽離子化伸乙氧基(-CH(Y
1
)-CH(Y
2
)-O-)之數量,q表示伸丙氧基(-PO-)之數量,分別為0或正整數;其中,R
1
、R
2
及R
3
中之所有p及q不會同時為0;又,於p及q均不為0之情形時,上述陽離子化伸乙氧基與上述伸丙氧基之加成順序任意,進而,於p及q均不為0且p及q之任一者或兩者為2以上之情形時,可為嵌段鍵結及無規鍵結之任一種) [化6]
(於上述通式(4)中,R
4
、R
5
及R
6
分別獨立地表示碳數為1以上且3以下之直鏈或支鏈烷基,X
-
表示陰離子性基) (通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈) 如上述通式(1)所示,成分(A)具有源自脫水葡萄糖之主鏈。 於通式(1)中,R
1
、R
2
及R
3
分別獨立地為通式(2)或(3)所表示之取代基,R
1
、R
2
及R
3
可相同亦可不同。又,n個R
1
、n個R
2
及n個R
3
可分別相同亦可不同。 又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,通式(1)之平均聚合度n為50以上,較佳為100以上,更佳為400以上,進而較佳為700以上,又,為5000以下,較佳為2000以下,更佳為1300以下。 此處,所謂平均聚合度係指藉由銅-氨法測定之黏度平均聚合度,具體而言,藉由日本專利特開2012-232942號公報中所記載之方法而算出。 (通式(2)或(3)所表示之取代基) 成分(A)於通式(1)之R
1
、R
2
或R
3
中具有陽離子化伸乙氧基及伸丙氧基。R
1
、R
2
或R
3
分別獨立地為通式(2)或(3)所表示之取代基。 於通式(2)及(3)中,Y
1
及Y
2
之一者為氫原子,另一者表示通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙氧基。 p表示通式(2)或(3)中所包含之陽離子化伸乙氧基(-CH(Y
1
)-CH(Y
2
)-O-)之數量,為0或正數。就提高成分(A)之製造容易性之觀點而言,p較佳為0或1。 q表示通式(2)或(3)中所包含之伸丙氧基(-PO-)之數量,為0或正數。就提高成分(A)之製造容易性之觀點而言,q較佳為0以上且4以下之數,更佳為0以上且2以下之數,進而較佳為0或1。 於在C-HPC分子內存在複數個通式(2)或(3)所表示之取代基之情形時,於該取代基間,p及q之值亦可分別不同。 就提高成分(A)之製造容易性之觀點而言,p與q之合計較佳為1以上且5以下之數,更佳為1以上且4以下之數,進而較佳為1以上且3以下之數,進而更佳為1或2。 於通式(2)或(3)中,在p及q均不為0之情形時,陽離子化伸乙氧基與伸丙氧基之加成順序任意,但就提高成分(A)之製造效率之觀點而言,較佳為通式(3)中所記載之順序。 又,於p及q均不為0且p及q之任一者或兩者為2以上之情形時,陽離子化伸乙氧基及伸丙氧基之鍵結可為嵌段鍵結及無規鍵結之任一種,就提高成分(A)之製造容易性之觀點而言,較佳為嵌段鍵結。 又,R
1
、R
2
及R
3
中之所有p及q不會同時為0。即,於n個R
1
、n個R
2
、n個R
3
中,至少1者之通式(2)或(3)之p不為0,又,至少1者之通式(2)或(3)之q不為0。 (通式(4)所表示之陽離子性基) 通式(2)或(3)中之Y
1
、Y
2
之陽離子性基具有上述通式(4)所表示之結構。 於通式(4)中,R
4
、R
5
及R
6
分別獨立地為碳數為1以上且3以下之直鏈或支鏈烷基,作為其具體例,可列舉甲基、乙基、正丙基及異丙基。於該等中,就提高C-HPC之水溶性之觀點而言,較佳為甲基或乙基,更佳為甲基。 於通式(4)中,X
-
表示作為銨基之抗衡離子之陰離子性基。X
-
只要為陰離子性基,則無限定。作為X
-
之具體例,可列舉烷基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子、烷基碳酸根離子、鹵化物離子。於該等中,就使C-HPC之製造變容易之觀點而言,較佳為鹵化物離子。作為鹵化物離子,可列舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子,就提高C-HPC之水溶性及化學穩定性之觀點而言,較佳為氯化物離子或溴化物離子,更佳為氯化物離子。 於通式(1)所表示之C-HPC中,就提高清潔時之起泡性之觀點、提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,陽離子化伸乙氧基之取代度為0.01以上,較佳為0.1以上,更佳為0.18以上,又,為2.9以下,較佳為2.4以下。 此處,所謂陽離子化伸乙氧基之取代度係指相對於構成纖維素主鏈之脫水葡萄糖單元每1莫耳之存在於C-HPC分子中之陽離子化伸乙氧基之平均莫耳數。陽離子化伸乙氧基之取代度係藉由日本專利特開2012-232942號公報中所記載之方法而測定。 又,於通式(1)所表示之C-HPC中,就賦予清潔時之較高之起泡性、及沖洗時之脫泡、消泡性之觀點、提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,伸丙氧基之取代度為0.1以上,較佳為0.2以上,更佳為1.1以上,進而較佳為1.5以上,進而更佳為2.0以上,又,為4.0以下,較佳為3.0以下,更佳為2.9以下,進而更佳為2.6以下,特佳為2.4以下。 此處,所謂伸丙氧基之取代度係指相對於構成纖維素主鏈之脫水葡萄糖單元每1莫耳之存在於C-HPC分子中之伸丙氧基之平均莫耳數。伸丙氧基之取代度係藉由日本專利特開2012-232942號公報中所記載之方法而測定。 成分(A)之C-HPC例如可藉由以下之(i)~(iii)之製造方法而獲得。 (i)以漿料狀態混合纖維素與大量之水及大過量之鹼金屬氫氧化物並與陽離子化劑及氧化丙烯進行反應之方法。 (ii)將包含氯化鋰之二甲基乙醯胺用作溶劑,進而添加胺類或醇鹽觸媒,使纖維素溶解並與陽離子化劑及氧化丙烯進行反應之方法。 (iii)不如上述(i)或(ii)般使用過量之水或溶劑而使粉末、顆粒狀或碎片狀之纖維素與陽離子化劑及氧化丙烯於共存鹼之條件下進行反應之方法。 於上述(i)~(iii)之製造方法中,無論先進行與陽離子化劑之反應及與氧化丙烯之反應之哪一者均可,亦可同時進行。 於該等製造方法中,就提高成分(A)之製造容易性之觀點而言,較佳為上述(iii)之製造方法。 進而具體而言,可藉由上述專利文獻2中所記載之方法而製造C-HPC。 就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.001質量%以上,更佳為0.003質量%以上,進而較佳為0.007質量%以上,進而更佳為0.01質量%以上,特佳為0.03質量%以上。又,就相同之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為1.5質量%以下,更佳為1.0質量%以下,進而較佳為0.8質量%以下,進而更佳為0.6質量%以下,特佳為0.5質量%以下,特佳為0.3質量%以下。 (成分(B)) 成分(B)為除上述成分(A)以外之陽離子性聚合物。作為成分(B)之具體例,可列舉陽離子化羥乙基纖維素等除成分(A)以外之陽離子化纖維素衍生物;陽離子化澱粉;陽離子化葫蘆巴膠、陽離子化瓜爾膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠等陽離子化半乳甘露聚糖及其衍生物;二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物、羥乙基纖維素/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物、乙烯基吡咯啶酮/四級化甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/烷基胺基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/烷基胺基丙烯酸酯/乙烯基己內醯胺共聚物、乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨共聚物、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲胺基羥丙基伸乙基三胺共聚物(美國山德士公司製造,Cartaretin)等共聚物、日本專利特開昭53-139734號公報中所記載之陽離子性聚合物、日本專利特開昭60-36407號公報中所記載之陽離子性聚合物。 其中,陽離子化半乳甘露聚糖係於採用以甘露糖為構成單元之主鏈且以半乳糖單元為側鏈之半乳甘露聚糖中導入含四級氮之基而成的水溶性陽離子化聚合物。半乳甘露聚糖係例如自豆科植物之種子之胚乳獲得。半乳糖與甘露糖之比為1∶1者為葫蘆巴膠,1∶2者為瓜爾膠,1∶3者為塔拉膠,1∶4者為刺槐豆膠。 作為陽離子化半乳甘露聚糖之市售品,作為陽離子化葫蘆巴膠可列舉Catinal CF-100(東邦化學工業公司製造)。作為陽離子化瓜爾膠之市售品,可列舉Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar C-14SK、Jaguar C-17等Jaguar系列(Solvay公司製造之瓜爾膠羥丙基氯化三甲基銨)等。又,作為陽離子化塔拉膠之市售品,可列舉Catinal CTR-100、Catinal CTR-200(以上為東邦化學工業公司製造之塔拉膠羥丙基氯化三甲基銨)等。又,作為陽離子化刺槐豆膠之市售品,可列舉Catinal CLB-100(東邦化學工業公司製造之刺槐豆膠羥丙基氯化三甲基銨)等。 又,作為成分(B)之市售品之具體例,除上述者以外,可列舉Merquat 100(Lubrizol公司製造之二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物;INCI名為聚四級銨鹽-6)、Merquat 550(Lubrizol公司製造之丙烯醯胺與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物;INCI名為聚四級銨鹽-7)、Merquat 280及Merquat 295(Lubrizol公司製造之丙烯酸與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物;INCI名為聚四級銨鹽-22)、Luviquat FC370(BASF公司製造之1-乙烯基-2-吡咯啶酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽之共聚物;INCI名為聚四級銨鹽-16)、Gafquat 755N(ISP公司製造之1-乙烯基-2-吡咯啶酮與甲基丙烯酸二甲胺基乙酯之共聚物;INCI名為聚四級銨鹽-11)、Ucare聚合物JR及Ucare聚合物LR系列(Amerchol公司製造之三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽;INCI名為聚四級銨鹽-10)、Poiz C-60H、Poiz C-80M、Poiz C-150L(以上為花王公司製造之三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽;INCI名為聚四級銨鹽-10)、Sofcare KG-101E(花王公司製造;INCI名為聚四級銨鹽-52)等。 就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,成分(B)較佳為選自由陽離子化半乳甘露聚糖、陽離子化羥乙基纖維素(聚四級銨鹽-10)、陽離子化澱粉、聚四級銨鹽-6、聚四級銨鹽-7、聚四級銨鹽-22及聚四級銨鹽-52所組成之群中之1種以上,更佳為選自由陽離子化半乳甘露聚糖、陽離子化羥乙基纖維素及陽離子化澱粉所組成之群中之1種以上,進而較佳為陽離子化半乳甘露聚糖。 就抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(B)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.01質量%以上,更佳為0.02質量%以上,進而較佳為0.05質量%以上。又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、及抑制乾燥中之黏膩之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(B)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.8質量%以下,特佳為0.4質量%以下。 又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於成分(B)之含量的質量比((A)/(B))較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01以上,進而更佳為0.03以上,特佳為0.07以上,特佳為0.12以上,特佳為0.16以上,特佳為0.2以上。又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、及抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點而言,上述質量比((A)/(B))較佳為150以下,更佳為100以下,進而較佳為50以下,進而更佳為10以下,特佳為6以下,特佳為3以下,特佳為2以下。 其次,對成分(C)及(D)之陰離子界面活性劑進行說明。 (成分(C)) 成分(C)為硫酸鹽型界面活性劑。 作為成分(C)之具體例,可列舉烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸伸烷基烷基苯醚硫酸鹽。 成分(C)較佳為下述通式(5)所表示之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。 R
7
O(CH
2
CH
2
O)
a
SO
3 -
M
+
(5) (於上述通式(5)中,R
7
表示碳數為8以上且18以下之烷基或烯基,M
+
表示源自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸之陽離子,a為環氧乙烷之平均加成莫耳數,表示0.5以上且5以下之數) 就同時實現快速之起泡與良好之泡沫之觸感之觀點而言,通式(5)中之R
7
之碳數較佳為8以上,更佳為10以上,又,較佳為18以下,更佳為14以下。 就相同之觀點而言,通式(5)中之環氧乙烷之平均加成莫耳數a較佳為0.5以上,更佳為0.6以上,進而較佳為0.8以上,又,較佳為5以下,更佳為4以下,更佳為3.5以下。 又,就相同之觀點而言,作為抗衡離子之M
+
較佳為源自鈉、鉀等鹼金屬之陽離子;源自鈣、鎂等鹼土金屬之陽離子;源自銨之陽離子;源自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺之陽離子;或源自精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸之陽離子;更佳為源自銨或鈉之陽離子。 就相同之觀點而言,成分(C)較佳為M
+
為作為源自銨或鈉之陽離子之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,更佳為選自月桂醇聚醚硫酸銨及月桂醇聚醚硫酸鈉之1種以上。 就更進一步提高起泡性之觀點、提高毛髮之速乾效果之觀點、於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上,進而較佳為8質量%以上。又,就提高脫泡性之觀點、及於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為20質量%以下,更佳為18質量%以下,進而較佳為15質量%以下。 又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於成分(A)之含量的質量比((C)/(A))為26以上,較佳為30以上,更佳為50以上,進而較佳為100以上。又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏之觀點、抑制乾燥中之毛髮之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,上述質量比((C)/(A))為20000以下,較佳為10000以下,更佳為5000以下,進而較佳為3000以下,進而更佳為2000以下,特佳為1800以下,特佳為1500以下,特佳為1000以下,特佳為500以下。 (成分(D)) 成分(D)為羧酸鹽型界面活性劑。 作為羧酸鹽型界面活性劑之具體例,可列舉聚氧伸烷基烷基醚羧酸鹽等醚羧酸鹽型陰離子界面活性劑、胺基酸界面活性劑。 成分(D)較佳為下述通式(6)所表示之聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽。 R
8
O-(CH
2
-CH
2
O)
b
-CH
2
COO
-
Z
+
(6) (於上述通式(6)中,R
8
表示碳數為10以上且18以下之烷基或烯基,Z
+
表示源自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸之陽離子,b為質量平均,表示0.5以上且10以下之數) 就充分地獲得使清潔時之起泡變豐富,藉由與成分(A)~(C)併用而於沖洗時毛髮不易糾纏,手感順滑,又,於乾燥中不黏膩,於乾燥後可使毛髮整齊之效果的觀點而言,於通式(6)中,R
8
之碳數較佳為10以上,更佳為12以上,又,較佳為18以下,更佳為16以下。 於通式(6)中,就提高起泡性之觀點而言,作為環氧乙烷之平均加成莫耳數之b以質量(重量)平均計較佳為0.5以上,更佳為1以上,又,較佳為10以下,更佳為6以下。 又,就相同之觀點而言,於通式(6)中,作為抗衡離子之Z
+
較佳為源自鈉、鉀等鹼金屬之陽離子;源自鈣、鎂等鹼土金屬之陽離子;源自銨之陽離子;源自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺之陽離子;或源自精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸之陽離子;更佳為源自銨或鈉之陽離子。 就相同之觀點而言,成分(D)較佳為Z
+
為源自銨或鈉之陽離子之聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽,更佳為選自月桂醇聚醚羧酸銨及月桂醇聚醚羧酸鈉之1種以上。 就提高毛髮之速乾效果之觀點、於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(D)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上。又,就於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點、提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高毛髮之速乾效果之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(D)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2.5質量%以下。 又,就實現良好之起泡性之觀點、於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點、提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高毛髮之速乾效果之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於成分(D)之含量的質量比((C)/(D))為4以上,較佳為6以上,更佳為8以上。又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,上述質量比((C)/(D))為200以下,較佳為150以下,更佳為100以下,進而較佳為80以下,進而更佳為50以下,特佳為30以下。 又,就提高毛髮之速乾效果之觀點、抑制沖洗時之毛髮之糾纏而實現順滑之手感之觀點、抑制乾燥中之黏膩之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(C)及(D)之含量之合計相對於成分(A)之含量的質量比(((C)+(D))/(A))較佳為6.8以上,更佳為25以上,進而較佳為30以上,進而較佳為50以上,特佳為80以上。又,就抑制乾燥中之黏膩之觀點、提高毛髮之速乾效果之觀點、及提高乾燥後之毛髮之整齊性之觀點而言,上述質量比(((C)+(D))/(A))較佳為25000以下,更佳為5000以下,進而較佳為3000以下,進而更佳為2000以下,特佳為1800以下,特佳為1500以下,特佳為1200以下,特佳為1000以下,特佳為500以下。 (水) 本實施形態之毛髮清潔劑組合物含有水作為介質。作為水,可使用離子交換水或蒸餾水等。水之含量例如為毛髮清潔劑組合物中之成分(A)~(D)與其他成分之剩餘量。 又,於本實施形態中,毛髮清潔劑組合物亦可包含除上述成分以外之成分。 例如,毛髮清潔劑組合物亦可進而含有聚矽氧類作為成分(E)。 (成分(E)) 作為成分(E)之聚矽氧類之具體例,可列舉二甲基聚矽氧烷(以下,亦稱為矽靈)、環狀聚矽氧、胺基改性聚矽氧、二甲聚矽氧烷醇、聚醚改性聚矽氧、聚去水甘油改性聚矽氧、甲基苯基聚矽氧烷、脂肪酸改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、烷氧基改性聚矽氧、環氧基改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧等,就毛髮清潔劑組合物之塗抹時及沖洗時毛髮之順滑度與適當之毛髮之速乾性能的觀點而言,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷及胺基改性聚矽氧所組成之群中之1種或兩種以上。 就抑制乾燥中之毛髮間之接著、促進散開而加快乾燥時間之觀點、及於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(E)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上。又,就抑制乾燥中之黏膩之觀點而言,毛髮清潔劑組合物中之成分(E)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。 (其他任意成分) 本實施形態之毛髮清潔劑組合物除上述成分以外,可根據所期望之效果而適當地包含通常之毛髮清潔劑組合物所使用之成分。作為此種任意成分,例如可列舉抗頭屑劑;維生素劑;殺菌劑;甘草酸二鉀等甘草酸及其鹽、甘草次酸及其鹽等抗炎劑;苯甲酸及其鹽等防腐劑;EDTA-2Na(Ethylenediaminetetraacetic Acid Disodium Salt,乙二胺四乙酸二鈉)等螯合劑;山梨醇、泛醇等保濕劑;除成分(C)及(D)以外之界面活性劑;染料、顏料等著色劑;桉樹之極性溶劑萃取物等桉樹萃取物、貝殼硬蛋白或其水解物、蜂蜜、蜂王漿、自絲綢獲得之蛋白質或其水解物、自豆科植物之種子獲得之含蛋白之萃取物、人參萃取物、米胚芽萃取物、墨角藻萃取物、蘆薈萃取物、蓮萃取物、石榴萃取物、野薔薇萃取物、香菊萃取物、甘草萃取物、月桃葉萃取物、綠藻萃取物等萃取物類;氧化鈦等珠光劑;香料;紫外線吸收劑;抗氧化劑;乳油木果油;玫瑰水;葵花籽油;甜橙油;桉樹油等。 (pH值) 就於沖洗時毛髮不易糾纏而賦予順滑之手感之觀點而言,本實施形態之毛髮清潔劑組合物之pH值較佳為4.0以上,更佳為4.5以上,進而較佳為5.0以上,又,較佳為8.0以下,更佳為7.5以下,進而較佳為7.0以下。再者,於本說明書中,毛髮清潔劑組合物之pH值係指利用水稀釋至20質量倍時之25℃下之測定值(玻璃電極測定法)。 其次,對本實施形態之毛髮清潔劑組合物之製造方法進行說明。 本實施形態之毛髮清潔劑組合物例如係藉由將成分(A)~(D)及適當之其他成分按照特定之順序混合而溶解或分散於水中而製造。 具體而言,於水中添加成分(C)及(D),一面進行攪拌一面加熱至80℃左右。於其中添加預先將成分(A)及(B)溶解或均勻地分散於水中所得之水溶液,進行攪拌而均勻地溶解。一面將其冷卻一面適當添加其他成分進行攪拌而均勻地溶解,冷卻至室溫(25℃,以下相同),藉此可獲得毛髮清潔劑組合物。 又,使用本實施形態之毛髮清潔劑組合物之毛髮之清潔方法例如包括將毛髮清潔劑組合物應用於毛髮、較佳為塗抹於毛髮,充分地起泡後進行沖洗。 本實施形態之毛髮清潔劑組合物包含成分(A)~(D)及水,並且質量比((C)/(A))及質量比((C)/(D))分別處於特定之範圍內,故而可於短時間內使洗髮後之濕潤毛髮乾燥。又,藉由使用本實施形態之毛髮清潔劑組合物,於沖洗時毛髮不易糾纏,可賦予順滑之手感,抑制乾燥中之黏膩,又,於乾燥後,可對毛髮賦予整齊性。 又,根據本實施形態,例如毛髮清潔劑組合物亦可較薄且均勻地附著至毛髮之表面,故而例如亦可抑制沖洗時至乾燥後之毛髮之糾纏,提高乾燥後之毛髮之整齊性。 以上,對本發明之實施形態進行了敍述,但該等為本發明之示例,亦可採用除上述以外之各種構成。 關於以上所敍述之實施形態,以下進一步揭示本發明之較佳之態樣。 <1>一種毛髮清潔劑組合物,其含有以下之成分(A)、(B)、(C)、(D)及水,成分(C)之含量相對於成分(A)之含量之質量比((C)/(A))為26以上且20000以下,且成分(C)之含量相對於成分(D)之含量之質量比((C)/(D))為4以上且200以下。 (A)具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,且利用陽離子化伸乙氧基之取代度為0.01以上且2.9以下,利用伸丙氧基之取代度為0.1以上且4.0以下之陽離子化羥丙基纖維素 (B)除成分(A)以外之陽離子性聚合物 (C)硫酸鹽型界面活性劑 (D)羧酸鹽型界面活性劑 [化7]
![Figure 02_image013](https://patentimages.storage.googleapis.com/c0/6b/43/9233aaf1353a8e/02_image013.png)
(於上述通式(1)中,R
1
、R
2
及R
3
分別獨立地表示下述通式(2)或(3)所表示之取代基,n表示上述脫水葡萄糖之平均聚合度,且為50以上且5000以下之數) [化8]
(於上述通式(2)及(3)中,Y
1
及Y
2
之一者表示氫原子,另一者表示下述通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙氧基;p表示陽離子化伸乙氧基(-CH(Y
1
)-CH(Y
2
)-O-)之數量,q表示伸丙氧基(-PO-)之數量,分別為0或正整數;其中,R
1
、R
2
及R
3
中之所有p及q不會同時為0;又,於p及q均不為0之情形時,上述陽離子化伸乙氧基與上述伸丙氧基之加成順序任意,進而,於p及q均不為0且p及q之任一者或兩者為2以上之情形時,可為嵌段鍵結及無規鍵結之任一種) [化9]
(於上述通式(4)中,R
4
、R
5
及R
6
分別獨立地表示碳數為1以上且3以下之直鏈或支鏈烷基,X
-
表示陰離子性基) <2>如上述<1>記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.001質量%以上,更佳為0.003質量%以上,進而較佳為0.007質量%以上,進而更佳為0.01質量%以上,特佳為0.03質量%以上,又,較佳為1.5質量%以下,更佳為1.0質量%以下,進而較佳為0.8質量%以下,進而更佳為0.6質量%以下,特佳為0.5質量%以下,特佳為0.3質量%以下。 <3>如上述<1>或<2>記載之毛髮清潔劑組合物,其中於成分(A)中,通式(1)之平均聚合度n為50以上,較佳為100以上,更佳為400以上,進而較佳為700以上,又,為5000以下,較佳為2000以下,更佳為1300以下。 <4>如上述<1>至<3>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中於成分(A)中,陽離子化伸乙氧基之取代度為0.01以上,較佳為0.1以上,更佳為0.18以上,又,為2.9以下,較佳為2.4以下。 <5>如上述<1>至<4>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中於成分(A)中,伸丙氧基之取代度為0.1以上,較佳為0.2以上,更佳為1.1以上,進而較佳為1.5以上,進而更佳為2.0以上,又,為4.0以下,較佳為3.0以下,更佳為2.9以下,進而更佳為2.6以下,特佳為2.4以下。 <6>如上述<1>至<5>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(B)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.01質量%以上,更佳為0.02質量%以上,進而較佳為0.05質量%以上,又,較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.8質量%以下,特佳為0.4質量%以下。 <7>如上述<1>至<6>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上,進而較佳為8質量%以上,又,較佳為20質量%以下,更佳為18質量%以下,進而較佳為15質量%以下。 <8>如上述<1>至<7>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中成分(C)較佳為下述通式(5)所表示之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,更佳為下述通式(5)中之M
+
為銨或鈉之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,進而較佳為選自月桂醇聚醚硫酸銨及月桂醇聚醚硫酸鈉之1種以上。 R
7
O(CH
2
CH
2
O)
a
SO
3 -
M
+
(5) (於上述通式(5)中,R
7
表示碳數為8以上且18以下之烷基或烯基,M
+
表示源自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸之陽離子,a為環氧乙烷之平均加成莫耳數,表示0.5以上且5以下之數) <9>如上述<1>至<8>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於成分(A)之含量的質量比((C)/(A))為26以上,較佳為30以上,更佳為50以上,進而較佳為100以上,又,為20000以下,較佳為10000以下,更佳為5000以下,進而較佳為3000以下,進而更佳為2000以下,特佳為1800以下,特佳為1500以下,特佳為1000以下,特佳為500以下。 <10>如上述<1>至<9>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中成分(D)較佳為下述通式(6)所表示之聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽,更佳為下述通式(6)中之Z
+
為銨或鈉之聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽,進而較佳為選自月桂醇聚醚羧酸銨及月桂醇聚醚羧酸鈉之1種以上。 R
8
O-(CH
2
-CH
2
O)
b
-CH
2
COO
-
Z
+
(6) (於上述通式(6)中,R
8
表示碳數為10以上且18以下之烷基或烯基,Z
+
表示源自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸之陽離子,b為質量平均,表示0.5以上且10以下之數) <11>如上述<1>至<10>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(D)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,又,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2.5質量%以下。 <12>如上述<1>至<11>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中清潔劑組合物中之成分(C)之含量相對於成分(D)之含量的質量比((C)/(D))為4以上,較佳為6以上,更佳為8以上,又,為200以下,較佳為150以下,更佳為100以下,進而較佳為80以下,進而更佳為50以下,特佳為30以下。 <13>如上述<1>至<12>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(C)及(D)之含量之合計相對於成分(A)之含量的質量比(((C)+(D))/(A))較佳為6.8以上,更佳為25以上,進而較佳為30以上,進而較佳為50以上,特佳為80以上,又,較佳為25000以下,更佳為5000以下,進而較佳為3000以下,進而更佳為2000以下,特佳為1800以下,特佳為1500以下,特佳為1200以下,特佳為1000以下,特佳為500以下。 <14>如上述<1>至<13>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於成分(B)之含量的質量比((A)/(B))較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01以上,進而更佳為0.03以上,特佳為0.07以上,特佳為0.12以上,特佳為0.16以上,特佳為0.2以上,又,較佳為150以下,更佳為100以下,進而較佳為50以下,進而更佳為10以下,特佳為6以下,特佳為3以下,特佳為2以下。 <15>如上述<1>至<14>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中成分(B)較佳為選自由陽離子化半乳甘露聚糖、陽離子化羥乙基纖維素(聚四級銨鹽-10)、陽離子化澱粉、聚四級銨鹽-6、聚四級銨鹽-7、聚四級銨鹽-22及聚四級銨鹽-52所組成之群中之1種以上,更佳為選自由陽離子化半乳甘露聚糖、陽離子化羥乙基纖維素及陽離子化澱粉所組成之群中之1種以上,進而較佳為陽離子化半乳甘露聚糖。 <16>如上述<1>至<15>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其進而含有聚矽氧類作為成分(E)。 <17>如上述<1>至<16>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中毛髮清潔劑組合物中之成分(E)之含量相對於毛髮清潔劑組合物整體較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,又,較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。 <18>如上述<1>至<17>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物,其中利用水稀釋至20質量倍時之25℃下之pH值較佳為4.0以上,更佳為4.5以上,進而較佳為5.0以上,又,較佳為8.0以下,更佳為7.5以下,進而較佳為7.0以下。 <19>一種如上述<1>至<18>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物之製造方法,其較佳為包含將成分(A)~(D)及適當之其他成分按照特定之順序混合而溶解或分散於水中之步驟; 更佳為包含:於水中添加成分(C)及(D),一面進行攪拌一面加熱至80℃左右之第1步驟;於在第1步驟中獲得之混合物中添加將成分(A)及(B)溶解或均勻地分散於水中所得之水溶液並進行攪拌而均勻地溶解之第2步驟;及一面冷卻於第2步驟中獲得之混合物,一面適當添加其他成分進行攪拌而均勻地溶解並冷卻至25℃之步驟。 <20>一種毛髮之清潔方法,其包括將如上述<1>至<18>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物應用於毛髮並利用水進行沖洗; 較佳為包括將如上述<1>至<18>中任一項記載之毛髮清潔劑組合物塗抹至毛髮並利用水進行沖洗。 [實施例] <實施例1~11及比較例1~6> 製備表1及表2所示之組成之洗髮精組合物,根據以下之方法及基準而對其進行評價。 [洗髮精組合物之製備方法] 於水中添加成分(C)及(D),一面進行攪拌一面加熱至80℃左右,添加預先將成分(A)及(B)溶解或均勻地分散於水中所得之水溶液,進行攪拌而均勻地溶解。其後,一面冷卻所獲得之混合物,一面添加成分(E)進行攪拌而均勻地溶解,冷卻至25℃,並適當添加鹽酸而獲得pH值為表1及表2之括弧內之值的洗髮精組合物。再者,藉由以下所示之方法測定pH值。 <pH值之測定方法> pH值係利用純化水將試樣稀釋成20質量倍並進行攪拌溶解,之後使用pH值計(DKK-TOA公司製造,HM-30R型)於25℃下藉由玻璃電極測定法而進行測定。 <評價方法> [沖洗時之髮束之糾纏之有無、沖洗時之髮束之順滑度、乾燥中之髮束之黏膩之有無、髮束之乾燥時間之快慢] (評價用髮束) 使用以每年4次之頻度使用染髮劑之日本人之直髮製作重量為20 g、長度為30 cm、寬度為5.5 cm的髮束。將該髮束於40℃之流水中潤濕30秒,之後塗抹將配方示於以下之樣本洗髮精1 g並進行起泡。其後,一面將手指通過髮束,一面利用40℃之流水沖洗30秒。將其後之髮束用於評價。 (樣本洗髮精之組成) (成分) (質量%) 聚氧乙烯(2.0)月桂醚硫酸鈉 15.5 月桂酸二乙醇醯胺 2.2 乙二胺四乙酸二鈉 0.15 苯甲酸鈉 0.18 氧苯酮 0.03 磷酸 0.07 氯化鈉 0.8 香料 0.4 純化水 剩餘量 (合計) 100 (處理方法) 利用手捋直髮束而去除多餘之水分直至評價用髮束之含水量成為20 g。其次,將表1及表2所示之洗髮精組合物1 g塗抹至上述髮束並進行20秒鐘之起泡。繼而,一面利用40℃、流速60 mL/s之自來水沖洗20秒鐘,一面根據糾纏、順滑度之觀點進行官能評價。 (沖洗時之髮束之糾纏之有無) 關於沖洗時之髮束之糾纏之有無,自「未感到毛髮之糾纏」/「皆非」/「感到毛髮之糾纏」中選擇一個。 由7名官能檢查員進行評價。於表1及表2中,依序表示回答「未感到毛髮之糾纏」/「皆非」/「感到毛髮之糾纏」之官能檢查員之人數。 (沖洗時之髮束之順滑度) 關於沖洗時之髮束之順滑度,自「順滑」/「皆非」/「不順滑」中選擇1個。 由7名官能檢查員進行評價。於表1及表2中,依序表示回答「順滑」/「皆非」/「不順滑」之官能檢查員之人數。 (髮束之乾燥時間之快慢) 於上述沖洗時之糾纏之有無、順滑度之評價後,利用毛巾以髮束之含水量成為10 g之方式擦拭水分。以自吹風機(Can公司製造,Solis TYPE315,設定為高(high)/超高溫(very hot))之出風口至髮束之長度方向之中心之距離成為約20 cm之方式配置該髮束,以自橫向吹送溫風之方式固定吹風機。一面將手指通過髮束,一面進行吹風機乾燥。測量自吹風機乾燥開始至可由研究員判斷為髮束完全乾燥之時間,設為髮束之乾燥時間之快慢。 (乾燥中之髮束之黏膩之有無) 對進行與上述「髮束之乾燥時間之快慢」相同之處理時的乾燥中之髮束之黏膩進行官能評價。於進行評價時,自「於乾燥中不黏膩」/「皆非」/「於乾燥中感到黏膩」中選擇1個。 由7名官能檢查員進行評價。於表1及表2中,依序表示回答「於乾燥中不黏膩」/「皆非」/「於乾燥中感到黏膩」之官能檢查員之人數。 [乾燥後之髮束之整齊性] (評價用髮束) 製作將長度為30 cm之中國人非化學處理毛髮以約200根/cm
2
之密度、生長角度60°植髮至6 cm×6 cm見方之範圍所得之髮束。將該髮束於40℃之流水中潤濕30秒,之後塗抹上述樣本洗髮精1 g並進行起泡。其後,一面將手指通過髮束,一面利用40℃之溫水沖洗30秒。將其後之髮束用於評價。 (處理方法) 於利用40℃之自來水充分地潤濕髮束後,塗抹表1及表2所示之洗髮精組合物1 g並進行20秒之起泡,之後利用40℃之自來水進行20秒之沖洗。其後,利用毛巾以髮束之含水量成為3 g之方式擦拭水分。 其次,以自吹風機之出風口至髮束之長度方向之中心之距離成為約20 cm之方式配置髮束,以自橫向吹送溫風之方式固定吹風機。一面以1秒鐘往復2次之速度向左右以10 cm晃動髮束,一面進行吹風機乾燥,使梳子(DELRIN公司製造,NEW DELRIN COMB)每30秒自髮根梳通至髮梢一次,對完全乾燥後之髮束之整齊性進行評價。 由7名官能檢查員進行評價,自「無浮毛、翹毛,至髮梢為止整齊」/「皆非」/「浮毛、翹毛較多,整齊性較差」中選擇1個。 於表1及表2中,依序表示回答「無浮毛、翹毛,至髮梢為止整齊」/「皆非」/「浮毛、翹毛較多,整齊性較差」之官能檢查員之人數。 [表1]
[表2]
於表1及表2中,作為各成分,使用以下者。 *1 PPG-2羥丙基三甲基銨纖維素:(平均聚合度:800,陽離子化伸乙氧基取代度:0.2,伸丙氧基取代度:2.2,通式(4)之X
-
:氯化物離子) *2 瓜爾膠羥丙基氯化三甲基銨:Jaguar C-14SK,Solvay公司製造 *3 聚四級銨鹽-10:Poiz C-150L,花王公司製造 *4 聚四級銨鹽-52:Sofcare KG-101E,花王公司製造 *5 月桂醇聚醚(1)硫酸銨:Emal 125A,花王公司製造 *6 矽靈混合物:平均聚合度50~300∶1000~3000=42∶18 根據表1及表2,各實施例之洗髮精組合物以特定之比率包含成分(A)~(D),故而與各比較例者相比,速乾性、沖洗時之糾纏之有無、順滑度、乾燥中之黏膩之有無、及乾燥後之整齊性之效果的平衡優異。 (配方例1) 以下,表示毛髮清潔劑組合物之配方例(顯示活性量)。 C-HPC*1 0.05質量% 聚四級銨鹽-7*7 0.1質量% 月桂醇聚醚(1)硫酸銨鈉*5 12.0質量% 月桂醇聚醚(4)羧酸鈉 1.0質量% 月桂醯胺丙基甜菜鹼*8 1.0質量% 矽靈混合物*6 1.0質量% 純化水 餘量 合計 100質量% 於上述配方例中,作為各成分,除上述者以外使用以下者。 *7 聚四級銨鹽-7:Merquat 550,Lubrizol公司製造 *8 月桂醯胺丙基甜菜鹼:Amphitol 20AB,花王公司製造 (配方例2) 以下,表示毛髮清潔劑組合物之配方例(顯示活性量)。 C-HPC*1 0.05質量% 瓜爾膠羥丙基氯化三甲基銨*2 0.3質量% 聚四級銨鹽-10*3 0.1質量% 聚四級銨鹽-52*4 0.1質量% 月桂醇聚醚(1)硫酸銨鈉*5 12.0質量% 月桂醇聚醚(4)羧酸鈉 1.0質量% 矽靈混合物*6 1.0質量% 純化水 餘量 合計 100質量%