CN103348494A - 太阳能发电模块用连接结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明的主要目的在于提供即使在进行薄壁化、小型化时耐低温冲击性和阻燃性也更为优异的太阳能发电模块用连接结构体。本发明的太阳能发电模块用连接结构体是联结太阳能发电模块和用于与上述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体，其中，该太阳能发电模块用连接结构体含有特定的热塑性树脂组合物。

Description

太阳能发电模块用连接结构体
技术领域
本发明涉及太阳能发电模块用连接结构体。
背景技术
在将太阳光能量转换成电的太阳能发电模块(下文中有时简称为“模块”)中，为了将该电以有用的形式取出，在每个模块中设有用于连接模块间电缆的接线盒或连接器等连接结构体。进行了如下研究：在接线盒内，配置了旁路二极管等，即使在太阳能发电模块的表面上投有一部分的影子、或者电池单元发生故障使模块输出功率降低的情况下，也可以将该影响抑制到最低程度。在这种情况下，由于旁路二极管散热，因而要求接线盒整体具有耐热性。关于该散热对策，提出了如下方法：增加二极管的数量、或者通过将金属制造的散热板安装在旁路二极管上来进行热传导、或者通过将接线盒的容积大型化来进行散热(例如，参见专利文献1和2)。
作为形成接线盒或连接器等连接结构体的材料，例如使用热塑性树脂。
太阳能发电模块多设置在室外，作为形成接线盒或连接器等连接结构体的热塑性树脂，不仅要求其具有以耐漏电起痕性能为代表的电气绝缘特性、优异的阻燃性、机械特性、冲击特性、耐水性、耐化学药品性和尺寸稳定性等以往在电气电子部件用途中所要求的性能，还要求其兼具低温下的冲击强度。
此外，太阳能发电模块的使用年数呈长期化，作为形成接线盒或连接器等连接结构体的热塑性树脂，耐热老化特性(长时间暴露于高温使用环境下时的性能维持特性)是重要的。进一步地，在接线盒或连接器等连接结构体中，还要求有外观性及节省空间化。
针对这样的要求，有人提出了即使在进行薄壁化、小型化时低温冲击性和长期耐热性也优异的太阳能发电模块用连接结构体(例如，参见专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2005/117141号小册子
专利文献2：日本实开平5-1253号公报
专利文献3：日本特开2010-123933号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，现有的形成太阳能发电模块用连接结构体的材料、例如聚碳酸酯(下文中有时称为“PC”)或改性聚苯醚(下文中有时称为“改性PPE”)等热塑性树脂的特性有时并不充分。具体地说，对于PC，尽管其耐冲击性高，但在耐湿性与耐化学药品方面受限；而对于改性PPE，尽管其耐湿性高，但在耐冲击性方面很难说具有充分的性能。
此外，太阳能发电系统在世界性的普及方面进行了扩大，与之相伴，太阳能发电模块的使用环境也变宽，从而使太阳能发电模块用连接结构体在即使比以往更为苛刻的条件(更高温、更低温、更高湿等)下也能够使用。对于太阳能发电模块用连接结构体，例如在寒冷地区进行使用的情况下，要求其具有更高的低温冲击强度。另一方面，对于太阳能发电模块用连接结构体的薄壁化、小型化要求更为强烈，要求即使在进行了薄壁化、小型化的情况下上述特性及阻燃性也优异。
但是，现有的太阳能发电模块用连接结构体在进行了薄壁化、小型化的情况下的耐低温冲击性和阻燃性并不充分。
因此，本发明是鉴于上述情况而提出的，其主要目的在于提供一种即使在进行薄壁化、小型化时耐低温冲击性和阻燃性也更为优异的太阳能发电模块用连接结构体。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，在联结太阳能发电模块和用于与上述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体太阳能发电模块用连接结构体中，通过制成含有特定热塑性树脂组合物的太阳能发电模块用连接结构体，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下内容。
[1]
一种太阳能发电模块用连接结构体，其是联结太阳能发电模块和用于与上述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体，其中，
上述连接结构体含有热塑性树脂组合物；
上述热塑性树脂组合物含有(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂；
上述热塑性树脂组合物中，相对于上述(A)和上述(B)的合计100质量份，上述(A)的含量为70质量份～85质量份、上述(B)的含量为15质量份～30质量份、上述(C)的含量为5质量份～30质量份；
上述热塑性树脂组合物在-40℃的却贝冲击强度大于15kJ/m2。
[2]
一种太阳能发电模块用连接结构体，其是联结太阳能发电模块和用于与上述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体，其中，
上述连接结构体含有热塑性树脂组合物；
上述热塑性树脂组合物含有(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂；
上述热塑性树脂组合物中，相对于上述(A)和上述(B)的合计100质量份，上述(A)的含量为70质量份～85质量份、上述(B)的含量为15质量份～30质量份、上述(C)的含量为5质量份～30质量份；
上述热塑性树脂组合物在23℃的25质量%氨水溶液中浸渍24小时后不溶解。
[3]
如[1]或[2]中所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述(C)为下述通式(I)或通式(II)所表示的磷酸酯系化合物。
[化1]
通式(I)
Figure BDA00003643499300031
[化2]
通式(II)
(通式(I)、通式(II)中：
Q1、Q2、Q3和Q4分别为取代基，各自独立地表示碳原子数为1至6的烷基；
R1和R2分别为取代基，表示甲基；
R3和R4各自独立地表示氢原子或甲基；
n表示1以上的整数；
n1和n2各自独立地表示0至2的整数；
m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至3的整数。)
[4]
如[1]～[3]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述(B)的数均分子量为15万～50万，且其在上述热塑性树脂组合物中分散为颗粒状，其重量平均粒径为0.3μm～1μm。
[5]
如[1]～[4]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，在上述热塑性树脂组合物中，相对于上述(A)和上述(B)的合计100质量份，上述(A)的含量为75质量份～85质量份、上述(B)的含量为15质量份～25质量份。
[6]
如[1]～[5]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，在上述热塑性树脂组合物中，相对于上述(A)和上述(B)的合计100质量份，上述(C)的含量为15质量份～25质量份。
[7]
如[1]～[6]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在0.75mm～3.0mm的厚度下的UL-94标准的阻燃级别为等级V-1以上。
[8]
如[1]～[7]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在0.75mm～3.0mm的厚度下的UL-94标准的阻燃级别为等级V-0。
[9]
如[1]～[8]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置500小时后的23℃却贝冲击强度为20kJ/m2以上。
[10]
如[1]～[9]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置500小时后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的热塑性树脂组合物的23℃却贝冲击强度的保持率为50%以上。
[11]
如[1]～[10]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在温度85℃、相对湿度85%的环境下静置2000小时后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的热塑性树脂组合物的23℃冲击强度的保持率为70%以上。
[12]
如[1]～[11]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在3.0mm的厚度下基于UL-746A(ASTM D3638)的相对漏电起痕指数(CTI)为2以下。
[13]
如[1]～[12]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物在3.0mm的厚度下基于UL-746A(ASTM D3638)的相对漏电起痕指数(CTI)为1以下。
[14]
如[1]～[13]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述太阳能发电模块用连接结构体为太阳能发电模块用连接器。
[15]
如[1]～[14]的任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，上述热塑性树脂组合物含有通过将太阳能发电模块用连接结构体粉碎而得到的热塑性树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，能够提供即使进行了薄壁化、小型化耐低温冲击性和阻燃性也更为优异的太阳能发电模块用连接结构体。
附图说明
图1为本发明的连接结构体一例的概略立体图。
图2为本发明的连接结构体另一例的概略俯视图。
具体实施方式
下面对本具体实施方式(下文中简称为“本实施方式”)进行详细说明。下述本实施方式为用于说明本发明的示例，并不是要将本发明限定于下述内容。本发明可以在其要点的范围内适当进行变形来实施。需要说明的是，附图的尺寸比例并不限于图示的比例。
《太阳能发电模块用连接结构体》
本实施方式的太阳能发电模块用连接结构体(下文中也简称为“连接结构体”)是联结太阳能发电模块和用于与上述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体，其为含有特定热塑性树脂组合物的连接结构体，该热塑性树脂组合物在-40℃的却贝冲击强度大于15kJ/m2。
图1是本实施方式连接结构体的一例(连接结构体1)的概略立体图。连接结构体1具备上面开口的箱型的主体10和覆盖上述主体10的开口的盖12。连接结构体1能够用作在主体10的内部收纳旁路二极管或防逆流用二极管(未图示)等的太阳能发电模块用接线盒(下文中有时简称为“接线盒”)。主体10具备与太阳能发电模块的电缆连接的连接部102和与外部连接电缆连接的连接部104。连接结构体1联结太阳能发电模块和外部连接电缆等。由此，能够将太阳能发电模块中产生的电力配电到外部设备等。联结的电缆可以是1根或2根以上，对其联结端也没有限定。此处，对本实施方式的连接结构体1的结构没有特别限定，只要是至少可收纳太阳能发电模块的结构体即可，也可以不是如图1所示那样的主体10和盖12分开的结构。对连接结构体1的形状等没有特别限定，可以考虑模块的大小、形状、使用环境等来进行适当选择。
本实施方式的连接结构体中使用在-40℃的却贝冲击强度大于15kJ/m2的热塑性树脂组合物。由此，能够制成与以往相比为薄型的连接结构体，能够制成尽管为薄壁化、小型化但耐热性和耐低温冲击性优异的连接结构体。其结果，例如，对于连接结构体1而言，可以提高外观性和节省空间等。作为连接结构体1的优选方式，连接结构体1的平均厚度优选为3mm以下，更优选为1mm～2.5mm。通过形成平均厚度为2.5mm以下的薄型，可以不受配置空间的限制，而且能够进一步降低制造成本。通过使平均厚度为1mm以上，能够平衡良好地对强度、长期耐热性、流动性、低温时的耐冲击性进行设计，能够维持针对二极管散热的长期耐热性。
此处，连接结构体1的平均厚度是指，主体10和盖12中，具有顶面、底面以及壁面的主要面积的、平面和/或曲面所具有的厚度的平均值。例如，对于后述的连接器，平均厚度是指，具有构成圆筒形状或方筒形状的接插部(ソケット部)的主要面积的、平面和/或曲面所具有的厚度的平均值。因此，例如加强肋、二极管安装部、用于嵌合的狭缝、用于嵌合的卡爪等那样的局部的厚度不包括在平均厚度内。
作为本实施方式的连接结构体的优选方式，如上述的连接结构体1所述，可以举出制成太阳能发电模块用接线盒的情况。将连接结构体作为接线盒的情况下，其平均厚度特别优选为1mm～2.5mm。在本实施方式中，能够制成与以往相比为薄型的接线盒，因而能够制成尽管薄壁化、小型化但长期耐热性和耐低温冲击性优异的接线盒。以往，在制成上述平均厚度的接线盒的情况下，难以平衡良好地维持强度、长期耐热性、流动性、低温时的耐冲击性等，特别是无法充分维持针对二极管散热等的长期耐热性。本实施方式的连接结构体即使在制成上述平均厚度的接线盒的情况下也能够平衡良好地维持强度、长期耐热性、流动性、低温时的耐冲击性等，特别能够充分维持长期耐热性。
图2是本实施方式连接结构体的另一例(连接结构体2)的概略俯视图。连接结构体2具备凸型(オス)的第1连接器20和凹型(メス)的第2连接器22。如此，作为本实施方式连接结构体的另一优选方式，如连接结构体2所示，能够制成太阳能发电模块用连接器(下文中有时简称为“连接器”)。连接结构体2中，第1连接器20具备接插部202、突出于上述接插部202的连接端子204、朝着与连接器22连接的方向形成的闭锁部206和连接于上述接插部202的电缆208。第2连接器22具备接插部222和连接于上述接插部222的电缆228。在第2连接器22的接插部222中，形成了与第1连接器20的连接端子204嵌合的嵌合孔224、和与第1连接器20的闭锁部206嵌合的闭锁接受部226。通过将第1连接器20的连接端子204插入到第2连接器22的嵌合孔224、同时将第1连接器20的闭锁部206插入到第2连接器22的闭锁接受部226并嵌合，能够将第1连接器20与第2连接器22连接。
连接结构体2中，对第1连接器20和第2连接器22的形状没有限定，例如，第1连接器20的接插部202、第2连接器22的接插部204可以是圆筒状，也可以是方筒状。对第1连接器20和第2连接器22的结构没有限定，例如，可以在第1连接器20的接插部202形成2个以上的连接端子204，也可以在第2连接器22的接插部222形成2个以上的嵌合孔224。此外，第1连接器20和第2连接器22中的任一方可以是正极用连接器，也可以是负极用连接器。
如上所述，将连接结构体制成连接器的情况下，其平均厚度特别优选为0.5mm～2.5mm。在本实施方式中，能够制成与以往相比为薄型的连接器，因而能够制成尽管为薄壁化、小型化但长期耐热性和耐低温冲击性优异的连接器。特别是以往在制成上述平均厚度的连接器的情况下，难以在充分维持低温时的耐冲击性的同时平衡良好地维持强度、长期耐热性、流动性等，但本实施方式的连接结构体即使在制成上述平均厚度的接线盒的情况下也能够在充分维持低温时的耐冲击性的同时平衡良好地维持强度、长期耐热性、流动性等，特别能够维持长期耐热性。
(耐低温冲击性)
据估计，太阳能发电模块中所用的连接结构体通常可长期使用数个月～20年左右、进而可长期使用30年左右。
若考虑到本实施方式的连接结构体在室外的低温环境下使用的情况，希望该连接结构体所含有的热塑性树脂组合物具有即使受到飞来物碰撞也不会产生破裂的程度的耐低温冲击性。从这方面考虑，本实施方式中所用的热塑性树脂组合物在-40℃的却贝冲击强度大于15kJ/m2、优选为17.0kJ/m2以上、更优选为20kJ/m2以上。该却贝冲击强度的上限没有特别限定，例如为30kJ/m2。
本实施方式中，却贝冲击强度为按照ISO179以带缺口方式进行测定得到的值。
若-40℃时的却贝冲击强度减小，则在低温环境下特别容易破裂，因而作为其对策，需要使厚度变厚。其结果，设计自由度、节省空间性和成本方面等受到制约。本实施方式的连接结构体中，由于热塑性树脂组合物在-40℃的却贝冲击强度为上述范围内，因而特别是在低温环境下不易破裂，能够进行薄壁化，在设计自由度、节省空间性和成本方面等是有利的。
为了使-40℃时的却贝冲击强度大于15kJ/m2，优选热塑性树脂组合物含有后述的氢化嵌段共聚物等弹性体成分，通过对弹性体成分的量或在组合物中的分散状态(分散为颗粒状时的重均分子量、下文中也简单记为“分散粒径”)或劣化度进行控制，可以达成上述却贝冲击强度。特别优选弹性体成分的分散粒径为0.3μm以上。为了使弹性体成分的分散粒径为0.3μm以上，可通过例如降低热塑性树脂的熔融粘度(调整分子量、添加增塑剂等)、使弹性体不发生劣化(降低熔融混炼时的温度、降低氧浓度等)等手段来达成。
(耐热老化性、耐湿性)
进一步地希望太阳能发电模块中所用的连接结构体即使在室外使用30年左右的情况下也可保持性能。特别是在高温环境下或高湿环境下长期暴露后的耐冲击强度的保持在实用上对于太阳能发电模块是重要的。其中，在本实施方式中，由于实质上难以判断在长期实际使用环境下的材料特性，因而在基于促进试验的评价中对高温环境下或高湿环境下的耐冲击性进行判断。
例如，本实施方式中所用的热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置500小时后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的上述热塑性树脂组合物的23℃却贝冲击强度的保持率优选为50%以上、更优选为60%以上、进一步优选为70%以上。该却贝冲击强度保持率的上限没有特别限定，例如为100%。该保持率为上述范围内时，本实施方式连接结构体的热老化性优异。
需要说明的是，该保持率可通过后述的实施例所记载的方法进行测定。
此外，本实施方式中所用的热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置1000小时后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的上述热塑性树脂组合物的23℃却贝冲击强度优选为30%以上的保持率、更优选为40%以上的保持率、进一步优选为50%以上的保持率。该却贝冲击强度保持率的上限没有特别限定，例如为100%。该保持率为上述范围内时，本实施方式连接结构体的耐热老化性特别优异。
需要说明的是，该保持率可通过后述的实施例所记载的方法进行测定。
进而，本实施方式中所用的热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置500小时后的23℃却贝冲击强度优选为20kJ/m2以上、更优选为25kJ/m2以上、进一步优选为30kJ/m2以上。该却贝冲击强度的上限没有特别限定，例如为60kJ/m2。该却贝冲击强度为上述范围内时，本实施方式连接结构体的耐热老化性优异。
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物在温度85℃、相对湿度85%的环境下静置2000小时静置后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的上述热塑性树脂组合物的却贝冲击强度的保持率优选为60%以上、更优选为70%以上、进一步优选为80%以上。该却贝冲击强度保持率的上限没有特别限定，例如为100%。该保持率为上述范围内时，本实施方式连接结构体的耐湿性优异。
需要说明的是，该保持率可通过后述的实施例所记载的方法进行测定。
作为得到具有上述的耐热老化性及耐湿性的热塑性树脂组合物的方法，可以举出例如使用特定量的(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂通过后述制造方法(控制螺杆构成、阻燃剂的供给位置等)来得到的方法。特别优选使(B)成分以颗粒状分散在树脂组合物中，使其重量平均粒径(下文中也简单记为“分散粒径”)为0.3μm～1μm。为了使(B)成分的分散粒径处于上述范围内，可通过例如降低(A)成分的熔融粘度(调整分子量、添加增塑剂等)、使(B)成分不发生劣化(降低熔融混炼时的温度、降低氧浓度等)等手段来达成。
(阻燃性)
太阳能电池模块中，出于电池单元的性能提高所致的电容量增加、薄壁化、小型化的原因，优选太阳能发电模块中所用的连接结构体具有高阻燃性。特别是在1.0mm以下的薄壁时，阻燃性是重要的。
对于本实施方式所用热塑性树脂组合物的UL-94标准阻燃级别，在0.75mm～3.0mm的厚度下优选为等级V-1以上、更优选为等级V-0。
上述阻燃级别为上述范围内时，本实施方式连接结构体的阻燃性优异。
需要说明的是，本实施方式中，阻燃级别可基于UL标准的UL-94中规定的垂直燃烧试验来测定，依等级notV、等级V-2、等级V-1、和等级V-0的顺序提高。关于该等级如后述的实施例中所述。
为了使0.75mm～3.0mm厚度的热塑性树脂组合物中的UL-94标准的阻燃级别为等级V-1以上，优选热塑性树脂组合物含有阻燃剂。在为了达成上述的低温冲击特性还考虑对弹性体成分的分散粒径进行控制时，优选混配具有对热塑性树脂进行塑化的效果的阻燃剂。从控制弹性体成分组合物中的分散状态(分散粒径)的方面考虑，优选在具有对热塑性树脂进行塑化的效果的阻燃剂的存在下将热塑性树脂与弹性体成分熔融混炼。
(刚性)
太阳能发电模块中所用的连接结构体例如在接线盒内配置旁路二极管等，有时需要对内部的部件进行固定。因此，对于太阳能发电模块中所用的连接结构体来说，除了上述的耐低温冲击性之外，还希望具有优异的刚性。此外，在连接器中，为了将2个连接器结合、或将连接器与电缆连接，多呈利用螺钉钉入(ネジ込み)式或扣合(スナップフィット)式等进行装配而成的结构，为了得到充分的紧固强度，需要具有刚性。
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物的弯曲模量优选为1800MPa以上、更优选为1800MPa～3000MPa、进一步优选为2000MPa～2500MPa。上述弯曲模量在上述范围内时，本实施方式的连接结构体具有刚性优异的倾向。
需要说明的是，本实施方式中，弯曲模量为按照ISO-178在2mm/分钟下测定得到的值。
(耐化学药品性)
太阳能电池模块大多设置于室外，某些设置场所会暴露于家畜、野生动物的粪尿中。因此，对于太阳能发电模块中所用的连接结构体而言，不仅希望具有高温、高湿环境下的电学特性、阻燃性，还希望具有例如对于氨的耐性。此外，在接线盒中，在进行二极管的固定或接线盒的密封、太阳能电池模块与接线盒的固定时，会使用接合剂等。并且会与防锈剂或润滑油等中所用的油类、硅酮类进行接触。因此，对于太阳能发电模块中所用的连接结构体而言，还要求具有针对各种化学药品的耐性。
本实施方式的连接结构体由于含有后述的热塑性树脂组合物，因而具有耐化学药品性优异的倾向。
(热塑性树脂组合物)
本实施方式的连接结构体通常通过注射成型进行制造，因而作为形成材料使用热塑性树脂组合物。本实施方式中使用的热塑性树脂组合物含有(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂。此外，在该热塑性树脂组合物中，相对于上述(A)和上述(B)的合计100质量份，上述(A)的含量为70质量份～85质量份、上述(B)的含量为15质量份～30质量份、上述(C)的含量为5质量份～30质量份。进而，该热塑性树脂组合物在-40℃的却贝冲击强度大于15kJ/m2。
此外，从太阳能发电模块用连接结构体的实用特性的方面出发，优选为耐热性及刚性高的热塑性树脂组合物。如上所述，该热塑性树脂组合物优选具有1800MPa以上的弯曲模量，并且从耐热性的方面出发，优选玻璃化转变温度为100℃以上。该热塑性树脂组合物优选含有氢化嵌段共聚物等弹性体成分和阻燃剂，即使为含有这些成分的热塑性树脂组合物，也维持其刚性及耐热性。作为维持刚性的方法，可以举出例如将弹性体成分的混合量控制在上述特定范围的方法；作为维持耐热性的方法，可以举出将聚苯醚与阻燃剂的混配比例控制在上述特定范围的方法。
进而，作为本实施方式的太阳能发电模块用连接结构体，优选强度、电学特性、长期耐热性等优异。从这些方面出发，作为该热塑性树脂组合物含有(A)聚苯醚系树脂。含有这类成分的热塑性树脂组合物具有强度、电学特性和长期耐热性良好的倾向。
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物在3.0mm的厚度下基于UL-746A(ASTMD3638)的相对漏电起痕指数(CTI)优选为2以下、更优选为1以下。通过使用CTI为上述范围内的热塑性树脂组合物，可得到电学特性优异的连接结构体。作为获得CTI为上述范围内的热塑性树脂组合物的方法，可以举出例如将构成热塑性树脂组合物的各成分的混配比例控制在上述特定范围内的方法。
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物可以为在上述范围含有成分(A)～(C)、在23℃的25质量%氨水溶液中浸渍24小时后不溶解的热塑性树脂组合物。通过使用这样的热塑性树脂组合物，可得到对氨等的耐化学药品性优异的连接结构体。作为得到具有这样的耐化学药品性的热塑性树脂组合物的方法，可以举出例如将构成热塑性树脂组合物的各成分的混配比例控制在上述特定范围内的方法。
下面对构成本实施方式中所用的热塑性树脂组合物的各成分进行详细说明。
[(A)聚苯醚系树脂]
本实施方式中使用的(A)聚苯醚系树脂含有具有下述通式(III)和/或通式(IV)所表示的重复单元的均聚物、或者共聚物。
[化3]
通式(III)
Figure BDA00003643499300121
[化4]
通式(IV)
Figure BDA00003643499300131
(通式(III)和(IV)中，R11、R12、R13、R14、R15和R16各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数为6～9的芳基、或卤原子。其中，R15和R16不同时为氢。)
作为聚苯醚均聚物的代表例，可以举出：聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-14-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟基乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚等。
所谓聚苯醚共聚物为以通式(III)和/或通式(IV)所表示的重复单元为主要重复单元的共聚物。作为其示例，可以举出2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、2,6-二甲基苯酚邻甲酚的共聚物、或者2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚和邻甲酚的共聚物等。聚苯醚中，优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。特别优选日本特开昭63-301222号公报等中所述的含有2-(二烷基氨基甲基)-6-甲基亚苯基醚单元或2-(N-烷基-N-苯基氨基甲基)-6-甲基亚苯基醚单元等作为部分结构的聚苯醚。
聚苯醚的比浓粘度(单元dl/g、氯仿溶液、30℃测定)优选为0.25～0.6的范围、更优选为0.35～0.55的范围。
本实施方式中，可以使用聚苯醚的一部分或全部被不饱和羧酸或其衍生物改性而成的改性聚苯醚。该改性聚苯醚在日本特开平2-276823号公报(美国专利第5159027号说明书、美国专利第35695号说明书)、日本特开昭63-108059号公报(美国专利第5214109号说明书、美国专利第5216089号说明书)、日本特开昭59-59724号公报等中有叙述。改性聚苯醚例如通过在自由基引发剂的存在下或非存在下对不饱和羧酸或其衍生物与聚苯醚进行熔融混炼使之发生反应来进行制造。或者在自由基引发剂存在下或非存在下将聚苯醚与不饱和羧酸或其衍生物溶解在有机溶剂中，在溶液下进行反应，从而来进行制造。
作为不饱和羧酸或其衍生物，可以举出例如：马来酸、富马酸、衣康酸、卤化马来酸、顺-4-环己烯1,2-二羧酸、桥-顺-双环(2,2,1)-5-庚烯-2,3-二羧酸等或这些二羧酸的酸酐、酯、酰胺、酰亚胺等；以及丙烯酸、甲基丙烯酸等或这些单羧酸的酯、酰胺等。此外，还可使用下述化合物：其为饱和羧酸，但在制造改性聚苯醚时的反应温度下其自身发生热分解而能够变为本实施方式中所用的衍生物。具体可以举出苹果酸、柠檬酸等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
接线盒通常多设置在太阳能电池板的内侧等之类的室外，希望即使在高温、多湿环境下接线盒的物性也不会降低。从这方面考虑，作为本实施方式中所用的热塑性树脂组合物，更优选为耐水解性优异、高温、多湿环境下的冲击强度降低少、含有改性聚苯醚的树脂组合物。
聚苯醚通常可以粉体形式获得，其优选颗粒尺寸的平均粒径为1μm～1000μm、更优选为10μm～700μm、特别优选为100μm～500μm。从加工时的处理性的方面出发，优选为1μm以上；为了抑制熔融混炼时的未熔融物的发生，优选为1000μm以下。对于该平均粒径，例如，在100μm以下的情况下利用激光粒度计进行测定，在100μm以上的情况下利用振动筛进行测定。
(A)聚苯醚系树脂中可以含有苯乙烯系树脂。所谓苯乙烯系树脂是指，在橡胶质聚合物存在下或非存在下，将苯乙烯系化合物聚合、或者将苯乙烯系化合物和可与苯乙烯系化合物共聚的化合物进行聚合而得到的聚合物。作为苯乙烯系化合物的具体例，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等，特别优选为苯乙烯。此外，作为可与苯乙烯系化合物共聚的化合物，可以举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈化合物类；马来酸酐等酸酐等，它们可以与苯乙烯系化合物一起使用。对于可共聚的化合物的用量，相对于其与苯乙烯系化合物的总量优选为20质量%以下、进一步优选为15质量%以下。
此外，作为橡胶质聚合物，可以举出共轭二烯系橡胶、或者共轭二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物、或者乙烯-丙烯共聚物橡胶等。具体地说，优选聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物。此外，作为橡胶质聚合物，特别优选使用部分氢化的不饱和度为80%～20%的聚丁二烯、或含有90%以上1,4-顺式结合的聚丁二烯。作为该苯乙烯系树脂的具体例，可以举出聚苯乙烯和橡胶增强聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、其它苯乙烯系共聚物等。特别优选聚苯乙烯和使用了部分氢化的不饱和度为80%～20%的聚丁二烯的橡胶增强聚苯乙烯的组合。
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物中，优选的苯乙烯系树脂为均聚苯乙烯，无规立构聚苯乙烯、间规聚苯乙烯均可使用。出于热塑性树脂组合物的耐热老化性差的原因，优选不添加橡胶改性聚苯乙烯。
对于苯乙烯系树脂的含量，在(A)聚苯醚系树脂100质量份中为0～20质量份的范围、优选为0～10质量份的范围。
此处，苯乙烯系树脂可以以置换部分聚苯醚的形式使用，仅将苯乙烯系树脂含量的部分的聚苯醚减去。
若苯乙烯系树脂的含量增加，则热塑性树脂组合物的流动性提高；若苯乙烯系树脂的含量为20质量份以下，则热塑性树脂组合物的耐热性和阻燃性优异，在苯乙烯系树脂无添加的情况下，热塑性树脂组合物的耐热性和耐热老化性特别优异。
在使用双螺杆挤出机制造本实施方式中使用的热塑性树脂组合物时，苯乙烯系树脂也可与上述聚苯醚同样自上游侧的供给口同时供给，但优选从自挤出机机筒的上游侧起至少40%以后的机筒(后段机筒)进行供给。通过从后段机筒进行苯乙烯系树脂的供给，所得到的热塑性树脂组合物的耐热老化性优异。详细内容在后述制造方法中说明。
本实施方式中使用的热塑性树脂组合物，相对于(A)聚苯醚系树脂和(B)氢化嵌段共聚物的合计100质量份，(A)聚苯醚系树脂的含量为70质量份～85质量份的范围，优选为75质量份～85质量份。(A)聚苯醚系树脂的含量为上述下限值以上时，热塑性树脂组合物的阻燃性及耐热温度提高、热塑性树脂组合物的耐热老化特性优异。此外，(A)聚苯醚系树脂的含量为上述上限值以下时，必然含有适当量的氢化嵌段共聚物，因而可维持热塑性树脂组合物的耐冲击性。
[(B)氢化嵌段共聚物]
本实施方式中所用的(B)氢化嵌段共聚物为对下述嵌段共聚物进行氢化而得到的氢化嵌段共聚物，该嵌段共聚物是苯乙烯与共轭二烯化合物的嵌段共聚物、即由聚苯乙烯嵌段、以及共轭二烯化合物聚合物嵌段构成的嵌段共聚物。
基于氢化的共轭二烯化合物来源的不饱和键的氢化率优选为60%以上、更优选为80%以上、进一步优选为95%以上。氢化前的嵌段共聚物的结构中，若将苯乙烯嵌段链以S表示、将二烯化合物嵌段链以B表示，则其具有S-B-S、S-B-S-B、(S-B-)4-Si、S-B-S-B-S等。此外，二烯化合物聚合物嵌段的微结构可以任意选择。通常，相对于二烯化合物聚合物的全部键合，乙烯基键合量(1,2-乙烯基键合与3,4-乙烯基键合的合计)为2%～60%、优选为8%～40%的范围。
(B)氢化嵌段共聚物的数均分子量优选为15万～50万、更优选为15万～35万、进一步优选为20万～30万。
若(B)氢化嵌段共聚物的数均分子量高，则热塑性树脂组合物的耐冲击性提高；(B)氢化嵌段共聚物的数均分子量为20万以上时，热塑性树脂组合物的耐冲击性更为优异。(B)氢化嵌段共聚物的数均分子量为50万以下时，热塑性树脂组合物的耐冲击性充分，且热塑性树脂组合物的熔融挤出时的负荷低、加工流动性优异，(B)氢化嵌段共聚物在热塑性树脂组合物中的分散性也优异。作为将(B)氢化嵌段共聚物的数均分子量控制在上述范围内的方法，可以举出例如控制催化剂量、反应时间、温度的方法。
本实施方式中使用的(B)氢化嵌段共聚物中，优选至少1个苯乙烯聚合物嵌段链的数均分子量为15,000以上。更优选为20,000以上，进一步优选为30000以上、80,000以下。特别优选全部苯乙烯聚合物嵌段链的数均分子量为15,000以上。
需要说明的是，本实施方式中，数均分子量是以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定出的聚苯乙烯换算分子量为基准而计算出的值。
对于(B)氢化嵌段共聚物的苯乙烯聚合物嵌段在全部共聚物中所占的范围，只要苯乙烯聚合物嵌段链的数均分子量为上述范围就没有特别限制，通常为10质量%～70质量%、更优选为20质量%～50质量%的范围。
(B)氢化嵌段共聚物中，也可将组成及结构不同的2种以上合用。例如，可以为键合苯乙烯聚合物嵌段含量为50%以上的氢化嵌段共聚物与键合苯乙烯聚合物嵌段含量为30%以下的氢化嵌段共聚物的合用或分子量不同的氢化嵌段共聚物的合用；或者也可合用对含有苯乙烯与共轭二烯的无规共聚物嵌段的嵌段共聚物进行氢化而得到的氢化无规嵌段共聚物。
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物中，相对于(A)聚苯醚系树脂和(B)氢化嵌段共聚物的合计100质量份，(B)氢化嵌段共聚物的含量为15质量份～30质量份的范围、优选为15质量份～25质量份。(B)氢化嵌段共聚物的含量为15质量份以上时，热塑性树脂组合物的冲击强度优异；为30质量份以下时，热塑性树脂组合物的耐冲击性高、且弯曲模量及弯曲强度等刚性优异。若超过30质量份，则聚苯醚系树脂与氢化嵌段共聚物的相容性降低，最终得到的成型体可能会发生层状剥离。
(B)氢化嵌段共聚物以颗粒状分散在热塑性树脂组合物中，其重量平均粒径优选为0.3μm～1μm，更优选其重量平均粒径为0.4～0.7μm。该重量平均粒径为上述范围内时，有热塑性树脂组合物的耐冲击性和耐热老化性变优异的倾向。
需要说明的是，本实施方式中，重量平均粒径为利用后述实施例所记载的方法测定出的值。
(B)氢化嵌段共聚物的重量平均粒径可通过(B)氢化嵌段共聚物的分子量或苯乙烯嵌段的含量、(A)聚苯醚系树脂的熔融粘度、熔融混炼时的混炼温度或氧浓度、或者各成分的混配方法等进行调整。通常，分散在(A)聚苯醚系树脂中的(B)氢化嵌段共聚物的重量平均粒径大多小于0.3μm，而通过谋求下述示例出的数个手段(1)～(7)，可使(B)氢化嵌段共聚物的重量平均粒径为0.3μm～1μm。
(1)使用数均分子量为15万以上的氢化嵌段共聚物。
(2)通过使用粘度低的(A)聚苯醚系树脂、混配(A)聚苯醚系树脂的增塑剂等来降低(A)聚苯醚系树脂的熔融粘度。
(3)作为后述的(C)阻燃剂，使用具有对(A)聚苯醚系树脂进行塑化的效果的磷酸酯化合物。
(4)设为记载于制造方法中的螺杆构成。
(5)将上述磷酸酯化合物在比挤出机的混炼区域更靠近上游的位置进行添加。
(6)降低对(B)氢化嵌段共聚物进行熔融混炼时的混炼温度。例如，使从挤出机的上游侧起到至少30%为止处的混炼温度为50℃～250℃，进而使从上游侧起至少30%以后的机筒温度为250℃～320℃、优选为260℃～300℃的范围。
(7)降低熔融混炼时的氧浓度。例如，使设于挤出机上游的第1原料供给口的氧浓度为15容量%以下。
优选本实施方式中所用的(B)氢化嵌段共聚物的数均分子量为15万～50万，且以颗粒状分散在上述热塑性树脂组合物中、其重量平均粒径为0.3μm～1μm。含有该种特性的氢化嵌段共聚物的热塑性树脂组合物具有热塑性树脂组合物的耐冲击性和耐热老化性变优异的倾向。
[(C)阻燃剂]
本实施方式中使用的(C)阻燃剂优选为选自由无机阻燃剂、硅酮化合物和有机磷化合物组成的组中的至少1种。
作为无机阻燃剂，可以举出例如作为合成树脂的阻燃剂所一般使用的含有结晶水的氢氧化镁或氢氧化铝等碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物；硼酸锌化合物、锡酸锌化合物。
作为硅酮化合物，可以举出例如有机聚硅氧烷或含有有机聚硅氧烷的改性物，在常温下可以为液态或固体状。有机聚硅氧烷的骨架结构可以为线状结构、支链结构的任意一种，优选含有支链结构、进而含有3维结构，该结构是在分子中具有三官能性或四官能性结构所致的。主链或分支侧链的连结基团为氢或烃基，优选为苯基、甲基、乙基和丙基，也可使用其它烃基。对于末端连结基团，-OH或烷氧基、或烃基均可使用。
通常作为阻燃剂使用的硅酮化合物优选为4种硅氧烷单元(M单元：R3SiO0.5、D单元：R2SiO1.0、T单元：RSiO1.5、Q单元：SiO2.0)中的任意一种聚合而成的聚合物。对于本实施方式中使用的优选有机聚硅氧烷，在4种硅氧烷单元的总量中，式RSiO1.5所表示的硅氧烷单元(T单元)具有60摩尔%以上、进一步优选为90摩尔%以上、特别优选为100摩尔%；所使用的全部硅酮化合物中，对于上述R所表示的全部硅氧烷单元中的键合烃基，至少60摩尔%、进一步优选80摩尔%以上具有苯基。这些有机聚硅氧烷也可使用连结基团被氨基、环氧基、巯基、其它改性基团所取代的改性硅酮。此外，也可使用使有机聚硅氧烷被二氧化硅或碳酸钙等无机填充剂所化学吸附或物理吸附的改性物。
作为有机磷化合物，可以举出例如磷酸酯化合物、膦腈化合物等。磷酸酯是为了提高阻燃性而添加的，只要是作为阻燃剂通常使用的有机磷酸酯均可使用。
作为磷酸酯化合物的具体例，可以举出磷酸三苯脂、三壬基苯基磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、2,2-双｛4-[双(苯氧基)磷酰基氧基]苯基｝丙烷、2,2-双｛4-[双(甲基苯氧基)磷酰基氧基]苯基｝丙烷等，但并不限于这些。进而，作为上述以外的磷系阻燃剂，可以举出例如：三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二异丙基苯基磷酸酯等磷酸酯系阻燃剂；二苯基-4-羟基-2,3,5,6-四溴苄基膦酸酯、二甲基-4-羟基-3,5-二溴苄基膦酸酯、二苯基-4-羟基-3,5-二溴苄基膦酸酯、三(氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、双(2,3-二溴丙基)-2,3-二氯丙基磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯；以及双(氯丙基)单辛基磷酸酯氢醌基二苯基磷酸酯、苯基壬基苯基氢醌基磷酸酯、苯基二壬基苯基磷酸酯等单磷酸酯化合物、及芳香族缩合磷酸酯化合物等。
这些之中，出于加工时的气体发生少、热稳定性等方面优异的原因，适于使用芳香族缩合磷酸酯化合物。
这些芳香族缩合磷酸酯化合物通常有市售，例如已知有大八化学工业(株)的CR741、CR733S、PX200、PX202；(株)ADEKA的FP600、FP700、FP800等。
作为本实施方式中所用的阻燃剂，优选为如下通式(I)或如下通式(II)所表示的磷酸酯系化合物(缩合磷酸酯)。特别优选为如下通式(I)所表示的磷酸酯系化合物(缩合磷酸酯)。
[化5]
通式(I)
Figure BDA00003643499300191
[化6]
通式(II)
Figure BDA00003643499300192
(通式(I)和(II)中，Q1、Q2、Q3和Q4分别为取代基，各自独立地表示碳原子数为1至6的烷基；R1和R2分别表示甲基；R3和R4各自独立地表示氢原子或甲基；n为1以上的整数；n1和n2各自独立地表示0至2的整数；m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至3的整数。)
对于上述通式(I)和(II)所表示的缩合磷酸酯而言，在各分子中，n为1以上的整数、优选为1至3的整数。
上述通式(I)和(II)所表示的缩合磷酸酯中，优选的缩合磷酸酯是式(I)中的m1、m2、m3、m4、n1和n2为零；R3和R4为甲基的缩合磷酸酯，或者是式(I)中的Q1、Q2、Q3、Q4、R3和R4为甲基；n1和n2为零；m1、m2、m3和m4为1至3的整数的缩合磷酸酯，n的范围为1至3的整数、特别是n为1的磷酸酯优选含有50质量%以上。此外，通式(I)和(II)所表示的磷酸酯系化合物是n不同的化合物的混合物的情况下，该混合物整体中，n的平均值为1以上。
这些芳香族缩合磷酸酯化合物中，特别优选酸值为0.1以下(按照JIS K2501得到的值)的芳香族缩合磷酸酯化合物。
此外，作为膦腈化合物，优选苯氧基膦腈及其交联体，特别优选酸值为0.1以下(按照JIS K2501得到的值)的苯氧基膦腈化合物。
(C)阻燃剂的含量根据所需阻燃性级别的不同而不同，相对于(A)聚苯醚系树脂和(B)氢化嵌段共聚物的合计100质量份，(C)阻燃剂为5质量份～30质量份的范围、优选为15质量份～25质量份的范围。(C)阻燃剂的含量为5质量份以上时，热塑性树脂组合物的阻燃性优异；为30质量份以下时，热塑性树脂组合物的阻燃性充分；若超过30质量份，则热塑性树脂组合物的耐热性可能会降低。
[聚烯烃]
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物中，上述氢化嵌段共聚物的一部分可以置换为聚烯烃。这种情况下，热塑性树脂组合物中的(B)成分的含量为上述氢化嵌段共聚物与聚烯烃的总含量。通过将上述氢化嵌段共聚物的一部分置换为聚烯烃，可改良热塑性树脂组合物成型时的防粘性。
作为本实施方式中所用的聚烯烃，可以举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物或者乙烯-丙烯酸酯共聚物等。其中优选低密度聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物。乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物或者乙烯-丙烯酸酯共聚物通常为非晶性或者低结晶性的共聚物。在这些共聚物中，也可以在不影响其性能的范围内进一步共聚其它单体。对乙烯与丙烯、丁烯或者辛烯的成分比例没有特别规定，丙烯、丁烯或者辛烯的成分通常为5摩尔%～50摩尔%的范围。这些聚烯烃也可以将2种以上合用。
对于聚烯烃的MFR，依照ASTM D-1238在230℃的料筒温度下测定的值优选为0.1g/10分钟～50g/10分钟、更优选为0.2g/10分钟～20g/10分钟。
相对于上述聚苯醚系树脂和上述氢化嵌段共聚物的合计100质量份，聚烯烃的添加量优选为0.05质量份～10质量份、进一步优选为0.1质量份～6质量份、更优选为0.5质量份～2质量份的范围。聚烯烃的添加量为0.05质量份以上时，可发挥出脱模效果；为10质量份以下时，也不存在剥离问题，机械特性优异。
[热稳定剂]
本实施方式中使用的热塑性树脂组合物中优选添加热稳定剂。通过热稳定剂的添加可抑制热塑性树脂组合物的热劣化，不仅可提高耐冲击性、还可提高耐热老化性。
热稳定剂为在热塑性树脂组合物的制造、成型加工和使用时用于使由于热或光的暴露而生成的氢过氧化自由基等过氧化物自由基稳定化、或用于分解所生成的过氧化氢等过氧化物的成分。其示例为受阻酚系抗氧化剂或亚磷酸酯系过氧化物分解剂。前者作为自由基链抑制剂，后者将体系中生成的过氧化物进一步分解为稳定的醇类，防止自动氧化。
上述作为热稳定剂的受阻酚系热稳定剂(抗氧化剂)的具体例为：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、烷基化双酚、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-双[2-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基〕-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧基螺环〔5·5〕十一烷等。
上述作为热稳定剂的过氧化物分解剂的具体例为：三壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等亚磷酸酯系热稳定剂(过氧化物分解剂)；或二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、双十三烷基-3,3'-硫代二丙酸酯、2-巯基苯并咪唑等有机硫系热稳定剂(过氧化物分解剂)。
本实施方式中，将作为抗氧化剂的受阻酚系热稳定剂与作为过氧化物分解剂的亚磷酸酯系或有机硫系热稳定剂合用是有效的。
此外，也可将作为其它热稳定剂的氧化锌、氧化镁、硫化锌等金属氧化物或硫化物与上述热稳定剂合用来使用。
相对于(A)聚苯醚系树脂和(B)氢化嵌段共聚物的合计100质量份，热稳定剂的合计添加量优选在0.1质量份～3质量份、进一步优选在0.2质量份～2质量份、更优选在0.3质量份～2质量份的范围使用。热稳定剂的合计添加量为0.1质量份以上可发挥出热稳定性效果，为3质量份时热稳定性效果达到饱和。因此，热稳定剂的合计添加量为3质量份以下在经济上是优选的。
[紫外线吸收剂、光稳定剂]
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物中优选添加紫外线吸收剂和/或光稳定剂。利用这些添加剂不仅可提高热塑性树脂组合物的耐光性，还可提高热塑性树脂组合物的耐热老化性。
本实施方式中使用的紫外线吸收剂可以使用通常的市售品，优选苯并三唑系紫外线吸收剂。作为具体例，可以举出：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔氨基苯基)苯并三唑、2-｛2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基｝苯并三唑、2,2-亚甲基双｛4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚｝、6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6’-叔丁基-4’-甲基-2,2’-亚甲基双酚等。
本实施方式中使用的光稳定剂可以使用通常的市售品，优选为受阻胺系光稳定剂。作为具体例，可以举出：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯与1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、聚[｛6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基｝｛(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基｝六亚甲基｛(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基｝]、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺与2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2,3,4-四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丁烷四羧酸酯、1,4-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,3-丁烷二酮、三-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)偏苯三酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基正辛酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、4-羟基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-(3,5-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
这些紫外线吸收剂、光稳定剂可单独使用或将2种以上合用。
本实施方式中，通过将光稳定剂与紫外线吸收剂合用，可以进一步提高热塑性树脂组合物的耐光变色性，进而还可改善热塑性树脂组合物的耐热老化性。
光稳定剂与紫外线吸收剂的质量比例(光稳定剂/紫外线吸收剂)优选为1/99～99/1的范围、更优选为95/5～5/95、进一步优选为50/50～90/10。并且，相对于(A)聚苯醚系树脂和(B)氢化嵌段共聚物的合计100质量份，紫外线吸收剂和光稳定剂的合计添加量为0.05质量份～5质量份、更优选为0.1质量份～3质量份的范围。紫外线吸收剂和光稳定剂的合计添加量为0.05质量份以上时可发挥出耐光性效果，为5质量份时耐光性效果饱和。因此，紫外线吸收剂和光稳定剂的合计添加量为5质量份以下在经济上是优选的。
[其它添加剂]
本实施方式中所用的热塑性树脂组合物中可以进一步添加合用环氧化合物。由此可进一步提高热塑性树脂组合物的耐光变色性，进而还可改善热塑性树脂组合物的耐热老化性。作为环氧化合物，只要为具有环氧基的化合物即可，优选为具有3%以上环氧数(オキシラン酸素)的环氧化油脂或环氧化脂肪酸酯等通常作为热塑性合成树脂的增塑剂使用的脂肪族环氧化合物，更优选为环氧化油脂，特别优选的环氧化合物为具有6%以上环氧数的环氧化大豆油。相对于热塑性树脂组合物100质量份，环氧化合物的添加量优选为0.01质量份～3质量份、更优选为0.1质量份～2质量份的范围。
本实施方式中使用的热塑性树脂组合物中，为了进一步赋予其它特性，可在无损于本发明效果的范围内添加通常使用的其它塑料添加剂，例如可添加聚四氟乙烯等燃烧时的抗滴落剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、防粘剂、染料/颜料、塑料用各种无机填充剂、或者其它树脂。
本实施方式中使用的热塑性树脂组合物可以进一步添加其它聚合物或低聚物。例如，可举出作为流动性改良剂的石油树脂、萜烯树脂及其氢化树脂、苯并呋喃树脂、苯并呋喃茚树脂、或者用于改善阻燃性的有机硅树脂或酚树脂等。
[热塑性树脂组合物的制造方法]
本实施方式的太阳能发电模块用连接结构体中所用的热塑性树脂组合物优选通过利用挤出机对原料成分进行熔融混炼来得到。熔融混炼的条件可根据所用树脂的种类进行适宜调整，下面对用于得到本实施方式中所用热塑性树脂组合物的优选制造方法进行详述。
所用的挤出机适宜为异向旋转或同向旋转的双螺杆挤出机。
下面对用于得到本实施方式的太阳能发电模块用连接结构体中所用的热塑性树脂组合物的优选制造方法进行详述。
(1)螺杆构成
在通过使用挤出机、例如双螺杆挤出机对原料成分进行熔融混炼来得到热塑性树脂组合物时，上述挤出机的构成优选为从上游侧起依次设有不使热塑性树脂熔融的未熔融混炼区域(传送区域)和熔融混炼区域(捏合区域)的构成。
对于上述未熔融混炼区域，将上述挤出机的机筒全长设为100%时，优选其至少为约45%，更优选为45%～75%、进一步优选为50%～75%。
对于上述未熔融混炼区域的螺杆构成，优选由顺送(正向螺旋)螺杆元件和顺送(相位45度以下)捏和盘元件(表示为R)构成。
上述未熔融混炼区域之后的熔融混炼区域的螺杆构成优选为含有选自由正交(相位90度)捏和盘元件(表示为N)、反送(负相位45度以下)捏和盘元件(表示为L)、和反送(反向螺旋)螺杆元件(表示为Ls)组成的组中的至少1种元件的螺杆构成，进一步优选为含有顺送(相位45度以下)捏和盘元件的螺杆构成。此外，熔融混炼区域的螺杆构成特别优选含有顺送(相位45度以下)捏和盘元件且为至少2种以上的元件组合而成的螺杆构成。
通过为这样的螺杆构成，可以得到耐热老化性显著优异的热塑性树脂组合物。
需要说明的是，在未熔融混炼区域和熔融混炼区域中，各元件可以单独使用1个、也可将2个以上合用。
进一步地，优选在熔融混炼区域之后设置用于从熔融树脂中除去挥发成分或分解物的真空脱气区域。优选真空脱气区域的螺杆使用二根正向螺旋螺杆等进料螺杆元件，形成不易施加剪切力的螺杆构成。
(2)混炼条件
从各原料成分的混炼性以及所得到的热塑性树脂组合物的耐热老化性的方面出发，挤出机的螺杆转速优选为150rpm～600rpm、更优选为200rpm～500rpm、进一步优选为300rpm～450rpm。
对于挤出机的机筒温度，优选从上游侧起到至少30%为止的机筒温度为50℃～250℃，更优选从上游侧起至少30%以后、优选50%以后、更优选75%以后的机筒温度为250℃～320℃、优选为260℃～300℃的范围。将机筒设定温度为上述的设定温度的情况下，能够抑制各原料成分、特别是氢化嵌段共聚物等弹性体成分的热劣化，且能够使其充分混炼，因而所得到的热塑性树脂组合物的耐热老化性及耐低温冲击性优异。
设置在挤出机上游的第1原料供给口处的氧浓度优选为10容量%以下、进一步优选为5容量%以下。此外，各原料成分的供给装置优选为可在低氧浓度的惰性气体气氛下进行供给的装置。在由挤出机机筒的中途供给副原材料的情况下也是同样的。将氧浓度保持在10容量%以下的情况下，可抑制各原料成分、特别是氢化嵌段共聚物等弹性体成分的热劣化，所得到的热塑性树脂组合物的耐热老化性优异；保持在5容量%以下的情况下，所得到的热塑性树脂组合物的耐热老化性显著优异。
由挤出机的模头出口挤出的热塑性树脂组合物的温度(下文中也记为“树脂温度”)优选为360℃以下。通过使树脂温度为360℃以下，可抑制热塑性树脂组合物耐冲击性的降低和耐热老化性的降低；树脂温度优选为300℃～350℃、更优选为310℃～340℃。推测在树脂温度小于300℃时，热塑性树脂组合物的耐热老化性可进一步提高，但这在现实中很困难。
为了使树脂温度为360℃以下，可根据热塑性树脂组合物的量比及种类对未熔融混炼区域与熔融区域的长度、螺杆构成、机筒设定温度、螺杆转速进行调整。
(3)各原料成分的供给方法
优选热塑性树脂及氢化嵌段共聚物等弹性体成分由上游的第1供给口供给到挤出机内、根据情况将其一部分由中途的供给口供给到挤出机内，阻燃剂由最上部的第1供给口和/或挤出机中途的第2或第3供给口供给到挤出机内。更优选阻燃剂由上述未熔融混炼区域进行供给。作为原料成分使用(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂的情况下，在上述挤出机的未熔融混炼区域中，(C)阻燃剂的供给位置特别优选位于(A)聚苯醚系树脂供给口的下游侧。通过利用这样的方法进行供给，能够控制(A)聚苯醚系树脂的熔融粘度，能够将(B)氢化嵌段共聚物的重量平均粒径控制在优选范围，因而能够得到耐低温冲击性和阻燃性优异的热塑性树脂组合物。因而，本实施方式中所用的热塑性树脂组合物优选为如下得到的热塑性树脂组合物，其中，在上述挤出机的未熔融混炼区域中，将(C)阻燃剂供给至(A)聚苯醚系树脂供给口的下游侧来进行熔融混炼，从而得到该热塑性树脂组合物。
此外，在(C)阻燃剂为液体的情况下，优选(C)阻燃剂的供给位置为(A)聚苯醚系树脂供给口的下游侧；在(C)阻燃剂为固体的情况下，(C)阻燃剂的供给位置可以与(A)聚苯醚系树脂的供给口相同。
特别是在混配(C)阻燃剂的情况下，其供给方法及供给位置是重要的。作为优选的供给手段，可以举出：(1)将阻燃剂与热塑性树脂一起由第1原料供给口进行供给的方法；(2)将热塑性树脂由位于挤出机上游侧的第1原料供给口进行供给后，由第1原料供给口的下游侧的设于未熔融混炼区域的第2原料供给口进行供给的方法；等等。特别是在由第2原料供给口供给液体阻燃剂的情况下，优选在第2原料供给口的下游侧设置顺送(相位45度以下)捏和盘元件(表示为R)，将热塑性树脂与液体阻燃剂混合。
作为对液体阻燃剂进行侧进料的方法，可以举出使用齿轮泵、柱塞泵等由注入喷嘴向挤出机的侧部进料的方法。
通过上述这样的制造方法得到的热塑性树脂组合物的耐低温冲击性与阻燃性优异，使用其得到的太阳能发电模块用连接结构体可对应于薄壁化、小型化之类的市场要求。
[热塑性树脂组合物粉碎品等]
对于本实施方式中使用的热塑性树脂组合物，只要以上述范围含有成分(A)～(C)、满足上述特性，也可以含有通过对太阳能发电模块用连接结构体进行粉碎而得到的热塑性树脂组合物(下文中也记为“热塑性树脂组合物粉碎品”)。
本实施方式的太阳能发电模块用连接结构体中使用的热塑性树脂组合物具有热稳定性、耐湿性等优异的特性，因而即使在使用对该连接结构体进行粉碎而得到的热塑性树脂组合物粉碎品的情况下，也可保持作为太阳能发电模块用连接结构体所需要的性能。
因此，对于使用粉碎机等将连接结构体或对连接结构体进行成型时产生的流道等不需要的热塑性树脂组合物进行粉碎而得到的热塑性树脂组合物粉碎品来说，在通过后述实施例中所述的评价方法测定出的各特性值满足上述特定范围的情况下，可以将上述树脂组合物粉碎品适当作为太阳能发电模块用连接结构体使用。
对于使用热塑性树脂组合物粉碎品得到的连接结构体来说，性能会随着成型条件的不同而发生变化，通常优选使用在350℃以下成型出的连接结构体。
本实施方式中使用的热塑性树脂组合物中，对于热塑性树脂组合物粉碎品的含量，可以根据连接结构体的要求性能和热塑性树脂组合物粉碎品的性能以任意比例使用。例如，相对于未成型的热塑性树脂组合物颗粒100重量份，热塑性树脂组合物粉碎品优选为100重量份以下、更优选为50重量份以下、进一步优选为25重量份以下。
实施例
下面基于实施例说明本发明，但本发明并不限于以下的示例。
实施例以及比较例中所使用的各成分如下。
[(A)聚苯醚系树脂]
(PPE)
聚-2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚：旭化成化学株式会社制造、商品名“Zylon S201A”
(PS)
均聚苯乙烯：PS Japan株式会社制造、商品名“PSJ-POLYSTYRENE685”
(HIPS)
高抗冲聚苯乙烯：PS Japan株式会社制造、商品名“PSJ-POLYSTYRENE H9302”
[(B)氢化嵌段共聚物]
使用对下述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯的键合结构)进行氢化而得到的氢化嵌段共聚物(聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯的键合结构)。
(SEBS-1)
数均分子量为约250,000、苯乙烯聚合物嵌段为约33质量%、丁二烯单元的氢化率为98%以上的氢化嵌段共聚物：Kraton Polymers LLC制造、商品名“Kraton G1651”
(SEBS-2)
数均分子量为约80,000、苯乙烯聚合物嵌段为约60质量%、丁二烯单元的氢化率为98%以上的氢化嵌段共聚物：KURARAY株式会社制造、商品名“SEPTON8104”
(SEBS-3)
数均分子量为约80,000、苯乙烯聚合物嵌段为约30质量%、丁二烯单元的氢化率为98%以上的氢化嵌段共聚物：Kraton Polymers LLC制造、注册商标“KratonG1650”
需要说明的是，在本实施例中，(B)成分的数均分子量是以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定出的聚苯乙烯换算分子量为基准计算出的。
[(C)阻燃剂]
使用下述磷酸酯阻燃剂。
(FR-1)
双酚A系缩合磷酸酯：大八化学株式会社制造、商品名“CR-741”
以下述化学式中n=1的物质为主成分(以基于液相色谱法分析的面积比计为约85%)的磷化合物。
[化7]
Figure BDA00003643499300281
(FR-2)
双酚系缩合磷酸酯：(株)ADEKA制造、商品名“ADKSTAB FP-800”
以下述化学式中N=1的物质为主成分(以基于液相色谱法分析的面积比计为约85%)的磷化合物。
[化8]
(FR-3)
间苯二酚系缩合磷酸酯：大八化学株式会社制造、商品名“CR-733S”
下述化学式为主成分(以基于液相色谱法分析的面积比计为约70%)的磷化合物。
[化9]
Figure BDA00003643499300291
[(B’)聚烯烃]
(LDPE)
低密度聚乙烯：旭化成化学株式会社制造、商品名“Suntec LD M2004”
(EP)
乙烯-α烯烃共聚物：三井化学株式会社制造、商品名“TAFMER P-0680J”
[(D)热稳定剂]
(STB-1)
氧化锌/硫化锌以1/1的比例共混而成的混合物
(STB-2)
受阻酚系抗氧化剂：丰通Chemiplas株式会社制造、商品名“IRGANOX565”
(STB-3)
亚磷酸酯系抗氧化剂：ADEKA株式会社制造、商品名“ADKSTAB PEP36”
[(E)紫外线吸收剂、光稳定剂]
(BTA)
苯并三唑系紫外线吸收剂：城北化学株式会社制造、商品名“JF-77P”
(HALS)
受阻胺系光稳定剂：城北化学株式会社制造、商品名“JF-90”
[聚碳酸酯系树脂]
聚碳酸酯树脂：SABIC Innovative Plastics株式会社制造、商品名“Lexan EXL9330”
实施例以及比较例中得到的树脂组合物的特性评价在下述方法和条件下进行。
(试验片的制作)
将实施例以及比较例中得到的树脂组合物颗粒在100℃干燥2小时。使用东芝机械株式会社制造IS-100GN型注射成型机(将料筒温度设为280℃、将模具温度设为80℃)，以ISO-15103为标准，由干燥后的树脂组合物颗粒制作试验片。
(1)却贝冲击强度
按照ISO-179，在上述试验片的中央制造缺口(切口)，制作带缺口的却贝冲击试验片。对于该带缺口的却贝冲击试验片，按照ISO-179测定23℃和-40℃的却贝冲击强度作为耐冲击性评价。
(2)耐热老化特性
按照ISO-179，在上述试验片的中央制造缺口(切口)，制作带缺口的却贝冲击试验片。对于该带缺口的却贝冲击试验片，在设定为120℃的空气循环烘箱内实施500小时和1000小时的热老化后，在室温23℃、湿度50%的状态下放置24小时，之后按照ISO-179测定23℃的却贝冲击强度，计算出耐冲击性的变化程度(相对于热老化前的却贝冲击强度的保持率)。
(3)弯曲模量
使用上述试验片，按照ISO-178，以2mm/分钟测定弯曲模量。
(4)维氏软化温度
使用上述试验片，按照ISO-306，在10N下测定维氏软化温度(下文也记为“VSP”)作为耐热性评价。
(5)阻燃性
使用东芝机械株式会社制造IS-100GN型注射成型机(将料筒温度设为300℃、将模具温度设为80℃)对实施例以及比较例中得到的树脂组合物进行成型，从而制作燃烧试验用试验片。基于UL标准的UL-94中规定的垂直燃烧试验，使用0.75mm和2.5mm厚度的上述试验片进行燃烧试验。针对5片试验片，每片点火2次，合计进行10次，测定熄灭时间的平均秒数和最大秒数，如下进行分级。关于该等级，从阻燃性高的等级开始依次为V-0、V-1、V-2、notV。
(等级)
在5片一组的试验中，测定合计10次的燃烧时间，将各燃烧时间均在10秒以内、10次燃烧时间的合计为50秒以内(平均燃烧时间为5.0秒以内)、且滴落物未使绵着火的情况记为“V-0”；将各燃烧时间均为30秒以内、10次燃烧时间的合计为250秒以内(平均燃烧时间为25.0秒以内)、且滴落物未使绵着火的情况记为“V-1”；将各燃烧时间均为30秒以内、10次燃烧时间的合计为250秒以内(平均燃烧时间为25.0秒以内)、且滴落物未使绵着火的情况记为“V-2”；将该评价基准以下的情况记为“notV”。
(6)耐高温高湿试验
按照ISO-179，在上述试验片的中央制造缺口(切口)，制作带缺口的却贝冲击试验片。对于该带缺口的却贝冲击试验片，在设为85℃、相对湿度85%的高温高湿槽内实施2000小时的热老化后，在室温23℃、湿度50%的状态下放置24小时，之后按照ISO-179测定23℃的却贝冲击强度，计算出耐冲击性的变化程度(相对于老化前的却贝冲击强度的保持率)。
(7)电学特性(CTI)
按照UL746A(ASTM D3638)，使用日立化成工业株式会社制造的耐漏电起痕试验机HAT-500-3型装置，进行耐漏电起痕试验。另外，试验片为65mm×90mm×3.0mm(厚度3.0mm)，使用注射成型机(东芝机械制：IS100GN)对实施例以及比较例中得到的树脂组合物进行成型而得到。使用该试验片如下进行耐漏电起痕试验。
将试验片置于HAT-500-3型装置，利用与试验片表面接触的二根电极以每隔25V施加100V～600V的电压，每隔30秒在该电极间滴加0.1%氯化铵水溶液。并且，对于试验片测定直至0.1A以上的电流进行0.5秒以上通电(绝缘破坏)为止的氯化铵水溶液的滴加次数。
进行5次耐漏电起痕试验，测定氯化铵水溶液滴加次数的平均值小于50滴的电压。根据所得到的电压，如下进行相对漏电起痕指数(CTI)0～5的等级分类，进行电学特性评价。
(等级)
0V以上～小于100V：等级5
100V以上～小于175V：等级4
175V以上～小于250V：等级3
250V以上～小于400V：等级2
400V以上～小于600V：等级1
600V以上：等级0
(8)耐氨性试验
在上述试验片的制作后，按照ISO-527制作拉伸试验片。将该试验片在23℃的25质量%氨水溶液中浸渍24小时后，取出试验片，目视观察试验片表面的溶解状态，按下述基准判定耐氨性的优劣。
(基准)
试验片完全未溶解：A(优)
试验片稍有溶解：B(良)
试验片显著溶解：C(不良)
(9)剥离性试验
在上述试验片的制作后，按照ISO-527制作拉伸试验片。将该试验片在室温23℃、湿度50%的状态下放置24小时后，实施试验片的弯曲测试(对试验片反复进行弯曲、伸直)使其断裂，目视观察断裂面的层状剥离程度，按以下基准进行判定。
(基准)
断裂面完全未发生层状剥离：A(优)
断裂面稍微发生了层状剥离：B(良)
断裂面显著发生了层状剥离：C(不良)
(10)重量平均粒径的测定
如下对于在实施例以及比较例中得到的树脂组合物中分散的(B)氢化嵌段共聚物的粒径进行测定。
由上述却贝冲击试验片制作超薄切片，利用四氧化钌对该超薄切片进行染色，之后拍摄透射型电子显微镜照片。使用25,000倍的上述照片，测定分散在树脂组合物中的各(B)氢化嵌段共聚物的粒径。按下述方法由该测定值计算出(B)氢化嵌段共聚物的重量平均粒径。此时，由于分散颗粒的形状不规则，因而对于各分散粒径，估算记入面积相当的圆，通过读取其直径来进行代用。
在25,000倍的上述照片中，计数出直径为1mm以上的分散颗粒，使读取范围为1-2mm、2-3mm、3-5mm、5-7mm、7-10mm、10-14mm、14-18mm、18-22mm。每一读取范围的中心径(Di)分别相当于0.06μm、0.10μm、0.16μm、0.24μm、0.34μm、0.48μm、0.64μm、0.80μm。
根据读取范围的各中心径(Di)和个数(Ni)，按下式计算出重量平均粒径。
重量平均粒径(μm)=Σ[(Di)4×(Ni)]/Σ[(Di)3×(Ni)]
(11)耐热温度(DTUL)
使用按照ISO-15103制作的上述试验片，作为耐热性评价，按照ISO-75-2，在1.80Pa压力下通过平放状态下的试验对耐热温度(DTUL)进行测定。
(12)粉碎品的评价方法
在100℃，对实施例中得到的树脂组合物颗粒干燥2小时。使用东芝机械株式会社制造IS-100GN型注射成型机(将料筒温度设为280℃～360℃、将模具温度设为80℃)，按照ISO-15103，由干燥后的树脂组合物颗粒制作试验片。
使用HORAI株式会社制造3HPMBC型粉碎机，将所制作的试验片粉碎成2mm～10mm，得到树脂组合物粉碎品。
将所得到的树脂组合物粉碎品在100℃干燥2小时。使用东芝机械株式会社制造IS-100GN型注射成型机(将料筒温度设为280℃、将模具温度设为80℃)，按照ISO-15103，由干燥后的树脂组合物粉碎品制作试验片，使用该试验片按照上述各试验方法进行评价。
[实施例1]
使用螺杆直径为58mm、机筒数为13、带有减压排气口的双螺杆挤出机(TEM58SS：东芝机械社制造)，对各成分进行熔融混炼，将挤出的线料冷却、切断，得到树脂组合物颗粒。需要说明的是，上述熔融混炼时各成分的供给方法如下。首先，从第1供给口(其位于相对于挤出机的流动方向为上游侧的机筒1)供给作为(A)成分的PPE85质量份、作为(B)成分的SEBS-115.0质量份、作为(D)成分的STB-10.5质量份、作为(B’)成分的LDPE1.0质量份，之后，使用齿轮泵从第2(液体)供给口(其位于第1供给口下游侧的机筒5)将作为(C)成分的FR-120质量份由注入喷嘴供给至挤出机的侧面。
接下来，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表2。
需要说明的是，上述双螺杆挤出机的螺杆构成等如下。
上述双螺杆挤出机的构成为从上游侧起依次设有不使热塑性树脂熔融的未熔融混炼区域(前段)、和熔融混炼区域(后段)的构成。此外，将上述挤出机的机筒全长设为100%时，上述未熔融混炼区域为70%。对于上述熔融混炼区域的螺杆构成，从上游侧起依次有2个顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)、1个正交(相位90度)捏和盘元件(表示为N)、1个反送(负相位45度)捏和盘元件(表示为L)。对于上述未熔融混炼区域的螺杆构成，从上游侧起依次有顺送螺杆元件、顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)2个元件。此外，在未熔融混炼区域中，由第2供给口进行作为(C)成分的FR-1的进料，在该(C)成分的进料后，配置顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)。
在机筒11设置真空脱气区域，在-900hPa压力下进行减压脱气；在机筒5设置用于供给作为(C)成分的FR-1(磷酸酯)的第2供给口，对于机筒设定温度的设置，机筒1：水冷、机筒2：100℃、机筒3～6：200℃、机筒7：250℃、机筒8：270℃、机筒9～13：280℃、模头：290℃，在螺杆转速350rpm、吐出量(挤出速率)400kg/hr的条件下进行挤出。
[实施例2～10和比较例1～5]
除了为表1或表3所示的混配组成以外，与实施例1同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表2或表4。
[比较例6]
除了不使用(C)成分以外，与实施例1同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表4。
[实施例11]
将作为(C)成分的FR-1替换为FR-2，将FR-2由第1供给口与其它成分一起进行供给，除此以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例12]
将作为(C)成分的FR-1替换为FR-3，除此以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例13]
除了为表5所示的混配组成以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例14]
除了使作为(B)成分的SEBS-1与作为(B’)成分的LDPE的混合量为表5所示的量以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例15]
作为(B)成分，按表5所示的比例将SEBS-1的一部分替换为SEBS-2，除此以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例16]
作为(B)成分，按表5所示的比例将SEBS-1的一部分替换为SEBS-3，除此以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例17]
除了将作为(B’)成分的LDPE替换为EP以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价，评价结果列于表6。
[实施例18]
作为(D)成分，按表5所示的比例使用STB-2和STB-3来替换STB-1，除此以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[实施例19]
作为(E)成分，按表5所示比例追加BTA和HALS，除此以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。需要说明的是，(E)成分由第1供给口供给。
[实施例20]
作为(A)成分，按表5所示的比例将PPE的一部分替换为PS，除此以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表6。
[比较例7]
除了使作为(B)成分的SEBS-1与作为(B’)成分的LDPE的混合量为表7所示的量以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表8。
[比较例8]
作为(B)成分，使SEBS-1的一部分与SEBS-3的混合量为表7所示的量，除此以外，与实施例16同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表8。
[比较例9]
除了使作为(A)成分的PPE与PS的混合量为表7所示的量以外，与实施例13同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表8。
[比较例10～12]
除了为表7所示的混配组成以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果列于表8。
[比较例13]
对于SABIC Innovative Plastics株式会社制造的商品名“Lexan EXL9330”，按上述评价法进行评价。评价结果列于表8。
[实施例21]
除了将第1供给口的氧浓度变更为8%以外，与实施例1同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表10。
[实施例22]
对于挤出机的螺杆构成等，将未熔融混炼区域设为机筒全长的50%，对于机筒设定温度，机筒1：水冷、机筒2：100℃、机筒3～4：200℃、机筒5：250℃、机筒6：270℃、机筒7～13：280℃、模头：290℃，除此以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表10。
[实施例23]
除了使螺杆转速为500rpm以外，与实施例22同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表10。
[比较例14和15]
除了将第1供给口的氧浓度变更为表11所示的浓度以外，与实施例1同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表12。
[比较例16]
除了使作为(C)成分的FR-1的添加位置为PPE熔融后的机筒12以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表12。
[比较例17]
除了使作为(C)成分的FR-1的添加位置为PPE熔融后的机筒12以外，与实施例22同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表12。
[比较例18]
对于双螺杆挤出机中的螺杆构成等，除了如下进行变更以外，与实施例2同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表12。
(双螺杆挤出机中的螺杆构成等)
上述双螺杆挤出机的构成为从上游侧起依次设有不使热塑性树脂熔融的未熔融混炼区域(前段)、和熔融混炼区域(后段)的构成。此外，将上述挤出机的机筒全长设为100%时，上述未熔融混炼区域为35%。对于上述熔融混炼区域的螺杆构成，顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)为2个、正交(相位90度)捏和盘元件(表示为N)为1个、反送(负相位45度)捏和盘元件(表示为L)为1个。上述未熔融混炼区域的螺杆构成使用顺送螺杆元件。对于上述熔融混炼区域前半段的螺杆构成，从上游侧起依次有顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)1个、正交(相位90度)捏和盘元件(表示为N)1个、反送(负相位45度)捏和盘元件(表示为L)1个；对于上述熔融混炼区域后半段的螺杆构成，顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)为2个、正交(相位90度)捏和盘元件(表示为N)为1个、反送(负相位45度)捏和盘元件(表示为L)为1个。此外，在熔融混炼区域中，将作为(C)成分的FR-1由第2供给口进料，在该(C)成分的进料后，配置上述熔融混炼区域后半段的螺杆构成(顺送(相位45度)捏和盘元件(表示为R)为2个、正交(相位90度)捏和盘元件(表示为N)为1个、反送(负相位45度)捏和盘元件(表示为L)为1个)。
在机筒11设置真空脱气区域，在-900hPa压力下进行减压脱气；在机筒9设置用于供给作为(C)成分的FR-1(磷酸酯)的第2供给口，对于机筒设定温度，机筒1：水冷、机筒2：200℃、机筒3：250℃、机筒4～13：280℃、模头：290℃，在螺杆转速350rpm、吐出量400kg/hr的条件下进行挤出。
[比较例19]
除了使螺杆转速为250rpm以外，尝试与实施例22同样地进行树脂组合物颗粒的制造，但无法进行挤出，未得到树脂组合物颗粒。
[比较例20]
除了使螺杆转速为650rpm以外，与实施例22同样地制造树脂组合物颗粒，对于所得到的树脂组合物颗粒按上述评价法进行评价。评价结果示于表12。
[实施例24和25以及比较例21]
使用与实施例2同样地制造的树脂组合物颗粒，利用将料筒温度设定为表13所示温度的成型机制作粉碎用试验片。接下来，对粉碎用试验片进行粉碎，得到树脂组合物粉碎品。对于所得到的树脂组合物粉碎品，按上述评价法进行评价。评价结果示于表13。
[表1]
Figure BDA00003643499300391
[表2]
[表3]
Figure BDA00003643499300411
[表4]
Figure BDA00003643499300412
[表5]
Figure BDA00003643499300421
[表6]
Figure BDA00003643499300431
[表7]
Figure BDA00003643499300441
[表8]
[表9]
Figure BDA00003643499300451
[表10]
Figure BDA00003643499300452
[表11]
Figure BDA00003643499300461
[表12]
[表13]
Figure BDA00003643499300471
本申请基于2011年2月14日提交的日本专利申请(日本特愿2011-028870号)，以参考的形式将其内容引入本说明书。
符号说明
1          连接结构体
10         主体
12         盖
102        与太阳能发电模块的电线连接的连接部
104        与外部连接电缆连接的连接部
2          连接结构体
20         第1连接器
22         第2连接器
202、222   接插部
204        连接端子
206        闭锁部
208、228   电缆
224        嵌合孔
226        闭锁接受部

Claims (15)

1.一种太阳能发电模块用连接结构体，其是联结太阳能发电模块和用于与所述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体，其中，
所述连接结构体含有热塑性树脂组合物；
所述热塑性树脂组合物含有(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂；
所述热塑性树脂组合物中，相对于所述(A)和所述(B)的合计100质量份，所述(A)的含量为70质量份～85质量份、所述(B)的含量为15质量份～30质量份、所述(C)的含量为5质量份～30质量份；
所述热塑性树脂组合物在-40℃的却贝冲击强度大于15kJ/m2。
2.一种太阳能发电模块用连接结构体，其是联结太阳能发电模块和用于与所述太阳能发电模块连接的电缆的太阳能发电模块用连接结构体，其中，
所述连接结构体含有热塑性树脂组合物；
所述热塑性树脂组合物含有(A)聚苯醚系树脂、(B)氢化嵌段共聚物和(C)阻燃剂；
所述热塑性树脂组合物中，相对于所述(A)和所述(B)的合计100质量份，所述(A)的含量为70质量份～85质量份、所述(B)的含量为15质量份～30质量份、所述(C)的含量为5质量份～30质量份；
所述热塑性树脂组合物在23℃的25质量%氨水溶液中浸渍24小时后不溶解。
3.如权利要求1或2所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述(C)为下述通式(I)或通式(II)所表示的磷酸酯系化合物；
[化1]
通式(I)
Figure FDA00003643499200011
[化2]
通式(II)
Figure FDA00003643499200021
通式(I)、通式(II)中，
Q1、Q2、Q3和Q4分别为取代基，各自独立地表示碳原子数为1至6的烷基；
R1和R2分别为取代基，表示甲基；
R3和R4各自独立地表示氢原子或甲基；
n表示1以上的整数；
n1和n2各自独立地表示0至2的整数；
m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至3的整数。
4.如权利要求1～3任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述(B)的数均分子量为15万～50万，且其在所述热塑性树脂组合物中分散为颗粒状，其重量平均粒径为0.3μm～1μm。
5.如权利要求1～4任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，在所述热塑性树脂组合物中，相对于所述(A)和所述(B)的合计100质量份，所述(A)的含量为75质量份～85质量份、所述(B)的含量为15质量份～25质量份。
6.如权利要求1～5任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，在所述热塑性树脂组合物中，相对于所述(A)和所述(B)的合计100质量份，所述(C)的含量为15质量份～25质量份。
7.如权利要求1～6任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在0.75mm～3.0mm的厚度下的UL-94标准的阻燃级别为等级V-1以上。
8.如权利要求1～7任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在0.75mm～3.0mm的厚度下的UL-94标准的阻燃级别为等级V-0。
9.如权利要求1～8任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置500小时后的23℃却贝冲击强度为20kJ/m2以上。
10.如权利要求1～9任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在120℃的环境下静置500小时后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的热塑性树脂组合物的23℃却贝冲击强度的保持率为50%以上。
11.如权利要求1～10任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在温度85℃、相对湿度85%的环境下静置2000小时后的23℃却贝冲击强度相对于该静置前的热塑性树脂组合物的23℃冲击强度的保持率为70%以上。
12.如权利要求1～11任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在3.0mm的厚度下基于UL-746A(ASTM D3638)的相对漏电起痕指数(CTI)为2以下。
13.如权利要求1～12任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物在3.0mm的厚度下基于UL-746A(ASTM D3638)的相对漏电起痕指数(CTI)为1以下。
14.如权利要求1～13任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述太阳能发电模块用连接结构体为太阳能发电模块用连接器。
15.如权利要求1～14任一项所述的太阳能发电模块用连接结构体，其中，所述热塑性树脂组合物含有通过将太阳能发电模块用连接结构体粉碎而得到的热塑性树脂组合物。
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