CN103339203A - 尤其可用于获取牙科印模的有机硅弹性体材料 - Google Patents

Abstract

本发明的领域涉及有机聚硅氧烷组合物的领域，所述有机聚硅氧烷组合物可通过聚加成反应交联和/或固化而形成有机硅材料或弹性体，其尤其可用于在制作假体时获取牙科印模。

Description

尤其可用于获取牙科印模的有机硅弹性体材料

技术领域

本发明的领域涉及有机聚硅氧烷组合物的领域，所述有机聚硅氧烷组合物可通过聚加成反应交联和/或固化而形成有机硅材料或弹性体，其尤其可用于在制作假体时获取牙科印模（empreinte）。这些有机硅材料或弹性体用于获取口内印模以用于牙科假体如齿冠、镶嵌物或牙科器件。

背景技术

在本说明书中的表述“获取印模（prise d’empreintes）”被理解限定：不仅是指获取无论任何物体和任何形状的印模以获得尤其由石膏制成的模型的操作；而且还指再造或复制尤其由石膏制成的模型的操作。在本说明书中的表述“获取牙科印模”被理解为限定：不仅是指其中在口腔中获取牙科印模以精确再造完全或部分地携带牙齿的颌或颌的一些部分以形成石膏模型的操作；而且还指其中在牙科假体实验室中再造石膏颌或颌的一些部分的复制操作。所针对的应用除了在牙科应用中的复制物之外还包括模塑部件的制造。

在牙科领域中，越来越多地在使用通过在环境温度下的交联和/或固化获得的有机硅材料或弹性体作为可用于生产牙科假体的模具。这种材料的前体是一种组合物，所述组合物具有糊料的稠度，在使用之前向其中加入固化剂。在患者体温下固化的过程中，所产生的物料则丧失其糊料稠度而获得“橡胶状”且弹性的稠度。由于其弹性的原因，则易于从口腔中提取出固化的有机硅弹性体，然后则可使用它以由其浇铸工作模型，例如石膏工作模型，由该模型则获得最终的牙科假体。有机硅弹性体的使用在牙科领域中因而是普遍的。这还部分地归因于以下的事实，即有机硅材料或弹性体一方面提供大的化学、机械和物理特性的多样性，另一方面提供无毒、无刺激且不会引起过敏的特性。而且，有机硅材料对于微生物来说是差的培养基，这赋予了它们在卫生方面的显著的能力。

在牙科印模领域中通常优选通过聚加成交联的聚有机硅氧烷组合物，因为它们使得能够获得无论是从机械性能还是从再造的形状的精确度的角度来说更好质量的有机硅材料或弹性体。这些组合物以两个分开的部分销售，在使用时需要进行混合，并且通常被称作双组分组合物。在两个分开的部分中配制的这种类型的组合物中，所述部分之一包括至少一种聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，并且包含催化剂，其通常是来自铂族的金属的化合物，而另一部分包括至少一种聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷每分子具有至少两个连接到硅原子的氢原子。当混合两个部分即铂基催化剂、每分子具有至少两个连接到硅原子的氢原子的聚有机硅氧烷和每分子具有至少两个烯基基团的聚有机硅氧烷时，则开始这种组合物的聚合、交联或固化反应。交联速率随催化剂的量而变化。该组合物的反应性也可通过添加抑制或延迟聚加成反应的试剂来调节。这些化合物是众所周知的并且与催化剂竞争性地起作用，从而延迟该交联反应。

在混合两个部分之后，所获得的组合物开始固化并且混合物的粘度增加，凝胶化（“prise en gel”）开始，直到不可逆地转化为交联的聚合物或“弹性体”。当达到这种凝胶化点时，该组合物难以流动并且在某个时刻该组合物不再能被使用者成形。因而定义了“工作周期”或“工作时间”，在该“工作周期”或“工作时间”内，组合物保持对于诸如获取牙科印模的应用来说是可操作的。一旦反应完成（或者几乎完成），则该材料或弹性体被认为是固化的。此固化时间对于有机硅印模材料来说也是一个重要的参数，因为所述材料必须保持与被复制的表面接触，直到它完全被固化。在牙科印模的领域中，所需的工作时间常常是大约数分钟。

因此，对于要求再造细节的应用如获取牙科印模来说，固化时间和工作时间的参数必须被细致控制。但是，同时影响工作时间和固化时间的因素之一是催化剂的活性。已知的是，基于铂的催化剂对长储存时间（一年或更长）是敏感的，并且这可能导致交联动力的劣化。这表现为固化时间的增加。此固化时间变得越来越长，甚至是不可接受的。这是因为，如果使用者在有机硅材料完全聚合之前从要被复制的模型中取出有机硅材料，则固化时间的不受控变化危害了印模的精确性。更差地，在延长的储存过程中还观察到包含铂催化剂的部分的变黑现象，从而使得其不可用。

要指出的是，已经有各种方法针对这种经常出现的现象。例如，在专利US5,047,444、5,118,559和5,182,316中，聚合的程度通过检测在聚合过程中产生的紫外荧光团来控制。但这种方法需要安装另外的装置，如UV辐射源和UV荧光检测器。

专利申请DE-19801657-A1描述了通过如下获得的衍生物的制备：在水性介质中，在3小时内并且优选在60℃下，使所选化合物（如淀粉、直链淀粉、纤维素）与铂衍生物反应。在减压下过滤和蒸发之后，获得固体产品，其具有黄颜色并且Pt含量为1%-1.5%（参见实施例1和2），其被标为成分（D）。起始产品（如淀粉）因而通过标准纯化方法被除去，并且因而不再存在于所制备的添加剂中。此外，所述的组合物是单组分组合物。

发明内容

在这种技术范围内，本发明的基本目标之一在于克服在通过来自铂族的金属的化合物催化的双组分聚加成组合物的长时间储存（一年或更长）之后遇到的问题。这是因为，这些组合物表现出了聚加成反应动力的延迟，这体现为工作时间的增加和弹性体的物理性能的劣化。

本发明的第二个目标在于抑制在通过聚加成反应交联的双组分组合物的包含催化剂（来自铂族的金属的化合物）的部分的长时间储存（一年或更长）之后观察到的变黑现象。

为了尤其实现此目标，本发明人令人吃惊且出乎意料地观察到，足量的特定添加剂（在本说明书中被称作稳定剂）的添加能够克服以上所述的问题。

因此，本发明作为其第一主题涉及组合物X，其通过聚加成反应可交联和/或可固化，采取双组分体系S的形式，包括至少两个分开的部分A和B，所述部分A和B旨在被混合而形成所述组合物X，其中：

-部分A包含：

(a)相对于部分A的总重量计至少25%重量的至少一种选自淀粉的稳定剂D，

(b)至少一种聚有机硅氧烷V，其每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，优选乙烯基基团，

(c)至少一种催化剂C，其为来自铂族的金属的化合物，并且

-部分B包含至少一种聚有机硅氧烷H，其每分子具有至少两个连接到相同或不同硅原子上的氢原子。

根据本发明的组合物具有储存稳定的优点，即使是在温度和湿度的极端条件下也是这样。“储存稳定”是指：

-通过铂催化的聚加成反应的动力未受长时间储存的影响，并且

-包含催化剂（来自铂族的金属的化合物）的部分的变黑现象受到抑制。

淀粉是一种糖类大分子，存在于许多植物中，尤其是在储藏器官中，如马铃薯块茎，以及在种子中（小麦、玉米、稻米等），其中它构成了葡萄糖贮藏库的形式。在淀粉分子中，通过α1-4糖苷键连接的葡萄糖单元形成螺旋直链淀粉链，在其上经由α1-6糖苷键分叉出相同构成的短链。在淀粉中，大约每隔三十个葡萄糖残基存在这些分支。在碘存在时，淀粉呈现蓝紫色。

术语“淀粉”还包括所谓“改性”的淀粉如：

·酸处理的淀粉；

·碱处理的淀粉；

·漂白的淀粉；

·氧化的淀粉（fécule）；

·酶处理的淀粉；

·单淀粉磷酸酯；

·甘油淀粉；

·利用三偏磷酸钠酯化的二淀粉磷酸酯；

·磷酸化二淀粉磷酸酯；

·乙酰化二淀粉磷酸酯；

·利用乙酸酐酯化的淀粉乙酸酯；

·利用乙酸乙烯酯酯化的淀粉乙酸酯；

·乙酰化二淀粉己二酸酯；

·乙酰化二淀粉甘油酯；

·羟丙基淀粉；

·羟丙基二淀粉磷酸酯；

·羟丙基二淀粉甘油酯；和

·辛烯基琥珀酸淀粉钠。

根据一种优选的实施方式，稳定剂D以30%-45%重量存在，相对于所述部分A的总重量计。

特别有利地，稳定剂D是玉米淀粉。

优选地，化合物V是聚有机硅氧烷，其每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团，并且其包含：

(a)至少两种下式的甲硅烷氧基单元：

$T_a{Z}_b\mathrm{Si}{O}_{\frac{4-(a+b)}{2}}---\left(1.1\right)$

其中：

-符号T是相同或不同的C₂-C₆烯基基团，

-符号Z是相同或不同的一价烃基基团，选自任选地被至少一个卤素原子取代的具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基，有利地选自甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基，以及芳基，有利地选自二甲苯基、甲苯基和苯基，

-a是1或2，b是0、1或2，并且a+b之和是1、2或3，以及

(b)任选地，至少一种下式的甲硅烷氧基单元：

$Z_c\mathrm{Si}{O}_{\frac{4-c}{2}}---\left(1.2\right)$

其中：

-符号Z具有如上的相同含义并且c是0、1、2或3。

有利地，化合物V是具有10-200000mPa.s的粘度的聚有机硅氧烷POS。

在此所指的所有粘度均对应于在25℃下按照本身已知的方式测量的动态粘度的量值。

根据一种特别有利的方式，根据本发明的组合物X包含至少两种聚有机硅氧烷V，其每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，优选乙烯基，并且分别具有在25℃下为10-1000mPa.s和1000-150000mPa.s的动态粘度x1和x2。

聚有机硅氧烷V可仅由式(1.1)的甲硅烷氧基单元形成，或者还可包含式(1.2)的甲硅烷氧基单元。同样，它可具有线性、支化、环状或者网络结构。

Z通常选自甲基、乙基和苯基基团，并且通常至少60%摩尔（或数目）的基团Z是甲基基团。

式(1.1)的甲硅烷氧基单元的实例是乙烯基二甲基甲硅烷氧基单元，乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基单元、乙烯基甲基甲硅烷氧基单元以及乙烯基甲硅烷氧基单元。

式(1.2)的甲硅烷氧基单元的实例是SiO_4/2甲硅烷氧基，二甲基甲硅烷氧基，三甲基甲硅烷氧基，甲基苯基甲硅烷氧基，二苯基甲硅烷氧基，甲基甲硅烷氧基以及苯基甲硅烷氧基单元。

聚有机硅氧烷V的实例是线性和环状化合物如：具有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷，具有三甲基甲硅烷基末端的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物，具有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物；以及环状甲基乙烯基聚硅氧烷。

催化剂C，其是来自铂族的金属的化合物，对于本领域技术人员来说是公知的。尤其可以使用在专利US-A-3 159 601、US-A-3 159 602、US-A-3 220 972和欧洲专利EP-A-0 057 459、EP-A-0 188 978和EP-A-0 190 530中描述的有机产品与铂的络合物；以及在专利US-A-3 419 593、US-A-3 715 334、US-A-3 377 432和US-A-3 814 730中描述的乙烯基化有机硅氧烷与铂的络合物。由铂金属的重量计算的催化剂C的重量含量通常为2-400ppm，优选5-200ppm，基于聚有机硅氧烷V和H的总重量计。

关于聚有机硅氧烷H，这涉及每分子具有至少两个连接到硅的氢原子的聚有机硅氧烷，这些Si-H基团位于链内和/或链端。

根据一种优选的变化形式，当聚有机硅氧烷V每分子包含2个烯基基团时，则聚有机硅氧烷H将被选择以使得每分子包含至少3个连接到硅的氢原子。相反地，当聚有机硅氧烷H每分子包含2个连接到硅的氢原子时，则聚有机硅氧烷V将被选择以使得每分子包含至少3个烯基基团。

聚有机硅氧烷H更特别地是包含以下单元的聚有机硅氧烷：

(i)下式的甲硅烷氧基单元：

$H_d{L}_e\mathrm{Si}{O}_{\frac{4-(d+e)}{2}}---\left(2.1\right)$

其中：

-L是对催化剂活性没有不利影响的一价烃基基团，并且优选选自任选地被至少一个卤素原子取代的具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基，有利地选自甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基，并且还选自芳基，有利地选自二甲苯基、甲苯基和苯基，

-d是1或2，e是0、1或2，并且《d+e》之和是0、1、2或3，

(ii)并且任选地，以下平均式的其它甲硅烷氧基单元：

$L_g\mathrm{Si}{O}_{\frac{4-g}{2}}---\left(2.2\right)$

其中：

-L具有以上的相同含义并且g是0、1、2或3。

此聚有机硅氧烷H的动态粘度至少等于10mPa.s，并且优选20-1000mPa.s。

聚有机硅氧烷H可仅由式(2.1)的甲硅烷氧基单元形成，或者还可包含式(2.2)的甲硅烷氧基单元。

聚有机硅氧烷H还可具有线性、支化、环状或者网络结构。

基团L具有与上述基团Z相同的含义。

式(2.1)的甲硅烷氧基单元的实例是：

H(CH₃)₂SiO_1/2，HCH₃SiO_2/2，H(C₆H₅)SiO_2/2

式(2.2)的单元的实例与早前针对式(1.2)的单元所给出的实例相同。

聚有机硅氧烷H是线性和环状的化合物，如：

-具有氢化二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷，

-具有三甲基甲硅烷基末端的(二甲基)(氢化甲基)聚硅氧烷共聚物，

-具有氢化二甲基甲硅烷基末端的(二甲基)(氢化甲基)聚硅氧烷共聚物，

-具有三甲基甲硅烷基末端的氢化甲基聚硅氧烷，以及

-环状氢化甲基聚硅氧烷。

在聚有机硅氧烷H中连接到硅的氢原子的数目与聚有机硅氧烷V中具有烯基不饱和度的基团的总数目之比为0.4至10，优选1至5。

根据一种特定的实施方式，部分A和/或部分B包含至少一种选自以下的化合物：增强填料Q1，增量填料Q2，聚加成反应的延迟剂或抑制剂I，每分子具有至少两个连接到硅的烯基优选乙烯基基团并且具有25℃下大于1000Pa.s的粘度的聚有机硅氧烷胶G，用作稀释剂的聚二甲基硅氧烷F，着色剂K，选自凡士林油和石蜡的增塑剂P，润湿剂M，有机硅树脂R和生物杀灭剂N。

对于增强填料Q1，常用的填料是硅质填料。适合使用的硅质填料包括本领域技术人员已知的所有沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅（燃烧法二氧化硅）。当然还可以使用不同二氧化硅的混合物。优选BET比表面积大于40m²/g，更特别地为50-300m²/g的沉淀二氧化硅和/或燃烧法二氧化硅。更优选地，使用具有上述特定比表面积特性的燃烧法二氧化硅（silices de combustion）。再优选地，使用BET比表面积为100-300m²/g的燃烧法二氧化硅。通常，这种增强填料具有小于0.1μm的平均颗粒尺寸。

这些二氧化硅可原样引入或者利用通常用于该目的的有机含硅化合物进行处理之后引入。在这些化合物中，可以提及甲基聚硅氧烷如六甲基二硅氧烷，八甲基二硅氧烷,八甲基环四硅氧烷，甲基聚硅氮烷如六甲基二硅氮烷，六甲基环三硅氮烷，氯硅烷如二甲基氯硅烷，三甲基氯硅烷,甲基乙烯基二氯硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，烷氧基硅烷如二甲基二甲氧基硅烷，二甲基乙烯基乙氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷。在这种处理的过程中，二氧化硅可将它们的初始重量提高一直到20%优选大约18%的水平。值得注意的是，颗粒状硅质矿物填料可有利地以悬浮液的形式使用，所述悬浮液通过应用根据专利申请WO-A-98/58997和WO-A-00/00853的教导的方法处理填料而获得，所述专利申请公开了利用相容剂（例如选自：对于第一处理步骤来说，选自硅氮烷、羟基化硅氧烷、胺、有机酸；并且对于第二处理步骤来说，选自硅氮烷）对填料进行两步处理，并且在成分POS（1）存在下操作。在这种处理导致碱性pH值的情况下，可向分散体中添加中和剂如弱酸。当对于有机硅材料（处于非交联状态）来说需要保持优异的流动性时，填料的这种特定的处理是有利的。这些填料当存在时的添加量为2%-30%，优选3%-20%，相对于组合物的总重量计。

填量填料Q2通常具有大于0.1μm的颗粒直径，并且优选选自研磨石英，锆石，煅烧粘土，硅藻土，任选表面处理的碳酸钙，硅酸铝和/或硅酸钠，氧化铝，氧化钛，以及这些物质的混合物。在重量方面，增量填料Q2在使用时在有机硅材料中以5%-60%重量存在，相对于组合物X的总重量计。

聚加成反应的抑制剂I是众所周知的。尤其可使用有机胺、有机肟、二羧酸二酯、炔醇、炔酮如乙炔基环己醇，乙烯基甲基环聚硅氧烷（参见例如US-A-3 445 420和US-A-3 989 667）。当在组合物中存在时，该抑制剂以每100重量份聚有机硅氧烷V为0.005-5%重量，优选0.01-3重量份使用。

关于被用作稀释剂的聚二甲基硅氧烷F，其在25℃下的动态粘度通常是10-5000mPa.s，并且优选20-1000mPa.s。

根据一种优选的实施方式，润湿剂M是表面活性剂。作为润湿剂M的实例，可以提及国际申请WO-A-2002102326的那些，更特别地是以下的化合物：

-通过利用包含大约9个氧基亚乙基单元的聚（氧基亚乙基）二醇酯化C₁₃脂肪酸（月桂酸）而获得的酯，具有13.1的HLB，以名称LINCOL PE400ML销售；

-聚乙氧基化的C₁₃饱和脂族醇，包含大约8个氧基亚乙基(OE)单元，具有12.8的HLB，以名称RHODASURF ROX销售；

-聚烷氧基化的C₈饱和脂肪醇，包含的氧基亚乙基和氧基亚丙基（OP）单元的数目使得聚烷氧基化的醇的分子质量Mw为大约1000g/mol，以名称TEGOPREN LP111（缩写为TA3）销售；

-聚烷氧基化的C₁₀-C₁₂饱和脂肪醇，包含大约4个氧基亚乙基单元和3个氧基亚丙基单元，具有7的HLB，以名称ANTAROX FM33(缩写为TA4)销售；

-聚乙氧基化的C₁₂饱和脂肪醇，包含大约2个氧基亚乙基单元，具有8.1的HLB，以名称RHODASURF OT/2销售。

作为其它润湿剂M，可以提及非离子型、离子型或者两性表面活性剂。所使用的试剂将按需要选择为其中它们与皮肤和黏膜（尤其是口腔黏膜）的接触为相容的形式：它们在使用剂量下必须为无毒的，不会引起过敏的且非刺激性的。

在非离子表面活性剂当中，尤其可以提及聚烷氧基化的脂肪酸；聚烷氧基化的烷基酚；聚烷氧基化的脂肪醇；聚烷氧基化的或聚甘油基化的脂肪酰胺；聚烷氧基化的脂肪胺；由环氧乙烷和/或环氧丙烷与乙二醇和/或丙二醇的缩合获得的聚合物；由环氧乙烷和/或环氧丙烷与乙二胺的缩合获得的聚合物；聚烷氧基化的萜烯烃；聚二有机硅氧烷，包含带有氧化亚乙基链序列和/或氧化亚丙基链序列的甲硅烷氧基单元；聚二有机硅氧烷，包含带有多羟基类型的链序列的甲硅烷氧基单元；聚烷氧基化的硅烷或聚硅烷；烷基糖苷；烷基聚糖苷；糖醚；糖酯；糖甘油酯；山梨聚糖酯；这些糖衍生物的乙氧基化的化合物；以及这些表面活性剂的混合物。

在阴离子表面活性剂当中，尤其可以提及：烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基芳基醚硫酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基羧酸盐，蛋白质水解产物的烷基化衍生物，烷基和/或烷基醚和/或烷基芳基醚磷酸盐酯，其中阳离子通常是碱金属或碱土金属；以及上述表面活性剂的混合物。

在阳离子表面活性剂当中，尤其可以提及三烷基苄基卤化铵；四烷基卤化铵；以及这些表面活性剂的混合物。

在两性表面活性剂当中，尤其可以提及：烷基甜菜碱，烷基二甲基甜菜碱，烷基酰氨基丙基甜菜碱，烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱，烷基三甲基磺基甜菜碱；咪唑啉衍生物如烷基两性基乙酸盐，烷基两性基二乙酸盐，烷基两性基丙酸盐，烷基两性基二丙酸盐，烷基磺基甜菜碱

烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；脂肪酸与蛋白质水解产物的缩合产物；烷基多胺的两性衍生物；蛋白质和蛋白质水解产物；以及这些表面活性剂的混合物。

非离子表面活性剂的特定实例如下：

(a)聚烷氧基化的C₈-C₂₂脂族醇，包含2-25个烷氧基化单元，如氧基亚乙基(OE)和/或氧基亚丙基(OP)单元；

(b)聚二有机硅氧烷，包含带有氧化亚乙基序列和/或氧化亚丙基序列的甲硅烷氧基单元；作为实例，可以提及在专利US-A-4,657,959中描述的式I、II和III的表面活性剂；以及

(c)表面活性剂(a)之间的混合物，表面活性剂(b)之间的混合物，一种或多种表面活性剂(a)与一种或多种表面活性剂(b)的混合物。

该一种或多种表面活性剂以至多10%，优选至多等于5%的量添加，相对于组合物X的总重量计。

对于着色剂K，可以使用本领域中已知的有机和/或无机有色颜料。

关于可在本发明组合物中使用的生物杀灭剂N，应当指出这种生物杀灭剂优选选自基于N-氯化化合物的活性氯前体，包括：

-氯胺B(N-氯苯磺酰胺钠)，

-氯胺T(N-氯-p-甲苯磺酰胺钠)，

-二氯胺T(N,N-二氯-p-甲苯磺酰胺)，

-N-三氯甲基巯基-4-环己烯-1,2-二羧酰胺，

-卤胺宗(苯甲酸p-n-二氯磺酰胺)，

-N-氯琥珀酰亚胺，

-三氯三聚氰胺，

-氯脒佐定

-氰尿酸的N-氯衍生物，优选三氯异氰尿酸和/或二氯异氰尿酸钠二水合物，

-N-氯乙内酰脲，优选1-溴-3-氯-5,5'-二甲基乙内酰脲或者1,3-二氯-5,5'-二甲基乙内酰脲，

-以及它们的混合物。

这个消毒剂（antiseptiques）组基本上对应于N-氯胺类，其包括胺的衍生物，其中三价氮的一个或两个价健被氯取代。在水存在的情况下，N-氯胺产生次氯酸HClO或者这种酸的盐如NaClO。HClO和NaClO是活性氯化衍生物，其具有高的杀菌能力，其可以在本发明的范围内被使用（当所述材料旨在用于在口腔中获取牙科印模时，尤其是这种情况）。有利地，可结合至少一种与通过释放氯起作用的消毒剂不同的消毒助剂，优选选自包含如下物质的配制剂：一种或多种季铵（例如氯化苯甲烃胺）和任选的至少一种螯合活化剂，优选选自金属离子的络合剂（例如EDTA或者乙二胺四乙酸）。

当使用时，生物杀灭剂的浓度至多等于1%，优选至多等于0.8%，并且更优选0.001-0.5%重量，相对于根据本发明的组合物的总质量计。

根据一种特别的实施方式，根据本发明的组合物X如下获得：以相应地为1:10至1:1的重量比混合部分A和B，并且优选混合按重量计1份的A和5份的B。

根据另一特定的实施方式，根据本发明的组合物X的特征在于：

1)部分(A)包含：

-至少两种聚有机硅氧烷V，其每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，优选乙烯基基团，分别具有25℃下为10-1000mPa.s和1000-150000mPa.s的动态粘度x1和x2，

-相对于所述部分(A)的总重量计至少25%重量的至少一种选自淀粉的稳定剂D，

-催化有效量的至少一种催化剂C，其为来自铂族的金属的化合物，

-任选地，至少一种聚有机硅氧烷胶G，其每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团，优选乙烯基基团，并且具有25℃下大于1000000mPa.s的粘度，

-任选地，至少一种增强填料Q1和/或增量填料Q2，

-任选地，至少一种聚加成反应的延迟剂或抑制剂I，

-任选地，至少一种聚二甲基硅氧烷F，在每个链端被三甲基甲硅烷基单元封端，并且被用作稀释剂，

-任选地，至少一种着色剂K，

-任选地，石蜡P，

-任选地，至少一种生物杀灭剂N，

-任选地，至少一种润湿剂M，以及

-任选地，至少一种有机硅树脂R，以及

2)部分B不包含催化剂C并且包含：

-至少一种化合物H，其是每分子具有至少三个连接到硅的氢原子的聚有机硅氧烷，

-任选地，至少一种化合物V，其是每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团优选乙烯基基团的聚有机硅氧烷，

-任选地，至少一种选自淀粉的稳定剂D，

-任选地，至少一种聚有机硅氧烷胶G，每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团，优选乙烯基基团，并且具有25℃下大于1000000mPa.s的粘度，

-任选地，至少一种增强填料Q1和/或增量填料Q2，

-任选地，至少一种聚加成反应的延迟剂或抑制剂I，

-任选地，至少一种聚二甲基硅氧烷F，在每个链端被三甲基甲硅烷基单元封端，并且被用作稀释剂，

-任选地，至少一种着色剂K，

-任选地，石蜡P，

-任选地，至少一种生物杀灭剂N，

-任选地，至少一种润湿剂M，其能够赋予所述弹性体E或所述材料M的表面以亲水特性，以及，

-任选地，至少一种有机硅树脂R。

根据一种有利的实施方式，根据本发明的组合物X如下获得：以相应地为1:10至1:1的重量比混合部分A和B，并且优选混合按重量计1份的A和5份的B。

本发明的另一个目的涉及通过交联和/或固化如上限定的根据本发明的组合物X获得的材料M或弹性体E。

最后，本发明的最后目的涉及如上限定的本发明的组合物X或者如上限定的本发明的材料M或弹性体E用于获取牙科印模，用于制造在移印技术中使用的垫（tampons），用于生产足病矫形支架或者用于获取听管印模的用途。

在一种优选的实施方式中，这种用途在于使有机硅弹性体的交联通过混合部分A和B引发，再现（reproduire）印模，并且使交联继续，直到弹性体已经充分交联并且足够硬。

根据另一种应用方式，如上限定的材料M或弹性体E旨在用于制造垫，如在移印技术中使用的那些，其中有利地提供以下的材料，所述材料具有高机械性能，可通过添加表面活性剂对其进行表面能的调节，同时保持通过模塑制造垫所需的流动性水平。在一种优选的实施方式中，这种另外的用途在于使有机硅弹性体的交联通过混合部分A和B引发，以本身已知的方式通过模塑形成具有希望的垫的形状的物体，并且使交联继续，直到弹性体已经充分交联并且足够硬。

尽管通过聚加成反应的聚有机硅氧烷V和H之间的交联在邻近环境温度（23℃)的温度下可被引发和发展，但也可以通过热途径（通过例如在60℃-110℃的温度下加热）和/或通过电磁辐射（加速电子或“电子束”辐射）和/或通过红外辐射来进行。

具体实施方式

下面给出的实施例旨在帮助理解本发明，并且不应当被看作是限制本发明的范围。

实施例：

a)所使用的起始材料的罗列：

-乙烯基化的聚有机硅氧烷V-1：聚二甲基硅氧烷油，在每个链端以甲硅烷氧基单元(CH₃)₂(Vi)SiO_1/2封端，粘度为100000mPa.s（其中Vi=乙烯基基团）。

-乙烯基化的聚有机硅氧烷V-2：聚二甲基硅氧烷油，在每个链端以甲硅烷氧基单元(CH₃)₂(Vi)SiO_1/2封端，粘度为600mPa.s。

-聚二甲基硅氧烷(PDMS)F-1，在每个链端以甲硅烷氧基单元(CH₃)₃SiO_1/2封端，具有粘度50mPa.s。

-稳定剂D-1：玉米淀粉。

-糊料1：混合物：乙烯基化的聚有机硅氧烷V-2（聚二甲基硅氧烷油，在每个链端以甲硅烷氧基单元(CH₃)₂(Vi)SiO_1/2封端，粘度为600mPa.s）+填料Q-1，其是利用D4(八甲基环四硅氧烷)进行表面处理的燃烧法二氧化硅–相应重量85:15的混合物。

-润湿剂M-1：通过利用包含大约9个OE单元的聚（氧基亚乙基）二醇酯化C₁₃脂肪酸（月桂酸）获得的酯，具有13.1的HLB，以名称LINCOLPE400

销售。

-催化剂C-1：铂。

-增量填料Q2-1：Sicron SA600：研磨石英，具有10mm的平均颗粒直径。

-增量填料Q2-2：碳酸钙Calofort-S。

-增量填料Q2-3：沸石(Zeolite4A/S)。

-着色剂K。

-氢化聚有机硅氧烷H-1：聚(二甲基)(氢化甲基)硅氧烷，在每个链端以甲硅烷氧基单元H(CH₃)₂SiO_1/2封端，具有300mPa.s的粘度。

表1：双组分的部分A的配方

p/p=重量份

表2：双组分的所有部分B的单一配方：

对于每个试验的双组分体系，以药剂包（cartouche）的形式包装的部分A和B被置于炉中并且在60℃下经历加速老化。在7天和25天的持续时间之后，评价通过在23℃的环境温度下交联通过混合5重量份部分B与一重量份部分A所得组合物而获得的材料的性能。

混合可以在烧杯中手动进行或者借助于实验室计量机器来进行。在60℃下在7天和25天之后进行以下评价：

-根据标准ISO-4823由如上所述部分A和B的混合物所获得的组合物的工作时间(W.T.以分钟和秒表示)；

-根据标准ISO-4823的弹性记忆；以及

-在8分钟的交联之后的肖氏A硬度(DSA)。

在60℃下25天之后，确定是否存在包含催化剂的药剂包（部分A）的变黑。

结果在表3中给出。

表3：对由双组分体系获得的每种材料测量的性能：

对比试验1、2、3和5显示出，即使当稳定剂D存在于部分A中并且相对高用量（22.5%重量，相对于部分A的总重量计）时，也不能阻止在60℃下储存25天之后包含催化剂的药剂包（部分A）的变黑。根据本发明的实施例1、2和3不再是这种情况，它们不再具有包含铂催化剂的部分A的变黑问题。而且，在使用之前部分A和B在60℃下老化25天之后，观察到根据本发明的实施例能够获得具有对于获取牙科印模领域中的应用来说可接受的工作时间的弹性体。

Claims (11)

1.组合物X，其通过聚加成反应可交联和/或可固化，采取双组分体系S的形式，包括至少两个分开的部分A和B，所述部分A和B旨在被混合而形成所述组合物X，其中：

-部分A包含：

(a)相对于部分A的总重量计至少25%重量的至少一种选自淀粉的稳定剂D，

(b)至少一种聚有机硅氧烷V，其每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，优选乙烯基基团，

(c)至少一种催化剂C，其为来自铂族的金属的化合物，并且

-部分B包含至少一种聚有机硅氧烷H，其每分子具有至少两个连接到相同或不同硅原子上的氢原子。

2.权利要求1的组合物X，其中稳定剂D以30%-45%重量存在，相对于所述部分A的总重量计。

3.前述权利要求任一项的组合物X，其中部分A和/或部分B包含至少一种选自以下的化合物：增强填料Q1，增量填料Q2，聚加成反应的延迟剂或抑制剂I，每分子具有至少两个连接到硅的烯基优选乙烯基基团并且具有25℃下大于1000Pa.s的粘度的聚有机硅氧烷胶G，用作稀释剂的聚二甲基硅氧烷F，着色剂K，选自凡士林油和石蜡的增塑剂P，润湿剂M，有机硅树脂R和生物杀灭剂N。

4.权利要求1或2的组合物X，其中稳定剂D是玉米淀粉。

5.权利要求3的组合物X，其中润湿剂M是表面活性剂。

6.权利要求1的组合物X，包含至少两种聚有机硅氧烷V，其每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，优选乙烯基，并且分别具有在25℃下为10-1000mPa.s和1000-150000mPa.s的动态粘度x1和x2。

7.权利要求1的组合物X，其通过以相应地为1:10至1:1的重量比混合部分A和B，并且优选混合按重量计1份的A和5份的B而获得。

8.权利要求1或6的组合物X，其特征在于化合物V是聚有机硅氧烷，其每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团，并且其包含：

(a)至少两种下式的甲硅烷氧基单元：

$T_a{Z}_b\mathrm{Si}{O}_{\frac{4-(a+b)}{2}}---\left(1.1\right)$

其中：

-符号T是相同或不同的C₂-C₆烯基基团，

-符号Z是相同或不同的一价烃基基团，选自任选地被至少一个卤素原子取代的具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基，以及芳基，

-a是1或2，b是0、1或2，并且a+b之和是1、2或3，以及

(b)任选地，至少一种下式的甲硅烷氧基单元：

$Z_c\mathrm{Si}{O}_{\frac{4-c}{2}}---\left(1.2\right)$

其中：

-符号Z具有如上的相同含义并且c是0、1、2或3。

9.权利要求1的组合物X，其中

1)部分(A)包含：

-至少两种聚有机硅氧烷V，其每分子具有至少两个各自连接到硅原子的烯基基团，优选乙烯基基团，分别具有在25℃下为10-1000mPa.s和1000-150000mPa.s的动态粘度x1和x2，

-相对于所述部分(A)的总重量计至少25%重量的至少一种选自淀粉的稳定剂D，

-催化有效量的至少一种催化剂C，其为来自铂族的金属的化合物，

-任选地，至少一种聚有机硅氧烷胶G，其每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团，优选乙烯基基团，并且具有25℃下大于1000000mPa.s的粘度，

-任选地，至少一种增强填料Q1和/或增量填料Q2，

-任选地，至少一种聚加成反应的延迟剂或抑制剂I，

-任选地，至少一种聚二甲基硅氧烷F，在每个链端被三甲基甲硅烷基单元封端，并且被用作稀释剂，

-任选地，至少一种着色剂K，

-任选地，石蜡P，

-任选地，至少一种生物杀灭剂N，

-任选地，至少一种润湿剂M，以及

-任选地，至少一种有机硅树脂R，以及

2)部分B不包含催化剂C并且包含：

-至少一种化合物H，其是每分子具有至少三个连接到硅的氢原子的聚有机硅氧烷，

-任选地，至少一种化合物V，其是每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团优选乙烯基基团的聚有机硅氧烷，

-任选地，至少一种选自淀粉的稳定剂D，

-任选地，至少一种聚有机硅氧烷胶G，其每分子具有至少两个连接到硅的烯基基团，优选乙烯基基团，并且具有25℃下大于1000000mPa.s的粘度，

-任选地，至少一种增强填料Q1和/或增量填料Q2，

-任选地，至少一种聚加成反应的延迟剂或抑制剂I，

-任选地，至少一种聚二甲基硅氧烷F，其在每个链端被三甲基甲硅烷基单元封端，并且被用作稀释剂，

-任选地，至少一种着色剂K，

-任选地，石蜡P，

-任选地，至少一种生物杀灭剂N，

-任选地，至少一种润湿剂M，其能够赋予所述弹性体E或所述材料M的表面以亲水特性，以及，

-任选地，至少一种有机硅树脂R。

10.通过交联和/或固化权利要求1-9任一项限定的组合物X获得的材料M或弹性体E。

11.权利要求1-9任一项限定的组合物X或者权利要求10限定的材料M或弹性体E用于获取牙科印模，用于制造在移印技术中使用的垫，用于生产足病矫形支架或者用于获取听管印模的用途。