CN103361004B - 粘着性组合物,粘着剂以及粘着片 - Google Patents

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Abstract

提供一种粘着性组合物,粘着剂以及粘着片,其没有在粘着剂层形成后的熟成,其与基材,特别是与没有实施皂化处理的偏振片的密着性优良。本发明的粘着性组合物含有具有重量平均分子量为60万‑200万的,作为构成聚合物的单体单位具有氮原子的单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和活性能量射线硬化性成分(B)。

Description

粘着性组合物,粘着剂以及粘着片
技术领域
本发明涉及粘着性组合物,粘着剂(粘着性组合物硬化的材料)以及粘着片,特别是涉及偏振片等的光学部件用的适宜的粘着性组合物,粘着剂以及粘着片。
背景技术
近年,作为表示装置,液晶表示装置(L C D)被广泛利用,作为液晶表示装置构成的光学部件,液晶单元被使用。液晶单元为一般配向层形成的2枚的透明电极基板的配向层为内侧,空间剂以规定之间隔配置,其周边封止,2枚的透明电极基板之间将液晶材料夹持。通常,液晶单元中的2枚的透明电极基板的外侧,分别介于粘着剂,偏振片被接着。
偏振片为,一般地说聚乙烯基醇系偏光子的两面,由光学的各向同性薄膜,例如具有三乙酰纤维素(T A C)薄膜等贴合的3层构造的偏光薄膜构成,进一步,在其一面,上述透明电极基板等上贴着的涂布为目的设置粘着剂层,通常,作为带有粘着剂的偏振片来使用。
形成上述的粘着剂层的粘着性组合物中,一般地说为了耐久性提高度,添加交联剂,通过实施交联处理来形成粘着剂层。但是,异氰酸酯系交联剂以及环氧系交联剂等的热交联剂,在涂布干燥后交联还没有完了,为了得到完全交联,其后,有必要进行3日-1星期程度的熟成。
在将构成粘着剂的偏振片在液晶单元上贴附的前,要进行冲孔以及缝隙加工等的各种加工处理。在此,这样的加工进行时,上述的熟成如没有充分进行,切断刀上有粘着剂附着,从切断的部件的切截面有粘着剂渗出,该部件叠合时,上下的部件相互接着的问题就会产生。另一方面,为了进行熟成促进,如进行加温处理,偏振片以及相位差板的尺寸变化会产生,光学的变形就易于为产生。
熟成处理,由于具有上述的那样长小时,生产效率会被显著阻碍。即,如带粘着剂的光学部件在制造后,如不需要熟成处理,加工就会变得迅速,在 生产效率的方面是非常有利的。
为了使熟成期间为不需要,有提议使用不含热交联剂的,含有丙烯酸聚合物,紫外线硬化性树脂的粘着性组合物,该粘着性组合物用紫外线进行硬化得到粘着剂(专利文献1,2)。这些文献所述的粘着剂,偏振片和玻璃基板可以耐久性良好地接着,漏光防止性也优良,并且也具有玻璃基板的再使用性。
【专利文献】
【专利文献1】日本专利第3921017号公报
【专利文献2】日本特开2011-190302号公报
以往,偏振片,一般在其表面皂化处理后,然后在该表面上将粘着剂层叠层。但是,伴随着最近的液晶表示装置的激剧的价格变低,将偏振片表面的皂化处理工序省略已经成了强烈的愿望。
在皂化处理工序省略的偏振片中,偏振片和粘着剂层的密着性极度变低,所以耐久性成为问题。特别是上述文献所述的熟成期间不需要粘着剂中,此问题尤为显著。
本发明为,就是鉴于这样的实际状况而成的。本发明提供一种粘着剂层形成后的熟成不需要,与基材,特别是与没有实施皂化处理的偏振片的密着性优良的粘着性组合物,粘着剂以及粘着片。
发明内容
本发明的目的可以由以下技术方案来达成。
1.一种粘着性组合物,其特征在于:包括重量平均分子量为60万-200万的,作为构成聚合物的单体单位含有具有氮原子的单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A);以及活性能量射线硬化性成分(B)。
本发明的粘着性组合物为,通过活性能量射线的照射,粘着剂层从刚一形成,粘着剂的硬化就实质上完了,熟成不需要,另外,从粘着剂层刚一形成时,粘着剂的诸物性就安定。使上述1的粘着性组合物硬化得到的粘着剂,作为构成聚合物的单体单位含有具有氮原子的单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作为构成单位的含有具有氮原子的单体,由此,与基材,特别是没有进行皂化处理的偏振片的密着性大幅度提高,发挥优良的耐久性。
2.上述1所述的粘着性组合物,其特征在于:所述具有氮原子的单体为,具有叔胺基的单体。
3.上述2所述的粘着性组合物,其特征在于:所述具有叔胺基的单体为,从丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯以及甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯中选出的至少1个。
4.上述1所述的粘着性组合物,其特征在于:所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作为构成所述聚合物的单体单位,含有具有所述氮原子的单体0.01-5.0质量%。
5.上述1所述的粘着性组合物,其特征在于:对所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,所述活性能量射线硬化性成分(B)的量为1-25质量份。
6.上述1所述的粘着性组合物,进一步含有光聚合引发剂(C)。
7.上述6所述的粘着性组合物,所述光聚合引发剂(C)的含有量,对所述活性能量射线硬化性成分(B)100质量份,为2-15质量份。
在上述1-7中,所述活性能量线硬化性成分(B),优选为多官能(甲基)丙烯酸酯单体以及多官能(甲基)丙烯酸低聚物选出的至少1种,或者含有三(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。
另外,上述(1~7)的粘着性组合物,优选进一步含有硅烷偶合剂(D)。
8.一种粘着剂,其特征在于:其为将上述1-7的任一项所述的粘着性组合物用活性能量射线进行照射而硬化之物。
9.上述8所述的粘着剂,其在23℃的储存弹性模量(G’)为0.01-0.8MPa。
上述8或9的粘着剂,上述活性能量线的照射线的照射量优选10-2000mJ/cm2
10.一种粘着片,具有基材和粘着剂层,其特征在于:所述粘着剂层由上述8,9所述的粘着剂组成。
11.上述10所述的粘着片,其特征在于:所述基材为光学部件。
12.上述11所述的粘着片,所述光学部件为偏振片。
13.一种粘着片,包括2枚剥离片和被所述剥离片所夹持,由此与所述2枚剥离片的剥离面相接触的粘着层,其特征在于:所述粘着剂层由上述8,9所述的粘着剂所构成。
【发明的效果】
本发明的粘着性组合物为,通过活性能量射线的照射,粘着剂层从刚一形成,粘着剂的硬化就实质上完了,熟成不需要,另外,从粘着剂层刚一形成时,粘着剂的诸物性就安定。由此,具有由该粘着剂形成的粘着剂层的部件的出厂以及次工序投入就可以迅速地进行,所以在中间材料的库存负担以及生产效率的方面非常有利。
另外,本发明的粘着性组合物硬化而成的粘着剂为,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成单位的含有具有氮原子的单体,由此,与基材,特别是没有进行皂化处理的偏振片的密着性大幅度提高,发挥优良的耐久性。
附图说明
图1本发明的第1的实施方式的粘着片的截面图。
图2本发明的第2的实施方式的粘着片的截面图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着性组合物〕
本实施方式的粘着性组合物(以下成为“粘着性组合物P”)为,重量平均分子量(Mw)为60万-200万,作为聚合物的构成单位,包括含有具有氮原子的单体(含氮原子单体)的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(以下,有称“聚合物(A)”场合)和活性能量射线硬化性成分(B),优选进一步含有光聚合引发剂(C)或硅烷偶合剂(D)。另外,本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸酯,包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方的意思。其他的类似用语也同样。另外,“聚合物”中也含有“共聚物”的概念。
上述粘着性组合物P为,由于活性能量射线的照射前硬化(交联)反应不进行,处理容易,涂布性优良。如对粘着性组合物P进一步活性能量射线照射,多个活性能量射线硬化性成分(B),相互键合,三维网目构造形成。多个高分子量的聚合物(A),插入三维网目构造而被约束,高分子量的聚合物(A)之间形成拟似的交联构造(推定)(这中构造在以下称“构造X”)。这样的粘着剂的硬化,活性能量射线的照射刚一结束,实质上就完了了,粘着剂层形成后的熟成为不需要,另外,粘着剂层从刚一形成,粘着剂的粘着力等的诸物性就安定。进一步,得到的粘着剂中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作 为构成单位含有含氮原子单体,由于极性的作用,与基材,特别与没有进行皂化处理的偏振片的密着性为大幅度提高,从而与上述的构造X加在一起发挥优良的耐久性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成单位含有的含氮原子单体,可以为具有氨基的单体,具有酰胺基的单体,具有吡啶环等的含氮杂环的单体等。其中,以具有氨基的单体为优选,具有叔胺基的单体为特别优选。具有叔胺基的单体,例如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯等,其中,以丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯以及甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯为优选。这些含氮原子单体,与偏振片(特别没有进行皂化处理的偏振片)的密着性的提高特别奏效。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),为了得到粘着性,作为该聚合物的构成的单位,以含有烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯为优选。作为烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯,(甲基)丙烯酸乙基酯,(甲基)丙烯酸丙基酯,(甲基)丙烯酸n-丁基酯,(甲基)丙烯酸n-戊基酯,(甲基)丙烯酸n-己基酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯,(甲基)丙烯酸异辛基酯,(甲基)丙烯酸n-葵基酯,(甲基)丙烯酸n-十二烷基酯,(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯,(甲基)丙烯酸棕榈基酯,(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。其中,从粘着性进一步提高的观点,以烷基的碳数为4-8的(甲基)丙烯酸酯为优选,(甲基)丙烯酸n-丁基酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯为特别优选。另外,它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以上述的含氮原子单体以及烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯以外,只要不损害本发明的效果,可以适宜地将其他的单体作为构成单位。
上述其他的单体为,可以为具有反应性的官能基的单体(含反应性官能单体),也可以是非反应性的单体。作为含反应性官能单体,例如分子内具有羟基的单体(含羟基单体),分子内具有羧基的单体(含羧基单体)等,它们可以一种单独使用,也可以二种以上组合起来使用。
作为含羟基单体,例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯,(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯,(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯,(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯,(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯,(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等 的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
含羧基单体作为,例如,丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,马来酸,衣康酸,拧康酸等的乙烯性不饱和羧酸。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为非反应性的单体,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯,(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基的酯,(甲基)丙烯酸环己基等的具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸苯基酯等的具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯,醋酸乙烯基酯,苯乙烯等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为,作为该聚合物的构成单位,上述含氮原子单体以含有0.01-5.0质量%为优选,特别是以含有0.05-3.5质量%为优选,进一步以含有0.1-2.0质量%为优选。含氮原子单体在上述范围内,得到的粘着剂,与基材的密着性优良,耐久性也被提高了。如含氮原子单体的含有量为0.01质量%未满,该效果有不能充分得到的场合。另一方面,如含氮原子单体的含有量超过5.0质量%,得到的粘着剂的粘着力,以及耐久性变低,有剥离性·再使用性差的场合。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作为该聚合物构成单位,烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯以及上述非反应性的单体合在一起,以含有50-99.99质量%为优选,特别是以含有80-99.00质量%为优选,进一步以含有93-98质量%为优选。上述(甲基)丙烯酸烷基酯以及上述非反应性的单体的合计的含有量如为50质量%未满,有粘着力过低的可能。另一方面,如上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量超过99.99质量%,上述含氮原子单体的配合量有不足的场合。
另外,烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯以及上述非反应性的单体并用的场合,两者中的烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯的占有量,从粘着力提高度的观点,以50质量%以上为优选,60质量%以上为特别是优选,70质量%以上为进一步优选。另外,作为上述两者的配合量的上限值,烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯为100质量%也可。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作为该聚合物的构成单位,上述含反应性官能单体的含有量以含有0.01-10质量%为优选,特别是以含有0 .05-8.0质量%为优选,进一步以含有0.1-5.0质量%为优选。含反应性官能单体如在上述范围内,上述构造X可以效率良好地形成。另外,粘着性组合物P含有硅烷偶合剂(D)的场合,通过与该硅烷偶合剂(D)的反应,得到的粘着剂的对玻璃基板的密着性提可以得以高度。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合状态,随机共聚物也可,嵌段共聚物也可。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为60万-200万,优选为80万-180万,特别是优选为100万-150万。另外,本说明书中的重量平均分子量是以凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定的聚苯乙烯换算的值。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量如60万未满,得到的粘着剂为耐久性以及再使用性就会有变差的可能性。另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量如超过200万,与活性能量射线硬化性成分(B)等的相溶性变差,构造X的形成不充分,有耐久性变低的场合。
另外,粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),一种单独使用也可,2种组合起来使用也可。另外,粘着性组合物P,可进一步含有不含以含氮原子单体为构成单位的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A’)也可。作为该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A’),例如烷基的碳数为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯和根据需要使用的含反应性官能单体和根据需要使用的其他的单体的共聚物。
另外,上述的聚合物(A)和聚合物(A’)并用的场合,它们的构成单位的含反应性官能单体,例如分别为含羟基单体,含羧基单体那样的种类不同单体为优选。由此,与硅烷偶合剂(D)作用的聚合物,带电防止性等赋与的聚合物,可以在设计上进行区别。
对(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A’)的配合量为,50质量份以下为优选,特别是30质量份以下为优选。
活性能量射线硬化性成分(B)为,只要不对本发明的效果有妨碍,为活性能量射线的照射硬化成分的话,就没有特别的限制,单体,低聚物或聚合物的任一个也可以,它们的混合物也可以。此活性能量射线硬化性成分(B)为,从多官能(甲基)丙烯酸酯单体以及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物选出的至少也为1种为优选,其中,与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的 相溶性优良的多官能(甲基)丙烯酸酯单体为优选。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,新戊基二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯,羟基特戊酸新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯,二环二亚乙基三胺五羧酸二(甲基)丙烯酸酯,己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯,乙烯氧化物改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯,烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯,异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,丙烯氧化物改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯,丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,以三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯为优选,特别是三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯为优选。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物,例如聚酯丙烯酸酯系低聚物,环亚氧丙基酸酯系低聚物,聚氨酯丙烯酸酯系低聚物,聚醚丙烯酸酯系低聚物,聚丁二烯丙烯酸酯系低聚物,聚硅氧烷丙烯酸酯系低聚物等。
聚酯丙烯酸酯系低聚物为,例如,通过多价羧酸和多价醇的缩合而得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基被(甲基)丙烯酸酯化,或者,多价羧酸的烯烃氧化物加成而得到的低聚物的末端的羟基被(甲基)丙烯酸酯化而得到之物。
环氧丙基酸酯系低聚物,可以通过例如比较低分子量的双酚型环氧树脂以及酚醛型环氧树脂环氧乙烷环上与(甲基)丙烯酸反应酯化而得到。另外,将环氧丙基酸酯系低聚物部分地用二元羧酸酐改性的羧酸改性型的环氧丙基酸酯系低聚物也可以使用。
聚氨酯丙烯酸酯系低聚物,可以例如多元醚多元醇以及多元酯多元醇和多元异氰酸酯反应得到的聚氨酯低聚物,用(甲基)丙烯酸用进行酯化,而得到。
多元醚丙烯酸酯系低聚物,可以将多元醚多元醇的羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得到。
上述的多官能(甲基)丙烯酸酯单体以及多官能(甲基)丙烯酸酯低聚 物,分别1种单独,或者2种以上组合使用。另外,多官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物也可以组合使用。
另外,粘着性组合物P中,活性能量射线硬化性成分(B),一种单独使用也可,2种组合起来使用也可。。
对(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,活性能量射线硬化性成分(B)的配合量,以1-25质量份为优选,特别是以2-20质量份为优选,进一步以5-10质量份为优选。
从以上述量含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及活性能量射线硬化性成分(B)的粘着性组合物P得到的粘着剂,具有良好的上述构造X。
在此,对粘着性组合物P照射的活性能量射线为紫外线的场合,粘着性组合物P,优选进一步含有光聚合引发剂(C)。如此含有光聚合引发剂(C),活性能量射线硬化性成分(B)可以效率良好地硬化,另外聚合硬化时间以及活性能量射线的照射量可以变少。
作为这样的光聚合引发剂(C),具体地说,例如二苯甲酮,苯乙酮,苯偶因,苯偶因甲基醚,苯偶因乙基醚,苯偶因异丙基醚,苯偶因异丁基醚,苯偶因安息香酸,苯偶因安息香酸甲基酯,苯偶因二甲基缩酮,2,4-二乙基噻吨酮,1-羟基环己基苯基酮,苄基二苯基硫化物,四甲基秋兰姆单硫化物,偶氮双异丁腈,苄基,二苄基,二乙酰,β-氯蒽醌,(2,4,6-三甲基苄基二苯基)氧化膦,2-苯并噻唑N,N-二乙基二硫代氨基甲酸酯等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
光聚合引发剂(C)的量,以对活性能量射线硬化性成分(B)100质量份,为2-15质量份,特别是5-12质量份的范围的量为优选。
粘着性组合物P,优选,进一步含有硅烷偶合剂(D)。如含有该硅烷偶合剂(D),得到的粘着剂的对玻璃基板的密着性可以得到提高,其结果,耐久性进一步提高。例如,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成单位含有含反应性官能单体的场合,硅烷偶合剂(D)的有机反应性基等和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基作用,另一方面,硅烷偶合剂(D)的烷氧基甲硅烷基等对玻璃基板等的被粘着体表面作用。由此,例如在将偏振片在液晶玻璃等进行贴合的场合,粘着剂和液晶玻璃之间的密着性会进一步良好。
作为硅烷偶合剂(D),为分子内至少有1个的烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,与粘着剂成分的相溶性良好,并且有光透过性,例如实质上透明之 物为适宜。这样的硅烷偶合剂(D)的配合量为,以对(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,为0.01-1.0质量份为优选,特别是以0.05-0.5质量份为优选。
作为硅烷偶合剂(D)的具体例,有乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不饱和基硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧构造的硅化合物,3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含氨基硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷等含巯基硅化合物,3-氯丙基三甲氧基硅烷等的含卤代烷基硅化合物,3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等的含异氰酸酯硅烷化合物,硅烷化合物的加水分解物,上述硅烷化合物和四乙氧基硅烷等的四烷氧基硅烷的共水分解物等。它们可以单独使用,也可以2种组合起来使用。
粘着性组合物P,优选不含有粘着剂层形成后熟成为必要的热交联系的交联剂,例如异氰酸酯系交联剂以及环氧系交联剂。另一方面,优选粘着剂层形成后熟成不必要的交联剂,例如氮丙啶系交联剂。
粘着性组合物P中,根据需要,可以添加丙烯酸系粘着剂通常使用的基各种添加剂,例如粘着赋与剂,带电防止剂,氧化防止剂,紫外线吸收剂,光安定剂,软化剂,充填剂,折射率调整剂等。
在此,通常,粘着性组合物含有带电防止剂的场合,得到的粘着片耐久性多不充分。但是,粘着性组合物P即使含有带电防止剂的场合,使用该粘着性组合物P得到的粘着片,对玻璃基板有优良的耐久性。
另外,作为带电防止剂,只要是公知物,就没有特别的限制而使用。从与粘着性组合物P的其他的成分的相溶性的观点的观点,阳离子种类,优选锂,钾,胺,以及吡啶的任一种,作为阴离子种类,优选双过氟烷基磺酰亚胺,双过氟磺酰亚胺以及六氟磷酸酯的任一种的盐。具体地说,1-丁基4-甲基吡啶六氟磷酸盐等为优选。
〔粘着性组合物的制造方法〕
粘着性组合物P的制造为,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行制造,得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和活性能量射线硬化性成分(B)混合的同时,根据需要,在任意的阶段添加光聚合引发剂(C),硅烷偶合剂 (D)等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可以用通常的自由基聚合法进行制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合为,根据需要使用聚合引发剂,用溶液聚合法等进行制造。作为聚合溶媒,例如醋酸乙基酯,醋酸n-丁基酯,醋酸异丁基酯,甲苯,丙酮,己烷,甲基乙基酮等,2种以上并用也可以。
作为聚合引发剂,例如偶氮系化合物,有机过氧化物等,2种以上并用也可以。作为偶氮系化合物,例如2,2′-偶氮双异丁腈,2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈),1,1′-偶氮双(环己烷1-腈),2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮双(2,4-二甲基4-甲氧基戊腈),二甲基2,2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯),4,4′-偶氮双(4-氰基戊酸),2,2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈),2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如过氧化苯甲酰,t-丁基过苯甲酸,过氧化氢异丙二甲苯异丙基过氧二碳酸酯,二n-丙基过氧二碳酸酯,二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯,t-丁基过氧新癸酸,t-丁基过氧特戊酸,(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物,二丙酰过氧化物,二乙酰过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,可以添加2-巯基乙醇等的链转移剂,来对得到的聚合物的重量平均分子量进行调节。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,使聚合物(A)的溶液和活性能量射线硬化性成分(B)的溶液混合,根据需要将稀释溶媒加入。其后,根据需要,将光聚合引发剂(C),硅烷偶合剂(D)等加入,充分混合,得到溶媒稀释的粘着性组合物(涂布溶液)。
将粘着性组合物稀释得到涂布溶液的稀释溶剂,例如己烷,庚烷,环己烷等的脂肪族烃;甲苯,二甲苯等的芳香族烃;二氯甲烷,氯乙烯等的卤代烃;甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,1-甲氧基2-丙醇等的醇;丙酮,甲基乙基酮,2-戊酮,异氟尔酮,环己酮等的酮;醋酸乙基,醋酸丁基等的酯;乙基溶纤剂等的溶纤剂系溶剂等。
如此调制的涂布溶液的浓度·粘度,只要在涂布可能的范围即可,没有特别是限制,可以根据情况进行适宜选定。例如,粘着性组合物的浓度稀释为10-40质量%。另外,作为涂布溶液得到时,稀释溶剂等的添加不是必要条件,粘着性组合物如果为涂布可能的粘度,不添加稀释溶剂也可以。在此场合,粘着性组合物可以原封不动作为涂布溶液。
〔粘着剂〕
将粘着性组合物P在所需要的对象物上涂布干燥后,用活性能量射线的照射使粘着性组合物P硬化,就可以良好地得到本实施方式的粘着剂。
粘着性组合物P的干燥,用风干也可以,但是通常为加热处理(优选为热风干燥)。加热处理的场合,加热温度为,50-150℃为优选,特别是70-120℃为优选。另外,加热时间为,以10秒-10分为优选,特别是以50秒-2分为优选。
作为活性能量射线,通常,紫外线,电子线等被使用。活性能量射线的照射量为,根据能量线的种类而不同,例如紫外线的场合,光量以50-1000mJ/cm2为优选,特别是以100-500mJ/cm2为优选。另外,电子线的场合,以10-1000krad程度为优选。
通过上述活性能量射线的照射,多个活性能量射线硬化性成分(B)相互键合形成三维网目构造,多个(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),插入该三维网目构造,上述构造X被形成(推定)。此时,粘着性组合物P的硬化为迅速进行,熟成没有必要,得到的粘着剂的粘着力等的诸物性在初期阶段就安定。由此,具有由该粘着剂形成的粘着剂层的部件的出厂以及次工序投入就可以迅速进行,中间材料的库存负担以及在生产效率的面上是非常有利的。
另外,本实施方式的粘着剂为,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成单位,与基材,特别是没有实施皂化处理的偏振片的密着性可以大幅度提高,与上述的构造X和一起发挥优良的耐久性。例如,即使80℃的高温下以及60℃·90%RH的高温高湿下进行200小时放置以及,进行-35℃-70℃的温度激剧升降(各30分,200回),浮起,剥离,气泡等为发生可以得到防止·抑制。
本实施方式的粘着剂,将粘着剂层刚一形成时(考虑到至测定时间的滞后,本说明书中的所谓“粘着剂层刚一形成时”,为从活性能量射线照射经过半日程度内。)的凝胶分率作为G1,将粘着剂层形成后,在23℃,50%RH的环境下中7天保管后的凝胶分率作为G2时,以下的式
凝胶分率变动率(%)=|(G2-G1)/G2|×100算出的凝胶分率变动率为,以5%以内为优选,特别是以4.5%以内为优选。凝胶分率的测定方法,如下述试验例。上述的那样凝胶分率变动率为5%以内时,表示从粘着剂层刚一形成时的粘着剂的硬化为实质上已经完了。
粘着剂层刚一形成时的凝胶分率G1以及上述7天保管后的凝胶分率G2为,以分别为30-90%为优选,特别是50-80%为优选。凝胶分率为30%未满时,粘着剂的凝集力不足,有耐久性以及再使用性变低的场合。另外,凝胶分率超过90%,有粘着力过低,耐久性变低的场合。
本实施方式的粘着剂,粘着剂层刚一形成时的粘着力和,粘着剂层形成后在23℃,50%RH的环境下中进行7天保管后的粘着力的差,以±3.0N/25mm以内为优选,特别是以±2.5N/25mm以内为优选,进一步以±2.0N/25mm以内为优选。另外,在此所说的粘着力为,按照JISZ0237,180°剥离的粘着力(剥离速度300mm/min),在被粘着体贴附,0.5MPa,50℃中20分加压后,23℃,50%RH的条件下进行24小时放置后进行测定。如上述的那样的粘着力差为±3.0N/25mm以内时,粘着剂层刚一形成时就可以发挥安定地粘着力。
另外,本实施方式的粘着剂的粘着力,不管粘着剂层刚一形成时,还是7天保管后,例如以偏振片为基材,对无碱玻璃对的粘着力,以0.1-50N/25mm为优选,特别是以0.5-30N/25mm为优选。粘着力为上述的范围内时,可以得到从玻璃基板的浮起以及剥离等在可以防止的同时,再使用性也优良的粘着片。
本实施方式的粘着剂的23℃中的储存弹性模量(G’),以0.01-0.8MPa为优选,特别是以0.05-0.6MPa为涂布为优选,进一步为以0.07-0.1MPa为优选。储存弹性模量(G’)在上述的范围内,所期望的基材密着性以及凝集力为就可以得到,在偏振片等的光学部件上适用时,耐久环境下的光学部件和界面或玻璃基板的界面上的浮起以及剥离等可以效果良好地得到防止。另外,本说明书中的储存弹性模量,为使用粘弹性测定装置(试验例中,Rheometrics公司制的DYNAMIC ANALYZER RDA II使用),在1Hz测定的值。
本实施方式的粘着剂的雾度值(按JISK7105测定的值),以1.0%以下为优选,特别是以0.7%以下为优选,进一步以0.5%以下为优选。雾度值如在1.0%以下,透明性非常高,作为光学用途适宜。
本实施方式的粘着剂,以作为光学部件用,特别是作为偏振片用优选,例如,偏振片(偏光薄膜)和相位差板(相位差薄膜)等的光学部件之间的接着,或者偏振片(偏光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的接着中使用是适宜的。
〔粘着片〕
图1所示,第1的实施方式的粘着片1A,由从下起,为剥离片12,剥离片12的剥离面上叠层的粘着剂层11,粘着剂层11上叠层的基材13构成。
另外,如图2表示的那样,第2的实施方式的粘着片1B,2枚的剥离片12a,12b和由该2枚剥离片12a,12b夹持,由此与2枚的剥离片12a,12b的剥离面相接的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的所谓剥离片的剥离面,为剥离片中有剥离性的面,实施了剥离处理的面以及即使没有实施剥离处理也有剥离性的面的任一个都可。
任一粘着片1A,1B中,粘着剂层11是由上述的粘着性组合物硬化得到的粘着剂来构成的。
粘着剂层11的厚度,可以根据粘着片1A,1B的使用目的进行适宜決定,通常为5-100μm,优选为10-60μm的范围,例如,作为光学部件,特别是作为偏振片用的粘着剂层使用的场合,以10-50μm,特别是以15-30μm为优选。
作为基材13,没有特别的限制,通常的作为粘着片的基材片使用之物都可以使用。例如,光学部件之外,可以使用人造丝,丙烯酸,聚酯等纤维的纺织布或无纺布;合成纸;上质纸,格拉辛纸,含浸纸,涂布纸等的纸类;铝,铜等的金属箔;聚氨酯发泡体,聚乙烯发泡体等的发泡体;聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁乙二醇酯,聚乙萘二甲酸酯等的聚酯薄膜;聚氨酯薄膜,聚乙烯薄膜,聚丙烯薄膜,三乙酰纤维素等的纤维素薄膜;聚氯乙烯基薄膜,聚偏二氯乙烯薄膜,聚乙烯基醇薄膜,乙烯醋酸乙烯基共聚物薄膜,聚苯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜,丙烯酸树脂薄膜,降冰片烯系树脂薄膜,环烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜;它们2种以上的叠层体等。塑料薄膜为,一轴延伸或二轴延伸都可以。
作为光学部件,例如偏振片(偏光薄膜),偏光子,相位差板(相位差薄膜),视野角补赏薄膜,辉度提高薄膜,对比度提高薄膜,液晶聚合物薄膜,扩散薄膜,半透过反射薄膜等。作为偏振片,优选为,在聚乙烯基醇系偏光子的两面上,将三乙酰纤维素(TAC)薄膜贴合使用。本实施方式的粘着剂层11,上述的基材中,对偏振片显示出优良的密着性,特别是没有进行皂化处理偏振片,表现出优良的密着性。
基材13的厚度,根据其种类而不同,例如在光学部件的场合中,通常1 0μm-500μm,优选为50μm-300μm。
作为剥离片12,12a,12b,例如聚乙烯薄膜,聚丙烯薄膜,聚丁烯薄膜,聚丁二烯薄膜,聚甲基戊烯薄膜,聚氯乙烯基薄膜,氯乙烯基共聚物薄膜,聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,聚乙萘二甲酸酯薄膜,聚对苯二甲酸丁乙二醇酯薄膜,聚氨酯薄膜,乙烯醋酸乙烯基薄膜,离聚体树脂薄膜,乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物薄膜,乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜,聚苯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜,酰亚胺薄膜,氟树脂薄膜等。另外,它们的交联薄膜也可以使用。进一步,它们的叠层薄膜也可以。另外,剥离片12,12a,12b,以具有活性能量射线透过性为优选。
上述剥离片的剥离面(特别是与粘着剂层11相接的面)中,剥离处理被实施了的为优选。作为实施了剥离处理使用的剥离剂,例如醇酸系,聚硅氧烷系,氟系,不饱和聚酯系,聚烯烃系,蜡系的剥离剂。
剥离片12,12a,12b的厚度没有特别是限制,通常为20-150μm程度。
上述粘着片1A的制造,为在剥离片12的剥离面上,将含有粘着性组合物P的溶液(涂布溶液)进行涂布·干燥,粘着剂组合物P的涂膜层形成后,在其涂膜层上将基材13叠层。进而,透过剥离片12将上述涂膜层用活性能量射线照射,由此粘着剂层11被形成。活性能量射线照射后,熟成不需要。另外,活性能量射线的照射条件,如上述。
另外,上述粘着片1B的制造中,在一个的剥离片12a(或12b)的剥离面上,将含有上述粘着性组合物的涂布溶液涂布·干燥,粘着性组合物P的涂膜层形成后,在其涂膜层上将另一个剥离片12b(或12a)叠层。进而,透过剥离片12a(或12b)对上述涂膜层将活性能量射线进行照射,粘着剂层11形成。
另外,如上述的那样的剥离片,不是用活性能量射线的照射使粘着剂层11形成在剥离片上将粘着性组合物P的涂膜层形成,而是在其涂膜层露出的状态下原封不动,用活性能量射线照射使粘着剂层11形成,其后,在该粘着剂层11上将基材以及剥离片叠层也可以。进一步,在基材上,直接使粘着性组合物P的涂膜层形成,对该涂膜层进行活性能量射线照射,使粘着剂层11形成也可以。
作为上述涂布溶液进行涂布的方法,例如条形码法,刮刀涂布法,辊涂布法,刮刀涂布法,模涂布法,凹板涂布法等。
在此,例如,由液晶单元和偏振片构成的液晶表示装置的制造中,作为粘着片1A的基材13使用偏振片,将该粘着片1A的剥离片12剥离,将露出的粘着剂层11和液晶单元贴合即可。
另外,例如,液晶单元和偏振片之间有相位差板配置的液晶表示装置的制造中,作为一例,首先,将粘着片1B的一方的剥离片12a(或12b)剥离,将粘着片1B的露出的粘着剂层11和相位差板贴合。接着,作为基材13使用偏振片的粘着片1A的剥离片12被剥离,使粘着片1A的露出的粘着剂层11和上述相位差板贴合。进一步,从上述粘着片B的粘着剂层11将另一个的剥离片12b(或12a)剥离,将粘着片B的露出的粘着剂层11和液晶单元贴合。
使用以上的粘着片1A,1B,粘着剂层11耐久性优良,例如在偏振片的接着中适用的场合,高温下或高温高湿下浮起,剥离,发泡等会被防止·抑制。
以上说明的实施方式,是为了对本发明进行理解,对本发明没有限定。但是,上述实施方式公开的各要素,属于本发明的技术的范围全部的设计变更以及等同物也包含在本发明的反应中。
例如,粘着片1A的剥离片12可以省略,粘着片1B中的剥离片12a,12b的任一方也可以省略。
【实施例】
以下,用实施例等进一步对本发明进行进一步具体的说明,其对本发明的范围并不限定为这些实施例。
〔实施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的调制
在具有搅拌机,温度计,环流冷却器,滴下装置以及氮导入管的反应容器中,将丙烯酸n-丁基酯78.4质量份,丙烯酸甲氧基乙基酯20质量份,丙烯酸2-羟基乙基酯1.5质量份,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯0.1质量份,醋酸乙基酯200质量份,以及2,2′-偶氮双异丁腈0.08质量份添加,上述反应容器内的空气用氮气取代。在该氮氛围气下中进行搅拌,反应溶液升温至60℃,16小时反应后,冷却至室温。在此,将得到的溶液的一部用下述方法进行分子量的测定,重量平均分子量1 30万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(聚合物(A))的生成被确认。
2.粘着性组合物的调制
上述工序(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(聚合物(A))100质量份(固体成分换算值;以下相同)和作为活性能量射线硬化性成分(B)的三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(东亚合成公司制,ARONIX M-315)5质量份混合后,将作为光聚合引发剂(C)的二苯甲酮以及1-羟基环己基苯基酮以1∶1的质量比混合之物(Ciba Specialty Chemicals公司制,IRGACURE500)0.5质量份,作为硅烷偶合剂(D),3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的加水分解缩合物(信越化学工业公司制,X-41-1810)0.16质量份,以及作为带电防止剂的1-丁基4-甲基吡啶六氟磷酸盐(东京化成工业公司制)2.0质量份添加,充分搅拌,用醋酸乙基酯稀释,粘着性组合物的涂布溶液被得到。
在此,该粘着性组合物的配合如表1所示。另外,表1所述的略号等如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物]
BA:丙烯酸n-丁基酯
MEA:丙烯酸甲氧基乙基酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙基酯
DM:甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯
DMAEA:丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯
AA:丙烯酸
3.具有粘着剂层的偏振片的制造
用刮刀涂布法,将得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在,一个面被用聚硅氧烷系剥离剂剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离片(琳得科公司制,SP-PET3811,厚度:38μm)的剥离处理面上,90℃,1分钟加热处理,粘着性组合物的涂膜层被形成。
接着,在没有实施皂化处理的偏振片上,将上述涂膜层的露出面侧贴合。其后,透过剥离片以以下的条件进行紫外线照射,使上述涂膜层变成粘着剂层,得到具有粘着剂层的偏振片。另外,粘着剂层的厚度为20μm。
<紫外线照射条件>
·Fusion公司制无电极灯使用H灯泡
·照度600mW/cm2,光量150mJ/cm2
·UV照度·光量计使用EYEGRAPHICS公司制”UVPF-36”
〔实施例2-9,比较例1-6〕
除了将(甲基)丙烯酸酯聚合物的构成单体的种类以及量,以及活性能量射线硬化性成分(B)以及光聚合引发剂(C)的配合量如表1所示的那样变更以外,与实施例1同样进行具有粘着剂层的偏振片的制造。另外,实施例9以及比较例4中,(甲基)丙烯酸酯聚合物2种被使用,在比较例5以及6中,作为粘着性组合物的一成分,使用热交联剂的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制,商品名”CORONATE L”)。
在此,上述的重量平均分子量(Mw)为,用凝胶渗透色谱(GPC)以以下的条件进行测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。
<测定条件>
GPC测定装置:Tosoh公司制,HLC-8020
GPC柱(以下的顺序通过):Tosoh公司制
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶媒:四氢呋喃
·测定温度:40℃
〔试验例1〕(凝胶分率的测定)
将实施例或比较例中的具有粘着剂层的偏振片的制作中使用的偏振片替换,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面被聚硅氧烷系剥离剂进行了剥离处理了的剥离片(琳得科公司制,SP-PET3801,厚度:38μm),制作粘着片。具体地说,由在实施例或比较例的制造过程得到的剥离片/粘着性组合物的涂膜层构成的露出涂膜层上,将所述剥离片进行叠层,使剥离处理面侧相接,透过剥离片以与上述同样的条件进行紫外线照射。由此,由剥离片/粘着剂层/剥离片的构成的粘着片被制作。另外,粘着剂层的厚 度为20μm。
将上述的那样制作的粘着片,制作后立即(紫外线照射后,半日经过之前)进行80mm×80mm的尺寸取样,将该粘着剂层用聚酯制网(网尺寸200)包住,仅将粘着剂的质量用精密天平秤量。另外,将上述的那样制作的粘着片,23℃,50%RH的条件下进行7天保管,其后,与上述同样,仅对粘着剂的质量进行秤量。将它们的质量作为M1。
然后,将上述聚酯制网包住的粘着剂,在室温下(23℃),于醋酸乙基酯中进行24小时浸渍。其后将粘着剂取出,在温度23℃,相对湿度50%的环境下,进行24小时风干,进一步在80℃的烘箱进行2小时干燥。仅将干燥后的粘着剂的质量用精密天平中秤量。此时的质量作为M2。
从得到的M1以及M2,以以下式
凝胶分率(%)=(M2/M1)×100
来算出粘着片制作刚一形成后(粘着剂层刚一形成时)的凝胶分率G1(%),以及从粘着片制作(粘着剂层形成)在23℃,50%RH的环境下中7天保管后的凝胶分率G2(%)。
另外,从得到的G1以及G2,以下的式
凝胶分率变动率(%)=|(G2-G1)/G2|×100
算出凝胶分率变动率(%)。结果如表2所述。
〔试验例2〕(粘着力的测定)
将在实施例或比较例得到的具有粘着剂层的偏振片截断,制作25mm宽度,100mm长的样品。作为样品,具有粘着剂层的偏振片制作刚一形成后(粘着剂层刚一形成时,即从紫外线照射半日)之物,以及从具有粘着剂层的偏振片制作(粘着剂层形成)在23℃,50%RH的环境下进行7天保管后之物也加以准备。从这些样品将剥离片剥离,介于露出的粘着剂层,在无碱玻璃(康宁公司制,鹰XG)上将该样品贴附后,在栗原制作所公司制高压釜中0.5MPa,50℃,20分加压。其后,在23℃,50%RH的条件下,24小时放置后,用拉伸试验机(ORIENTEC公司制,坦锡伦),剥离速度300mm/min,剥离角度180°的条件下,对粘着剂层刚一形成时的粘着力(S1:N/25mm)以及7天保管后的粘着力(S2:N/25mm)进行测定。另外,算出从7天保管后的粘着力减去粘着剂层刚一形成时的粘着力的粘着力差(ΔS)。结果列于表2。
〔试验例3〕(耐久性评价)
将实施例或比较例中得到的具有粘着剂层的偏振片截断,233mm×309mm的大小的样品被制作。作为样品,具有粘着剂层的偏振片制作刚一结束(粘着剂层刚一形成)之物(H1)和,具有粘着剂层的偏振片制作(粘着剂层形成)后在23℃,50%RH的环境下进行7天保管后之物(H2)。从这些样品将剥离片剥离,介于露出的粘着剂层在无碱玻璃(康宁公司制,鹰XG)上贴附后,在栗原制作所制高压釜中以0.5MPa,50℃,进行20分加压。
其后,在下述的耐久条件的环境下投入,200小时后用10倍放大镜观察。外观变化为以下为基准。对于H1以及H2的各样品,结果列于表2。
◎:4边中,无缺点
○:4边中,从外周端部0.6mm以上的部位无缺点
×:4边中至少1边中,从外周端部0.6mm以上的部位,有浮起,剥离,发泡,条纹等的0.1mm以上的粘着剂的外观异常缺点。
<耐久条件>
·80℃干燥
·60℃,相对湿度90%RH
·-35℃□70℃的各30分的冷热试验,200回
〔试验例4〕(储存弹性模量的测定)
与试验例1同样,制作剥离片/粘着剂层/剥离片形成的粘着片。从其粘着片将剥离片剥离,将粘着剂层进行多个层叠层,使厚度为3mm。从得到的粘着剂层的叠层体,用直径8mm的圆柱体(高度3mm)进行冲孔,将其作为样品。
对上述样品,根据JIS K7244-6,用粘弹性测定器(REOMETRIC公司制,DYNAMICANALAYZER)以扭剪法,在以下的条件下,对储存弹性模量(MPa)进行测定。结果列于表2。
测定周波数:1Hz
测定温度:23℃
〔试验例5〕(表面电阻值的测定)
将在实施例或比较例中得到的具有粘着剂层的偏振片切断为50mm×50mm大小,得到的样品在23℃的温度,50%RH的湿度下进行24小时放置。其后,将剥离片剥离,露出的粘着剂层表面,用电阻率计(三菱化学技术分析公司制,HIRESTAUP MCP-HT450型)使用,按照JISK6911对表面电阻值(Ω/sq)进行测定。结果列于表2。
另外,表面电阻值为,3.0×1011Ω/sq以下为优选,特别是1.0×1011Ω/sq以下为优选,进一步以8.0×1010Ω/sq以下为优选。表面电阻值在上述的值以下时,可以发挥良好的带电防止性。
【表1】
【表2】
从表2可以得知,实施例中得到的粘着剂层的粘着剂,在粘着剂层刚一 形成时以及7天保管后,凝胶分率以及粘着力的变动微小,另外,耐久性也优良。
【产业上的利用可能性】
本发明的粘着剂,适宜于光学部件,特别是对偏振片适宜,另外,本发明的粘着片,作为光学部件用,特别是偏振片用的粘着片适宜。
【符号的说明】
1A,1B...粘着片
11...粘着剂层
12,12a,12b...剥离片
13...基材

Claims (11)

1.一种粘着性组合物,其特征在于:包括重量平均分子量为60万-200万的,作为构成聚合物的单体单位含有具有氮原子的单体、选自分子内具有羟基的单体及分子内具有羧基的单体的一种或两种的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A);以及活性能量射线硬化性成分(B);所述具有氮原子的单体为具有叔胺基的单体,
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作为构成所述聚合物的单体单位,含有具有所述氮原子的单体0.01-5.0质量%,含有所述选自分子内具有羟基的单体及分子内具有羧基的单体的一种或两种0.01-10质量%。
2.权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于:所述具有叔胺基的单体为,从丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯以及甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯中选出的至少1个。
3.权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于:对所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,所述活性能量射线硬化性成分(B)的量为1-25质量份。
4.权利要求1所述的粘着性组合物,进一步含有光聚合引发剂(C)。
5.权利要求4所述的粘着性组合物,所述光聚合引发剂(C)的含有量,对所述活性能量射线硬化性成分(B)100质量份,为2-15质量份。
6.一种粘着剂,其特征在于:其为将权利要求1-5的任一项所述的粘着性组合物用活性能量射线进行照射而硬化之物。
7.权利要求6所述的粘着剂,其在23℃的储存弹性模量(G’)为0.01-0.8MPa。
8.一种粘着片,具有基材和粘着剂层,其特征在于:所述粘着剂层由权利要求6所述的粘着剂组成。
9.权利要求8所述的粘着片,其特征在于:所述基材为光学部件。
10.权利要求9所述的粘着片,所述光学部件为偏振片。
11.一种粘着片,包括2枚剥离片和被所述剥离片所夹持,由此与所述2枚剥离片的剥离面相接触的粘着层,其特征在于:所述粘着剂层由权利要求6所述的粘着剂所构成。
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