CN103360511A - 一种自凝型海藻酸钠的生产工艺 - Google Patents
一种自凝型海藻酸钠的生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103360511A CN103360511A CN2013103269566A CN201310326956A CN103360511A CN 103360511 A CN103360511 A CN 103360511A CN 2013103269566 A CN2013103269566 A CN 2013103269566A CN 201310326956 A CN201310326956 A CN 201310326956A CN 103360511 A CN103360511 A CN 103360511A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium
- sodium alginate
- salt
- decalcification
- production method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 title claims abstract description 28
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 230000002308 calcification Effects 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 16
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 6
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 claims description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 4
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 claims description 4
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 3
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- NEEHYRZPVYRGPP-IYEMJOQQSA-L calcium gluconate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O NEEHYRZPVYRGPP-IYEMJOQQSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L calcium lactate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001527 calcium lactate Substances 0.000 claims description 2
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011086 calcium lactate Nutrition 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 8
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 abstract description 7
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 4
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 abstract description 3
- 238000007667 floating Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 abstract 1
- 229960002681 calcium alginate Drugs 0.000 abstract 1
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 abstract 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 3
- -1 compound calcium salt Chemical class 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000000207 volumetry Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000512259 Ascophyllum nodosum Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000008291 lyophilic colloid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Edible Seaweed (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Abstract
本发明提供一种自凝型海藻酸钠的生产工艺。目前国内企业生产海藻酸钠的工艺一般包括浸泡水洗、消化、稀释、发泡漂浮、粗滤、钙化、脱钙、水洗、压榨、中和、离心、造粒、干燥、粉碎、混和包装等步骤，本发明从脱钙步骤起进行了改进，从而提供凝型新型海藻酸钠的生产工艺，该工艺所得产品分子结构中水溶性海藻酸钠单体和不溶性海藻酸钙单体交错排列、嵌段共聚，从而使其既具有水溶性海藻酸盐的吸水性，又具有水不溶性海藻酸盐不溶解的特性，形成一种新的具有自凝作用的海藻酸盐；产品具有冷水可溶解、凝胶透明度高、加热不融化等优点，弥补了其它胶体的不足；将原有造粒工序简化省略，简化了褐藻胶凝胶成型工艺，节约能源。
Description
技术领域
本发明属于海洋化工产品制备技术领域，具体涉及一种自凝型新型海藻酸钠的生产工艺。
背景技术
海藻酸钠是一种从海藻中提取的天然高分子材料，它具有良好的增稠、乳化、稳定和胶凝等作用，被广泛用于医药，食品，工业，日化等领域。目前方法制备的海藻酸钠由于属于亲水性胶体，需要热水溶解后，再经冷却成型.这样在加工过程中，不但耗能较高，而且形成的凝胶加热后溶解又形成胶溶液，这对产品的赋型不利，实际应用时会导致产品的凝固点和融化点低，制备和储存需要低温冷冻，大大增加了生产成本。而海藻酸钠可以和钙盐形成凝胶，这种凝胶加热后不溶解，基于此特性使得褐藻胶在食品领域具有独特的优越性。可以根据需要制成各种形式形状的食品。但由于海藻酸钠溶解困难，容易抱团，其凝胶的成型过程复杂，对一些钙盐的选择和用量有比较高的要求。形成的凝胶的性能因海藻酸钠的浓度、结合的钙量、凝胶化的条件不同而有显著的差异，因此不仅限制了自身的应用，而且对一些初接触者，应用起来非常困难，所以简化海藻酸钠凝胶成型，室温及低温条件下自凝型海藻酸钠的生产亟待开发。
发明内容
本发明针对现有海藻酸钠生产工艺存在的问题，提供一种自凝型海藻酸钠的生产工艺。目前国内企业生产海藻酸钠的工艺一般包括浸泡水洗、消化、稀释、发泡漂浮、粗滤、钙化、脱钙、水洗、压榨、中和、离心、造粒、干燥、粉碎、混和包装等步骤，本发明从脱钙步骤起进行了改进，从而提供凝型新型海藻酸钠的生产工艺，该工艺所得产品分子结构中水溶性海藻酸钠单体和不溶性海藻酸钙单体交错排列、嵌段共聚，从而使其既具有水溶性海藻酸盐的吸水性，又具有水不溶性海藻酸盐不溶解的特性，形成一种新的具有自凝作用的海藻酸盐；产品具有冷水可溶解、凝胶透明度高、加热不融化等优点，弥补了其它胶体的不足；将原有造粒工序简化省略，简化了褐藻胶凝胶成型工艺，节约能源。
本发明的生产工艺，包括有如下的步骤：
1）将海带按照海藻酸钠的生产工艺制备到钙化步骤，得到钙化胶液；
2）脱钙：首先将钙化胶液进行沥水，然后加入二级脱钙的滤出的酸液进行一级脱钙；一级脱钙完成后排出废酸；再加入浓度为2-3%的酸液进行二级脱钙，二级脱钙完成后回收酸液；然后将制备的海藻酸用浓度为0.3%的盐酸清洗，直至海藻酸中钙含量为1-2%；
3）中和：在酒精中加入海藻酸，再调节pH值至中性，待pH稳定后，加入复合盐搅拌均匀，进行中和反应；
4）将中和反应的产物粉碎后采用沸腾式流化床进行烘干，进气温度设定为115℃，烘干20分钟；烘干结束后粉碎完成制备。
所述的步骤2）中二级脱钙完成后回收的酸液留待一级脱钙使用；
步骤3）中海藻酸和复合盐的质量比为16-20：1-4。
所述复合盐为钙盐、磷酸盐和柠檬酸盐的混合物，其质量份数比为：50-80:10-20：5-15。
所述钙盐为氯化钙、氢氧化钙、碳酸钙、氧化钙、磷酸氢钙、磷酸氢二钙、磷酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙的一种或几种。
所述磷酸盐为三聚磷酸盐、焦磷酸盐或六偏磷酸盐中的任一种或几种；优选为三聚磷酸盐、焦磷酸盐和六偏磷酸盐的混合物，其质量比为14-18:1-3:1-3。
所述柠檬酸盐为柠檬酸钠或柠檬酸钙的一种或者两种。
本发明的生产工艺，通过控制盐酸的浓度及用量，减少脱钙量，控制产品的含钙量在1-2%，既节约了盐酸的用量，又减少了后期的钙添加；中和过程中添加的复合盐被絮状海藻酸钠吸附，缠绕在海藻酸钠纤维中，保证了后期在溶解过程中，控制钙盐的释放和反应的速度。采用沸腾式流化床，减少了造粒工序，缩短了生产周期，并节约能源。
具体实施方式
本发明对海藻酸钠制备工艺整体上进行了长期的优化，例如在中和过程中加入复合盐，使形成的海藻酸钠是絮状形态，添加的复合盐缠绕在海藻酸钠纤维中，保证了后期在溶解过程中，控制钙盐的释放和反应的速度，从而使制备的海藻酸钠具有更好的自凝性。
以下结合实施实例对本发明做进一步说明：
实施例1：
1）将海带浸泡水洗、消化、稀释、发泡、漂浮、过滤、钙化制成钙化胶液，具体方法如下：将干海带用15倍体积水在室温下浸泡2.5小时，洗涤后，加入干海带重量15%的纯碱，60℃保温消化3小时后，再用120倍水稀释过滤，加入0.5倍的浓度为10%的氯化钙溶液进行钙化，钙化PH值为7.2；
（2）三级脱钙：采用连续式脱钙法，先将钙化胶液投入钙化罐沥水，然后加入未使用过的酸液（例如盐酸）或之前二级脱钙用的废酸，胶液和盐酸的体积比约为1:0.3，搅拌40min，排出废酸；再加入0.3倍浓度为3%的HCl进行二次脱钙，搅拌20min，回收废酸，留待一级脱钙；然后用0.3%的盐酸清洗10min，取絮状样品用100倍酒精清洗一次，离心甩干后，配制2.5%（湿基）的溶液，用EDTA滴定，钙含量在1.5%，完成脱钙；
（3）再经压榨后中和：将中和罐中加入120L70%的酒精，投入100kg海藻酸充分搅拌后，再徐徐添加氢氧化钠粉末调节pH值在中性，待pH稳定后，加入10kg的复合钙盐，其配比为：7kg磷酸氢钙、1.5kg三聚磷酸钠、0.2g焦磷酸钠、0.3g六偏磷酸钠和1kg柠檬酸钠的混合物，搅拌10min，停止搅拌，中和完全结束；
（4）再经离心，粉碎后将物料采用沸腾式流化床进行烘干，进气温度设定为115℃，烘干20分钟；混合包装制的成品。
（5）粉碎，混合包装制的成品。
本实施例制得的海藻酸钠，用EDTA滴定法测得钙含量为2.1%，冷水可溶解，溶解过程中不抱团，分散性能好，并能自身形成硬度高的透明凝胶，并且，此凝胶在100℃加热10min中不溶解。
按照1.5%的用量溶解到冷水后，在30min后形成凝胶，16h后测试凝胶强度为360g/cm2，放入100℃沸水加热10min，取出放凉，测试凝胶强度为340g/cm2。
实施例2
1）将干海带用15倍体积水在室温下浸泡2.5小时，洗涤后，加入干海带重量15%的纯碱，60℃保温消化3小时后，再用120倍水稀释过滤，加入0.5倍的浓度为10%的氯化钙溶液进行钙化，钙化PH值为7.2；
（2）三级脱钙：采用连续式脱钙法，先将钙化胶液投入钙化罐沥水，然后二级脱钙用的废酸全部投入（胶液和盐酸的体积比约为1:0.3），搅拌40min，排出废酸；再加入0.3倍浓度为3%的HCl作为二次脱钙，搅拌20min，回收废酸，留待一级脱钙；然后用0.3%的盐酸清洗10min，取絮状样品用100倍酒精清洗一次，离心甩干后，配制2.5%（湿基）的溶液，用EDTA滴定，钙含量在1.5%，完成脱钙；
（3）再经压榨后中和：将中和罐中加入120L70%的酒精，投入100kg海藻酸充分搅拌后，再徐添加氢氧化钠粉末调节pH值在中性，待pH稳定后，加入10kg的复合钙盐，其配比是：7kg葡糖糖酸钙、1.4kg三聚磷酸钠、0.1g焦磷酸钠、0.2g六偏磷酸钠和1.3kg柠檬酸钙，搅拌10min，停止搅拌，中和完全结束；
（4）再经离心，粉碎后将物料采用沸腾式流化床进行烘干，进气温度设定为115℃，烘干20分钟；混合包装制的成品。
（5）粉碎，混合包装制的成品。
本实施例制得的产品，用EDTA滴定法测得钙含量为3%，冷水可溶解，溶解过程中不抱团，分散性能好，并能自身形成硬度高的透明凝胶，并且，此凝胶在100℃加热10min中不溶解。
按照1%的用量溶解到冷水后，在1h后形成凝胶，16h后测试凝胶强度为310g/cm2，放入100℃沸水加热10min，取出放凉，测试凝胶强度为290g/cm2。
实施例3
1）将干海带用15倍体积水在室温下浸泡2.5小时，洗涤后，加入干海带重量15%的纯碱，60℃保温消化3小时后，再用120倍水稀释过滤，加入0.5倍的浓度为10%的氯化钙溶液进行钙化，钙化PH值为7.2；
（2）三级脱钙：采用连续式脱钙法，先将钙化胶液投入钙化罐沥水，然后二级脱钙用的废酸全部投入（胶液和盐酸的体积比约为1:0.3），搅拌40min，排出废酸；再加入0.3倍浓度为3%的HCl作为二次脱钙，搅拌20min，回收废酸，留待一级脱钙；然后用0.3%的盐酸清洗10min，取絮状样品用100倍酒精清洗一次，离心甩干后，配制2.5%（湿基）的溶液，用EDTA滴定，钙含量在1.5%，完成脱钙；
（3）再经压榨后中和：将中和罐中加入120L70%的酒精，投入100kg海藻酸充分搅拌后，再徐添加氢氧化钠粉末调节pH值在中性，待pH稳定后，加入12.6kg的复合钙盐，其配比是：10kg碳酸钙、0.8kg三聚磷酸钠、0.7kg焦磷酸钠、0.3kg六偏磷酸钠和0.8kg柠檬酸钠，搅拌10min，停止搅拌，中和完全结束；
（4）再经离心，粉碎后将物料采用沸腾式流化床进行烘干，进气温度设定为115℃，烘干20分钟；混合包装制的成品。
（5）粉碎，混合包装制的成品。
本实施例制得的产品，用EDTA滴定法测得钙含量为2.7%，冷水可溶解，溶解过程中不抱团，分散性能好，并能自身形成硬度高的透明凝胶，并且，此凝胶在100℃加热10min中不溶解。
按照2%的用量溶解到冷水后，在2h后形成凝胶，16h后测试凝胶强度为560g/cm2，放入100℃沸水加热10min，取出放凉，测试凝胶强度为520g/cm2。
Claims (9)
1.一种海藻酸钠的生产方法，包括有如下的步骤：
1）将海带按照海藻酸钠的生产工艺制备到钙化步骤，得到钙化胶液；
2）脱钙：首先将钙化胶液进行沥水，然后加入酸液进行一级脱钙；一级脱钙完成后排出废酸；再加入浓度为2-3%的酸液进行二级脱钙，二级脱钙完成后回收酸液；然后将制备的海藻酸用浓度为0.3%的盐酸清洗，直至海藻酸中钙含量为1-2%；
3）中和：在酒精中加入海藻酸，再调节pH值至中性，待pH稳定后，加入复合盐搅拌均匀，进行中和反应；
4）将中和反应的产物粉碎后采用沸腾式流化床进行烘干，进气温度设定为115℃，烘干20分钟；烘干结束后粉碎完成制备。
2.如权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的步骤2）中二级脱钙完成后回收的酸液作为一级脱钙所用的酸液。
3.如权利要求1或2所述的生产方法，其特征在于所述酸液为硫酸或盐酸。
4.如权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的步骤3）中海藻酸和复合盐的质量比为16-20：1-4。
5.如权利要求1或4所述的生产方法，其特征在于所述的步骤3）中的复合盐为钙盐、磷酸盐和柠檬酸盐的混合物，其质量份数比为：50-80:10-20：5-15。
6.如权利要求5所述的生产方法，其特征在于所述的钙盐为氯化钙、氢氧化钙、碳酸钙、氧化钙、磷酸氢钙、磷酸氢二钙、磷酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙的一种或几种。
7.如权利要求5所述的生产方法，其特征在于所述的磷酸盐为三聚磷酸盐、焦磷酸盐或六偏磷酸盐中的任一种或几种。
8.如权利要求7所述的生产方法，其特征在于所述的磷酸盐为三聚磷酸盐、焦磷酸盐和六偏磷酸盐的混合物，其质量比为14-18:1-3:1-3。
9.如权利要求5所述的生产方法，其特征在于所述的柠檬酸盐为柠檬酸钠或柠檬酸钙的任一种或者两种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310326956.6A CN103360511B (zh) | 2013-07-31 | 2013-07-31 | 一种自凝型海藻酸钠的生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310326956.6A CN103360511B (zh) | 2013-07-31 | 2013-07-31 | 一种自凝型海藻酸钠的生产工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103360511A true CN103360511A (zh) | 2013-10-23 |
| CN103360511B CN103360511B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=49362835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310326956.6A Active CN103360511B (zh) | 2013-07-31 | 2013-07-31 | 一种自凝型海藻酸钠的生产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103360511B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106317251A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-01-11 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种海藻化工环保钙化工艺 |
| WO2019128156A1 (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-04 | 青岛明月海藻集团有限公司 | 一种海藻酸钠及其制备方法和应用 |
| CN111235921A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-06-05 | 湖北工业大学 | 有效提高粘度与增稠特性的海藻酸钠溶液及其制备方法与应用 |
| CN115505050A (zh) * | 2022-11-11 | 2022-12-23 | 青岛聚大洋藻业集团有限公司 | 一种利用副反应产物co2增加钙化反应面积制备海藻酸盐的方法 |
| CN115651094A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-01-31 | 青岛海之林生物科技开发有限公司 | 一种低钙低粘度海藻酸钠及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003705A1 (en) * | 1983-03-17 | 1984-09-27 | Courtaulds Plc | Process for treating alginic material |
| CN101215053A (zh) * | 2007-12-29 | 2008-07-09 | 山东大学威海分校 | 一种海藻化工生产中的废水循环利用方法 |
| CN101423564A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-06 | 青岛明月海藻集团有限公司 | 一种用于快速制备水凝胶的海藻酸盐的制备方法 |
| CN101456920A (zh) * | 2008-12-02 | 2009-06-17 | 王永昌 | 一种高透明度褐藻酸钠的生产方法 |
| CN101585890A (zh) * | 2008-06-20 | 2009-11-25 | 青岛聚大洋海藻工业有限公司 | 一种采用巨藻制备海藻酸钠的方法 |
| US20100256090A1 (en) * | 2007-12-29 | 2010-10-07 | Chuanxing YU | Alginic Acid with Low Molecular Weight, Its Salts, Uses, Preparative Methods, Pharmaceutical Compositions and Foods |
| CN101870528A (zh) * | 2010-05-27 | 2010-10-27 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 处理褐藻化工行业中含钙废水双碱沉淀法 |
-
2013
- 2013-07-31 CN CN201310326956.6A patent/CN103360511B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003705A1 (en) * | 1983-03-17 | 1984-09-27 | Courtaulds Plc | Process for treating alginic material |
| CN101215053A (zh) * | 2007-12-29 | 2008-07-09 | 山东大学威海分校 | 一种海藻化工生产中的废水循环利用方法 |
| US20100256090A1 (en) * | 2007-12-29 | 2010-10-07 | Chuanxing YU | Alginic Acid with Low Molecular Weight, Its Salts, Uses, Preparative Methods, Pharmaceutical Compositions and Foods |
| CN101585890A (zh) * | 2008-06-20 | 2009-11-25 | 青岛聚大洋海藻工业有限公司 | 一种采用巨藻制备海藻酸钠的方法 |
| CN101456920A (zh) * | 2008-12-02 | 2009-06-17 | 王永昌 | 一种高透明度褐藻酸钠的生产方法 |
| CN101423564A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-06 | 青岛明月海藻集团有限公司 | 一种用于快速制备水凝胶的海藻酸盐的制备方法 |
| CN101870528A (zh) * | 2010-05-27 | 2010-10-27 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 处理褐藻化工行业中含钙废水双碱沉淀法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朱洪法等: "《精细化工产品配方与制造（第八册）》", 30 June 2002, article "从海带中提取海藻酸钠", pages: 190-192 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106317251A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-01-11 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种海藻化工环保钙化工艺 |
| CN106317251B (zh) * | 2016-08-17 | 2018-06-19 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种海藻化工环保钙化工艺 |
| WO2019128156A1 (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-04 | 青岛明月海藻集团有限公司 | 一种海藻酸钠及其制备方法和应用 |
| CN111235921A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-06-05 | 湖北工业大学 | 有效提高粘度与增稠特性的海藻酸钠溶液及其制备方法与应用 |
| CN115505050A (zh) * | 2022-11-11 | 2022-12-23 | 青岛聚大洋藻业集团有限公司 | 一种利用副反应产物co2增加钙化反应面积制备海藻酸盐的方法 |
| CN115505050B (zh) * | 2022-11-11 | 2024-02-06 | 青岛聚大洋藻业集团有限公司 | 一种利用副反应产物co2增加钙化反应面积制备海藻酸盐的方法 |
| CN115651094A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-01-31 | 青岛海之林生物科技开发有限公司 | 一种低钙低粘度海藻酸钠及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103360511B (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103360511B (zh) | 一种自凝型海藻酸钠的生产工艺 | |
| CN102977224B (zh) | 一种海藻酸钙的制备方法 | |
| CN103351440B (zh) | 一种医药级海藻酸钠的生产工艺 | |
| CN102477100B (zh) | 酯化-醚化双变性淀粉及其固相制备方法 | |
| CN102766224A (zh) | 一种低温速溶琼脂的生产技术 | |
| CN105837708A (zh) | 以虾蟹壳为原料制备壳聚糖的方法 | |
| CN102492053B (zh) | 一种高粘度褐藻胶的制备方法 | |
| CN100402609C (zh) | 水溶性辣椒红色素的制造方法 | |
| CN102504253B (zh) | 农业用补钙剂聚天冬氨酸钙的环保制备方法 | |
| CN108191993B (zh) | 一种海藻酸钠及其制备方法和应用 | |
| CN101920949A (zh) | 一种生产不含硝酸盐、亚硝酸盐的三聚磷酸钠的方法 | |
| CN102775508B (zh) | 一种阳离子淀粉生产的工艺 | |
| CN101456920A (zh) | 一种高透明度褐藻酸钠的生产方法 | |
| CN102775510A (zh) | 一种低温速溶卡拉胶的制备技术 | |
| CN103159199A (zh) | 一种速溶型三聚磷酸钠的生产方法 | |
| CN101830991A (zh) | 羧甲基纤维素水媒法快速生产工艺 | |
| CN102100322A (zh) | 一种含浒苔凝胶多糖的复合食品胶及其制备方法 | |
| CN105754006A (zh) | 一种海藻酸锂的生产工艺 | |
| CN108164620A (zh) | 亚临界水提取甲壳素的方法 | |
| CN113667028B (zh) | 一种Kappa卡拉胶胶液的制备方法 | |
| CN103694389A (zh) | 碳酸司维拉姆制备工艺 | |
| CN107353434A (zh) | 一种以羟丙基化龙虾壳为主要原料复合保水材料的制备方法 | |
| CN103242460A (zh) | 一种vi-型慢消化淀粉的制备方法 | |
| CN103637035A (zh) | 一种高凝胶强度褐藻胶及其制备方法 | |
| CN102276733A (zh) | 一种高取代度乙基纤维素的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Production process for self-solidifying sodium alginate Effective date of registration: 20160419 Granted publication date: 20160120 Pledgee: Qingdao high technology financing Company limited by guarantee Pledgor: Qingdao Hyzlin Biology Development Co., Ltd. Registration number: 2016990000307 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20170627 Granted publication date: 20160120 Pledgee: Qingdao high technology financing Company limited by guarantee Pledgor: Qingdao Hyzlin Biology Development Co., Ltd. Registration number: 2016990000307 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Production process for self-solidifying sodium alginate Effective date of registration: 20170712 Granted publication date: 20160120 Pledgee: Qingdao high technology financing Company limited by guarantee Pledgor: Qingdao Hyzlin Biology Development Co., Ltd. Registration number: 2017370010037 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20181210 Granted publication date: 20160120 Pledgee: Qingdao high technology financing Company limited by guarantee Pledgor: Qingdao Hyzlin Biology Development Co., Ltd. Registration number: 2017370010037 |