CN104559192A - 具有透光性的固化性硅酮组合物及使用该组合物的光固化性树脂成形物的制作方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供固化后显示出高的透光性且能够进行手揉捏的腻子状固化性硅酮组合物。一种固化性硅酮组合物,其包含:成分(1)1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷、成分(2)1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷、成分(3)填充材料、及成分(4)催化剂,所述成分(1)~所述成分(3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差为0.1000以内,并且任一所构成组合物中的固化前的复数粘度[测定条件,平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s]为10Pa·s~100000Pa·s。
Description
技术领域
本发明涉及具有透光性的固化性硅酮组合物、及使用该组合物的光固化性树脂成形物的制作方法,更详细而言,涉及具有透光性的手揉捏(練和)型的固化性硅酮组合物及使用该组合物的光固化性树脂成形物的制作方法。
背景技术
在由于龋齿等而不得不将腔内的牙质部分地削除的情况下,为了在审美、功能、形态方面恢复失去的牙质,一般使用各种材料进行重现正常的牙冠形态的治疗。重现牙冠形态的方法根据其做手术的人而大致分为2类。一类是牙科医院中牙科医生所进行的方法。牙科医生会在除去发生疾患的牙质部分后,使用光固化性树脂来重现牙冠形态。另一类方法是牙科工厂中,牙科技师进行制作的方法。在该方法的情况下,在牙科医院削除发生疾患的牙质部分后,在口腔内对该部分进行取模而获得凹型。获得的凹型的信息被送至牙科工厂,牙科技师基于该信息来制作牙科用修补物。治疗方法根据牙科医生的判断来适当地进行选择,一般在牙质的削除部位为牙冠部整体、或者涉及多颗牙的情况下等,在牙质的削除量多、欲重现的形态复杂的案件中,选择使用由牙科技师制作的修补物的治疗。
由牙科技师制作的牙科用修补物所使用的材料多种多样,有氧化锆、陶瓷材料等无机材料、或者金属、光固化性树脂等。各种材料可依据诊治方针、来自患者的审美要求进行选择。使用氧化锆、陶瓷材料等无机材料制作的修补物与使用金属、光固化性树脂制作的修补物相比具有更高的审美性和功能性。使用金属、光固化性树脂制作的修补物中,一般而言,臼齿部等来自患者的审美要求低的部分使用金属,门齿部等来自患者的审美要求高的部分使用牙冠色的光固化性树脂。
使用光固化性树脂的修补物的制作中,牙科技师使用专用器械在用作基座的金属框架上进行修筑,但天然齿样的牙冠形态、咬合面形态非常复杂,利用修筑法的重现要求丰富的经验和高技术,并且制作需要长时间。
因此,牙科医生、牙科技师也进行如下的方法:使用咬合获得用或间接粘接用的硅酮印模材料等在口腔内外制作凹型后,利用光固化性树脂重现牙冠形态、咬合面形态的方法。作为与这些咬合获得用或间接粘接用的硅酮印模材料有关的现有技术,有以下这些。
日本特开平5-194860号公报(专利文献1)中公开了一种咬合获得用的组合物,所述咬合获得用的组合物含有分散性高的实施了疏水化处理的填充剂、分子中具有2个以上乙烯基的短链有机聚硅氧烷、具有乙烯基的短链QM树脂、分子中具有2个以上乙烯基的有机聚硅氧烷、作为交联剂的有机氢聚硅氧烷、催化剂及染料,所述咬合获得用的组合物在固化后显示出高的透光性、撕裂强度、橡胶硬度。
日本特开平9-2916号公报(专利文献2)中公开了一种组合物,所述组合物包含1分子中具有2个以上与硅原子键合的乙烯基的聚有机硅氧烷、1分子中具有3个以上与硅原子键合的氢原子的聚有机硅氧烷、和铂系化合物,所述组合物在固化前揉捏性、挤出性良好且糊剂的垂挂(垂れ)也少,固化后也可以维持高透光性,其中,所述1分子中具有2个以上与硅原子键合的乙烯基的聚有机硅氧烷中平均聚合度3000~20000的实质上直链状的聚二有机硅氧烷为5~60重量%、支链状或含有支链的环状聚有机硅氧烷为10~40重量%及平均聚合度5~1000的直链状聚二有机硅氧烷为残余量%。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-194860号公报
专利文献2:日本特开平9-2916号公报
发明内容
发明所要解决的课题
就专利文献1的现有的透光性硅酮组合物而言,其目的在于用于咬 合获得。就另外,专利文献2的现有的透光性硅酮组合物而言,其目的在于用于矫正用的托槽的固定。这些专利文献1及专利文献2的透光性硅酮组合物的目标用途与本发明显著不同,这些组合物虽然具有透光性,但固化前的粘度低且不是腻子状,因此难以进行手揉捏。因此,为了进行揉捏而必须先填充到专用的包装材料中并且使用揉捏用器具。填充到专用的包装材料并使用专用的器具进行揉捏的现有的硅酮组合物,与腻子状硅酮组合物相比成本非常高,从而牙科工厂的日常使用中存在价格过高的问题。
本发明的目的在于,提供在固化后显示出高透光性且能够进行手揉捏的腻子状固化性硅酮组合物。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题,发明人进行了广泛深入的研究,结果发现了一种固化性硅酮组合物,其为含有2种以上的构成组合物的固化性硅酮组合物,所述固化性硅酮组合物包含:成分(1),1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷;成分(2),1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷;成分(3),填充材料;及成分(4),催化剂;
通过将成分(1)~成分(3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差设定为0.1000以内,并且将任一构成组合物的固化前的复数粘度[测定条件,平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s]设定为10Pa·s~100000Pa·s,由此,可以得到具有高透光性且能够进行手揉捏的腻子状固化性硅酮组合物。另外发现,通过手揉捏制备这样的固化性硅酮组合物,使其压接、固化于要进行复制的形态的对象物来制作凹型,在该凹型中填入光固化性树脂后,隔着固化后的硅酮组合物照射光,由此可以容易地制作出复制了对象物的形态的光固化性树脂的成形物。本发明基于上述见解发现而完成。
具体实施方式
本发明以含有2种以上构成组合物的揉捏型的固化性硅酮组合物为改良对象,所述固化性硅酮组合物包含:成分(1),1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷;成分(2),1分子内具有至少2个SiH基 的有机氢聚硅氧烷;成分(3),填充材料;及成分(4),催化剂。本发明中,将成分(1)~成分(3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差设定为0.1000以内。本发明中,进一步将任一构成组合物的固化前的复数粘度设定为10Pa·s~100000Pa·s。需要说明的是,复数粘度是在平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s的测定条件下测得的。
成分(1)为1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷,更详细而言,其是不饱和基团为具有烯属不饱和双键的有机基团的有机聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷由通式[1]表示。
[化学式1]
在此,式中的R1~Rn+7为相同或不同的直链状、支链状或环状的取代或未取代的有机基团,且至少其中的2个必须为不饱和基团。另外,n为1以上的整数。Rn+6及Rn+7的各重复单元可以相同也可以不同,没有特别限制。
若具体例示出不饱和基团以外的有机基团,则可举出:甲基、乙基、苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、醚基、环氧基或脂环式环氧基等,但并不限定于这些。另外,这些基团的一部分可以被取代为其他基团。其中,特别优选甲基或苯基,通过选择这样的有机基团,可以提高固化后的组合物的透光性。
另外,分子内存在的至少2个不饱和基团的种类没有特别限制,但优选为具有烯属不饱和双键的有机基团,特别优选为与硅原子直接键合的烯属不饱和双键、即乙烯基。另外,它们可以位于有机聚硅氧烷的任一单体单元上,但优选位于有机聚硅氧烷的主链的末端、或末端附近。另外,特别优选具有烯属不饱和双键的有机基团分别位于α、ω位,即主链的两末端各有一个。若使用这样的有机聚硅氧烷,则易于形成三维网状结构, 可表现出高的橡胶硬度。
另外,有机聚硅氧烷的分子结构没有特别限制,可以为直链状、环状、支链状、三维网状结构中的任一种结构。
若具体例示出成分(1)的化合物,则可举出:二乙烯基聚二甲基硅氧烷、苯基改性二乙烯基聚硅氧烷、苄基改性二乙烯基聚硅氧烷、甲苯基改性二乙烯基聚硅氧烷、二甲苯基改性二乙烯基聚硅氧烷、联苯基改性二乙烯基聚硅氧烷、醚改性二乙烯基聚硅氧烷、环氧改性二乙烯基聚硅氧烷、脂环式环氧改性二乙烯基聚硅氧烷、及它们的2种以上的混合物等,其中,特别优选使用苯基改性二乙烯基聚硅氧烷。
成分(1)的折射率优选为1.400~1.500,更优选为1.450~1.480,进一步优选为1.460~1.470。若成分(1)的折射率在上述范围以外,则有时与本发明的固化性硅酮组合物中含有的其他成分之间在折射率方面产生显著的差,从而有时无法维持高的透光性。
相对于固化性硅酮组合物总体,成分(1)的分量优选为1wt%~80wt%,更优选为5wt%~80wt%,特别优选为5wt%~30wt%。若成分(1)的分量小于1wt%,则硅氢化反应无法充分进行,有时固化性变差。另外,若成分(1)的分量超过80wt%,则成分(3)填充材料的分量相对减少,有时不易维持能够进行手揉捏的腻子状。
若使用这样的成分(1),则可以得到透光性优异、能够容易地进行手揉捏、糊剂表面不会发粘、固化后的硬度等方面也具有适宜的特性的固化性硅酮组合物。
成分(2)为1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷,是利用与上述成分(1)的硅氢化加成反应使固化性硅酮组合物固化的作为交联材料而发挥作用的物质。
有机氢聚硅氧烷由通式[2]表示。
[化学式2]
在此,式中的R1~Rn+7为相同或不同的直链状、支链状或环状的取代或未取代的有机基团,且至少其中的2个必须为氢原子。另外,n为1以上的整数。Rn+6及Rn+7的各重复单元可以相同也可以不同,没有特别限制。
若具体例示出有机基团,则可举出:甲基、乙基、苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、醚基、环氧基或脂环式环氧基等,但并不限定于这些。另外,这些基团的一部分可以被取代为其他基团。其中,特别优选甲基或苯基,通过选择这样的有机基团,可以提高固化后的组合物的透光性。
另外,分子内存在的至少2个与硅原子直接键合的氢原子,可以位于有机氢聚硅氧烷的任一单体单元上。若使用这样的有机氢聚硅氧烷,则易于形成三维网状结构,可表现出高的橡胶硬度。
相对于成分(1)中的不饱和基团1mol,成分(2)中的SiH基的含量优选为1mol~6mol的范围。若成分(2)中的SiH基的含量小于上述范围的下限,则有时所得到的固化性硅酮组合物无法充分固化,另一方面,若超过上述范围的上限,则所得到的固化性硅酮组合物变得非常硬,存在表面产生大量裂纹的可能性。
另外,有机氢聚硅氧烷的分子结构没有特别限制,可以为直链状、环状、支链状、三维网状结构中的任一结构。
若具体例示出成分(2)的化合物,则可举出:二甲基氢聚硅氧烷、苯基改性有机氢聚硅氧烷、苄基改性有机氢聚硅氧烷、甲苯基改性有机氢聚硅氧烷、二甲苯基改性有机氢聚硅氧烷、联苯基改性有机氢聚硅氧烷、醚改性有机氢聚硅氧烷、环氧改性有机氢聚硅氧烷、脂环式环氧改性有机氢聚硅氧烷、及它们的2种以上的混合物等,其中,特别优选使用苯基改性有机氢聚硅氧烷。
成分(2)的折射率优选为1.400~1.500,更优选为1.450~1.480,进一步优选为1.460~1.470。若成分(2)的折射率在上述范围以外,则有时与本发明的固化性硅酮组合物中含有的其他成分之间在折射率方面产生显著的差,从而有时无法维持高的透光性。
相对于固化性硅酮组合物总体,成分(2)的分量优选在0.01wt%~ 30wt%的范围内。若本成分的分量小于0.01wt%,则硅氢化反应无法充分进行,有时固化性变差。另外,若本成分的分量超过30wt%,则硅氢化反应快速进行,不仅可维持能够进行操作的流动性的时间变得极短,而且所得到的固化性硅酮组合物变得非常硬,具有在其表面产生大量裂纹的可能性。
若使用这样的成分(2),则可以得到透光性优异、能够容易地进行手揉捏、糊剂表面不会发粘、固化后的硬度等方面也具有适宜的特性的固化性硅酮组合物。
成分(3)为填充材料,其用于将固化性硅酮组合物的固化前的性状保持为能够进行手揉捏的腻子状,并使作业性、固化后的物性提高。
成分(3)的填充材料的形状没有特别限制,但与无定形相比而更优选为球状。在形状为无定型的情况下,不仅揉捏性下降或者揉捏物的流动性下降,而且有时对光的透射性造成不良影响。通过使用球状的粒子,可以得到揉捏性变轻、揉捏物的流动性提高、具有更易处理的操作性的固化性硅酮组合物。在此,球状、及无定型是指,使用扫描型或透射型电子显微镜拍摄粒子的照片,将该照片的视野内所观察到的粒子呈现圆形、且其最小直径除以最大直径得到的均匀比为0.6以上的粒子定义为球状,将除此以外的情形定义为无定型。
若具体例示出成分(3)的填充材料,则可举出:铝、矾石、碳酸氢钾、氯化钾、氰化钾、氰化钠、氟化钡、氟化钙、氟化锶、无水二氧化硅、发光沸石、斜发沸石、沸石、硅藻土、烧成硅藻土、活性白土、石英、熔融石英、合成二氧化硅、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、钠钙硅酸盐玻璃、二氧化钛石英玻璃、水晶、轻苏打、乳白玻璃、聚偏二氟乙烯、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯树脂、聚三氟化氯化乙烯、硬脂酸、白炭黑、硅酮橡胶粉末、硅酮树脂粉末、气相二氧化硅、及它们的2种以上的混合物等,特别优选选自熔融石英、合成二氧化硅、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、钠钙硅酸盐玻璃、二氧化钛石英玻璃等非晶质二氧化硅、及它们的2种以上的混合物。若使用这样的成分(3)填充材料,则与其他的构成成分之间折射率近似,可以得到高的透光性。另外,这些成分(3)填充材料可以使用进行表面处理后的材料。
成分(3)的填充材料的粒径没有特别限制,50%粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.1μm~100μm,进一步优选为0.1μm~80μm。在本发明中,50%粒径是指基于体积的中值粒径,其可基于由激光衍射式粒度分布测定装置等测定的粒度分布来算出。若本成分的50%粒径小于0.1μm,则糊剂表面发粘、糊剂粘度变高等,因此有时操作性变差。
成分(3)的折射率优选为1.400~1.500,更优选为1.450~1.480,进一步优选为1.460~1.470。若成分(3)的折射率在上述范围以外,则有时与本发明的固化性硅酮组合物中含有的其他成分之间在折射率方面产生显著的差,从而有时无法维持高的透光性。
相对于固化性硅酮组合物总体,成分(3)的分量优选为10wt%~95wt%,更优选为15wt%~90wt%,进一步优选为50wt%~90wt%。若本成分的分量小于10wt%,则本发明的固化性硅酮组合物中含有的其他液状成分相对增加,有时不易维持能够进行手揉捏的腻子状。另外,若本成分的分量超过95wt%,则所得到的固化性硅酮组合物变得非常硬,不仅对揉捏性、流动性造成不良影响,而且与固化反应相关的成分(1)和成分(2)的分量相对减少,因此有时硅氢化反应无法充分进行,固化性变差。
若使用这样的成分(3),则可以得到透光性优异、能够容易地进行手揉捏、糊剂表面不会发粘、固化后的硬度等方面也具有适宜的特性的固化性硅酮组合物。
需要说明的是,本发明的固化性硅酮组合物中,例如也可以含有气相二氧化硅等作为强化填充材料、增稠材料,这些材料也可以使用进行了表面处理后的材料。另外,强化填充材料、增稠材料优选具有与成分(3)填充材料同等的条件。相对于固化性硅酮组合物总体,强化填充材料及增稠材料的分量优选为0.1wt%~50wt%。
成分(4)为催化剂,其为用于促进成分(1)中含有的不饱和基团与成分(2)中含有的SiH基的硅氢化加成反应的硅氢化催化剂。若具体例示出该催化剂,则可举出:铂黑、氯化铂、氯铂酸、氯铂酸与一元醇的反应产物、氯铂酸与烯烃类的络合物、二乙酰乙酸铂等铂催化剂、以及钯系催化剂、铑系催化剂等铂族金属催化剂、及它们的2种以上的混合物等。 可特别优选地使用铂与硅氧烷的络合物。
成分(4)的折射率优选为1.400~1.500,更优选为1.450~1.480,进一步优选为1.460~1.470。若成分(4)的折射率在上述范围内,则不会与本发明的固化性硅酮组合物中含有的其他成分之间在折射率方面产生显著的差,从而可以维持高的透光性。
相对于固化性硅酮组合物总体,成分(4)的分量优选为0.005wt%~0.5wt%。若本成分的分量小于0.005wt%,则硅氢化反应无法充分进行,有时固化性变差。另外,若本成分的分量超过0.5wt%,则硅氢化反应快速进行,有时可维持能够进行操作的流动性的时间变得极短。
进一步,在不阻碍本发明的效果的范围内,可以并用颜料、反应调整剂、发泡抑制剂、表面活性剂等添加成分。
本发明是包含2种以上的构成组合物的揉捏型的固化性硅酮组合物,进行揉捏的构成组合物的数量没有特别限制,但从揉捏作业等操作性的观点出发,优选包含2种的构成组合物,特别地更优选由含有成分(1)、成分(2)及成分(3)的构成组合物(基材)、以及含有成分(1)、成分(3)及成分(4)的构成组合物(固化材料)构成。各构成组合物的揉捏比没有特别限制,可以自由选择,但为了能够进行手揉捏,这些构成组合物中,至少1个构成组合物的固化前的复数粘度[测定条件,平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s]必须为10Pa·s~100000Pa·s。其中,优选为50Pa·s~50000Pa·s,进一步优选为1000Pa·s~50000Pa·s。即,若一个构成组合物的固化前的复数粘度在10Pa·s~100000Pa·s的范围内,则另一个构成组合物、或多个构成组合物的固化前的复数粘度即使在上述范围以外,也可以表现出本发明的固化性硅酮组合物的特征。
更优选任一构成组合物的固化前的复数粘度均在上述范围内。通过满足这些范围,固化性硅酮组合物可以成为揉捏性良好的腻子状。
另外,其他优选的方式是:不仅构成组合物的固化前的复数粘度,而且揉捏后的最终组合物的固化前的复数粘度也在前述的范围内。
本发明的固化性硅酮组合物中,相对于固化性硅酮组合物总体,就表现出前述特征的优选的各成分的含量范围而言,
成分(1)的含量为1wt%~80wt%、
成分(2)的含量为0.01wt%~30wt%、
成分(3)的含量为10wt%~95wt%、
成分(4)的含量为0.005wt%~0.5wt%。
通过以这样的成分量范围构成固化性硅酮组合物,可以得到可使透光性进一步提高且、能够容易地进行手揉捏的腻子状固化性硅酮组合物。
需要说明的是,本发明的固化性硅酮组合物并不限定于上述的数值范围,即使在上述的范围以外,本发明的固化性硅酮组合物也具有高的透光性和能够进行手揉捏的腻子状。
更优选的各成分的含量范围是:
成分(1)的含量为5wt%~80wt%、
成分(2)的含量为0.01wt%~30wt%、
成分(3)的含量为15wt%~90wt%、
成分(4)的含量为0.005wt%~0.5wt%。
满足该范围的固化性硅酮组合物除上述效果外还可以得到更高的透光性。
另外,还可以得到如下效果:使用本发明的固化性硅酮组合物的、利用光固化性树脂而进行的牙科用修补物的制作变得容易,作业时间也可以缩短。
进一步优选的各成分的含量范围是:
成分(1)的含量为5wt%~30wt%、
成分(2)的含量为0.01wt%~30wt%、
成分(3)的含量为50wt%~90wt%、
成分(4)的含量为0.005wt%~0.5wt%。
满足该范围的固化性硅酮组合物除上述效果外还可以得到如下效果:不仅透光性更优异,而且可以抑制固化前的糊剂的发粘,揉捏性也轻,可以对揉捏后的糊剂赋予适度的流动性,进一步地可以使固化后的硬度等特性优化。另外可得到如下效果:不仅利用本发明的方法可以更容易地制作牙科用修补物、并进一步缩短作业时间,而且可以容易地确认压接时固化性硅酮组合物与光固化性树脂的界面处的气泡,可以不伴随固化后的固 化性硅酮组合物的变形而容易地进行适当的压接。
本发明的固化性硅酮组合物可以作为凹型来利用,该凹型可用于制作例如含有光固化性树脂的牙科用修补物的成形品。此时,若固化后的硅酮组合物的透光率过低,则用于引发光固化性树脂的聚合反应的充分的光无法透过固化后的硅酮组合物,有时光固化性树脂的聚合反应无法充分地进行。另外,将存在如下情况:在使光固化性树脂流入固化性硅酮组合物的凹型时,无法对气泡的有无、流动情况等进行确认,无法通过目视来确认所制作的牙科用修补物是否恰当地重现了期望的形态。
因此,固化后波长470nm的光下的透光率优选为50%以上。若为具有这样的透光率的固化性硅酮组合物,则可以透过用于使光固化性树脂可靠地聚合的充分的光,其中,所述光固化性树脂被填入到使该硅酮组合物固化而成的凹型内。另外,还具有如下优点:将光固化性树脂填入该凹型后,也可以对气泡的有无、压接时的流动情况等进行确认,可以通过目视来确认光固化性树脂的成形品是否恰当地重现了期望的形态。
为了使本发明的固化性硅酮组合物表现出上述的透光性,重要的是对固化性硅酮组合物中含有的成分(1)~成分(4)的折射率进行控制。
成分(1)及成分(3)的折射率优选为1.450~1.480。通过使成分(1)及成分(3)的折射率为1.450~1.480,从而构成成分的折射率近似,可以得到更高的透光性。
成分(1)~成分(3)的折射率更优选为1.450~1.480。通过使成分(1)~成分(3)的各自的折射率为1.450~1.480,从而成分(1)~成分(3)的折射率近似,可以得到更高的透光性。
成分(1)~成分(4)的折射率进一步优选为1.450~1.480。通过使成分(1)~成分(4)的各自的折射率为1.450~1.480,从而构成硅酮组合物的成分的折射率近似,可以得到更高的透光性。
另外,在本发明的固化性硅酮组合物中包含基材及固化材料这2种构成组合物的情况下,为了表现出上述透光性,对基材及固化材料中含有的各成分的各自的折射率进行控制也很重要,其中,上述基材含有成分(1)~成分(3),上述固化材料含有成分(1)、成分(3)及成分(4)。
本发明的固化性硅酮组合物中的构成基材的成分中,成分(1)及成 分(3)的折射率优选为1.450~1.480。通过使成分(1)及成分(3)的折射率为1.450~1.480,从而固化性硅酮组合物的构成基材的成分的折射率近似,可以得到更高的透光性。
构成基材的成分中,成分(1)~成分(3)的折射率更优选为1.450~1.480。通过使成分(1)~成分(3)的各自的折射率为1.450~1.480,从而固化性硅酮组合物中的构成基材的成分的折射率近似,可以得到更高的透光性。
另一方面,构成固化材料的成分中,成分(1)及成分(3)的折射率优选为1.450~1.480。通过使成分(1)及成分(3)的折射率为1.450~1.480,从而固化性硅酮组合物中的构成固化材料的成分的折射率近似,可以得到更高的透光性。
构成固化材料的成分中,成分(1)、成分(3)及成分(4)的折射率进一步优选为1.450~1.480。通过使成分(1)、成分(3)及成分(4)的各自的折射率为1.450~1.480,从而固化性硅酮组合物中的构成固化材料的成分的折射率近似,可以得到更高的透光性。
另外,若使用本发明的固化性硅酮组合物,则不仅可以容易地重现复杂的形态,也可以缩短作业时间。以下对使用本发明的固化性硅酮组合物而得到的各领域中的成形物的制作方法进行说明。使用本发明的固化性硅酮组合物得到的成形物的制作方法是指,通过进行以下工序来制作具有对象物所具备的目标形态的成形物的方法,所述工序包括:通过手揉捏制备本发明的固化性硅酮组合物的工序;将制备出的固化性硅酮组合物压接于要复制形态的对象物的工序;使压接后的固化性硅酮组合物固化,来制作复制了对象物的形态的凹型的工序;在凹型中填入光固化性树脂的工序;和对填入到凹型内的光固化性树脂照射光使光固化性树脂固化的工序。
对象物所具备的目标形态(欲制作的形态)是指,美甲形态、配饰的一部分或全部的形态、安到衣服上的扣子或饰针等装饰品的形态、园艺中使用的装饰或小物的形态、键座的外框或键座本身的形态、塑像等模型的形态、以及玩具的形态、牙科用修补物的形态等,本发明的方法对于形态复杂且制作中要求熟练和时间的情况特别有用。
在本发明中,复制是指是指,将揉捏后的本发明的固化性硅酮组合物与对象物所具备的目标形态进行压接,由此得到要制作的形态的凹型。
在本发明中,光固化性树脂是指,包含通过照射紫外-可见光区域的波长的光而发生聚合、固化的树脂的材料,其包括:指甲用光固化性树脂、配饰制作用光固化性树脂、服饰用光固化性树脂、园艺用光固化性树脂、键座制作用光固化性树脂、模型制作用光固化性树脂、以及玩具制作用光固化性树脂、牙科用光固化性树脂等。
在成形物为牙科用修补物的情况下,对象物所具备的目标形态是指,例如患者的口腔内的牙冠形态、咬合面形态、齿颈形态、框形态、齿龈形态、粘膜形态、牙周(マージン)形态、牙齿轮廓形态等,使用本发明的固化性硅酮组合物的、对牙科用修补物进行成形的制作方法,对于牙冠形态、咬合面形态这类的重现需要熟练和时间的部位的制作特别有用。
作为制作该牙科用修补物的情况下的光固化性树脂,可举出:牙科金属用粘接材料、牙面涂敷材料、牙科粘接用树脂水门汀、牙科复合树脂用粘接材料、牙科用牙质粘接材料、牙冠用硬质树脂、牙科陶瓷用粘接材料、牙科填充用复合树脂、高分子系托槽粘接材料及牙面调整材料、牙科用基牙构筑材料、高分子系牙科窝沟封闭材料、牙科用颜色遮蔽材料、高分子系牙冠用着色材料、牙科树脂系修补物表面润滑固化材料、牙科用树脂系模型材料、以及牙科填充用材料等,本发明的方法对于使用牙冠用硬质树脂、牙科填充用复合树脂、高分子系牙科窝沟封闭材料、牙科用树脂系模型材料等的复杂形态的制成特别有用。
就使用本发明的固化性硅酮组合物的成形物的制作方法而言,不仅即使不是熟练者也可以容易地制作复杂的形态,而且也可以缩短作业时间。在不使用这样的方法的情况下,有时不熟练者很难制作复杂的形态且作业需要较长时间,或者无法制作出欲制作的形态的成形物。另外,有时即使是熟练者,制作复杂的形态也需要较长时间。
使用本发明的固化性硅酮组合物的成形物的制作方法中,在制作牙科用修补物的情况下,可以与现有的构建法(築盛法)并用。另外,不仅牙科工厂可以基于患者的齿列模型来实施制作,而且牙科医院也可以在患者的口腔内实施制作。以下示出制作牙科用修补物的一例,但本发明并不 限定于此。
[牙科用修补物的制作例1]
牙科医生为了进行使用牙科用修补物的牙科治疗,要削除患者口腔内的治疗部位,并进行基牙形成、或备填洞形成。
然后,将牙科用印模材料压接于患者口腔内的目标部位,经过一定时间后形成橡胶质弹性体,然后从口腔内撤去,由此得到复制了患者口腔内及牙齿的形状的印模物。
将石膏浆注入所得到的印模物,得到重现了患者口腔内形成的基牙或备填洞的形态的石膏模型。
将所得到的石膏模型交给牙科技师,牙科技师基于石膏模型来进行牙科用修补物的制作。需要说明的是,牙科医生也可以将印模物交给牙科技师,由牙科技师进行石膏模型的制作。
牙科技师在从牙科医生得到的石膏模型的基牙部分或备填洞部分使用热塑性树脂等,最终重现欲制作的形态。将揉捏后的本发明的固化性硅酮组合物与其压接,并静置一定时间直至固化。
固化性硅酮组合物固化后,将石膏模型的基牙部分或备填洞部分的热塑性树脂撤去,在固化性硅酮组合物的内面填入光固化性树脂。将其压接于石膏模型的基牙部分、或备填洞部分,使用光聚合器进行光照射,从而进行光固化性树脂的预聚合。
进行预聚合,直至可在不使光固化性树脂固化而成的成形物的形态崩溃的状态下将其从固化性硅酮组合物中取出的程度,然后将该成形物从固化性硅酮组合物中取出,再次使用光聚合器进行主聚合。使成形物充分固化后,进行成形物表面的特征描绘和最终调整、及最终研磨。
[牙科用修补物的制作例2]
在欲制作的牙冠形态仍被维持在患者口腔内的情况下,牙科医生在治疗(基牙形成、或备填洞形成)前使用本发明的固化性硅酮组合物预先制作出欲制作的形态的凹型。
在所得到的本发明的固化性硅酮组合物的凹型中填入光固化性树脂,与患者口腔内的治疗(基牙形成、或备填洞形成)后的部位压接,使用光聚合器进行光照射,从而进行光固化性树脂的预聚合。
进行预聚合,直至可在不使光固化性树脂固化而成的成形物的形态崩溃的状态下将其从固化性硅酮组合物中取出的程度,然后将固化性硅酮组合物从患者的口腔内撤去,再次使用光聚合器进行主聚合。使成形物充分固化后,进行成形物表面的特征描绘和最终调整、及最终研磨。
实施例
以下对本发明的实施例及比较例进行说明。需要说明的是,本发明并不限于下述实施例。
实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的评价方法的详细情况如以下所示。
[复数粘度的测定]
对于以下的实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的基材和固化材料,使用AntonPaar公司的动态粘弹性测定装置Physica MCR301,利用平台温度为23℃、应变量为1%、频率为0.1Hz~100Hz的范围的频率分散测定,对角频率25rad/s下的复数粘度进行测定。
[性状评价]
具有能够进行手揉捏的性状的情况评价为腻子状,粘度过低而不易进行手揉捏的状态评价为糊剂状。
[揉捏比(固化材料:基材)]
表示固化材料与基材的重量揉捏比。
[透光率的测定]
使将以下的实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的基材和固化材料手揉捏而得的揉捏物流入置于玻璃板上的内径30mm、厚度2mm的铸模用模具后,立刻使用与放置有铸模用模具的玻璃板相同的玻璃板,以10kg/cm2进行压接,然后在该压力条件下进行静置直至揉捏物固化,由此制作出透光率的测定用硅酮组合物的试验体。对于制作出的试验体,使用柯尼卡美能达公司的分光测色机CM-3500d测定23℃下的波长470nm的光的透射率。
[固化深度的测定]
使将以下的实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的基材和固化材料手揉捏而得的揉捏物流入置于玻璃板上的内径12mm、厚度16mm的 铸模用模具后,立刻使用与放置有铸模用模具的玻璃板相同的玻璃板,以5kg/cm2进行压接,然后在该压力条件下进行静置直至揉捏物固化,由此制作出硅酮组合物的固化物。然后,使光固化性树脂(株式会社松风的ソリデックスインサイザイル59)流入置于玻璃板上的内径4mm、厚度6mm的铸模用模具,立刻使用与放置有铸模用模具的玻璃板相同的玻璃板进行压接,再从铸模上的玻璃板之上、压接刚刚得到的固化性硅酮组合物的固化体,使用技师用光聚合器(株式会社松风的ソリデライトV)进行30秒光照射,使光固化性树脂固化。将光固化性树脂从铸模中取出,除去未聚合部分,对固化的部分的厚度进行测定。
[流动性的测定]
基于JIS T6513:2005牙科用橡胶质弹性印模材料的揉捏物的稠度试验来进行。
[揉捏性的评价]
对将以下的实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的基材和固化材料手揉捏时的揉捏容易度进行评价。未感觉到大的阻力、能够以较轻的力容易地将基材和固化材料揉捏至均一的情形评价为“良好”。稍微感觉到阻力、但能够容易地将基材和固化材料揉捏至均一的情形评价为“稍重”。感觉到较大的阻力、但能够以使用上没有问题的程度的力将基材和固化材料揉捏至均一的情形评价为“重”。感觉到显著较大的阻力、为了将基材和固化材料揉捏至均一而需要非常强的力、判断为使用上存在问题的情形评价为“非常重”。
[发粘的评价]
将以下的实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的基材和固化材料手揉捏时,糊剂不残留于手指、将手指从糊剂抽离时未感觉到发粘的情形评价为“无”,糊剂残留于手指、将手指从糊剂抽离时感觉到发粘的情形评价为“发粘”。
[操作时间]
将以下的实施例及比较例所示的固化性硅酮组合物的基材及固化材料揉捏至均一,每10秒用金属制的刮刀对揉捏物的表面进行拉伸,利用触感考察橡胶弹性的表现,将从开始揉捏至表现出橡胶弹性的10秒之前 为止所需要的时间定义为操作时间。
[综合评价]
综合上述各评价项目,对于本发明的使用方法而将特别优选的评价为“○”、将能够使用的评价为“△”、将无法使用的评价为“×”。
[固化性硅酮组合物的制备中使用的成分的详细情况]
本发明的固化性硅酮组合物的制备中使用的成分(1)~(4)的折射率如表1所示。另外,对于成分(3)填充材料也一并记载了50%粒径及形状。需要说明的是,各自的特性通过以下的方法进行测定。
表1
折射率:使用Atago公司制阿贝折射计,在平台温度26~28℃的条件下测定。
50%粒径:使用HONEYWELL公司制Micro Track HRA粒度分析计来测定。
形状:使用扫描型或透射型电子显微镜拍摄粒子的照片,测定其均匀比。
[固化性硅酮组合物的制备]
固化性硅酮组合物中的构成组合物(基材及固化材料)的调配比、及各构成组合物中的复数粘度如表2~10所示。如表11所示,比较例1中使用的成分(1)~成分(3)的折射率差超过0.100。另外,比较例2~4中作为构成组合物的基材及固化材料的复数粘度在10Pa·s~100000Pa·s的范围以外,详细而言,比较例2中的基材及固化材料均低于上述范围,比较例3中的基材及固化材料均高于上述范围,而且比较例4中的基材高于上述范围且固化材料低于上述范围。
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
[实施例1~21及比较例1~4]
将制备出的固化性硅酮组合物的构成组合物(基材及固化材料)以规定的揉捏比混合后,实施前述各种特性试验,其结果如表12~20所示。
实施例1及比较例1~3的条件如表2所示,其结果如表12所示。
实施例1中,对波长470nm的光具有50%以上的高透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
比较例1中,将成分(3)填充材料变更为与成分(2)的二甲基氢聚硅氧烷(折射率1.401)的折射率差为0.100以上的结晶性二氧化硅(折射率1.54),除此以外,为与实施例1相同的组成。比较例1中,波长470nm的光的透射率低至20%,关于固化深度,光固化性树脂未充分固化,未制成试验体。另外,虽然得到了不发粘的腻子状组合物,但揉捏性稍重,揉捏物的流动性也稍低。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
比较例2中,减少非晶质二氧化硅1的含量,基材及固化材料的复数粘度低于10Pa·s。比较例2中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。但是,组合物的复数粘度低,无法维持腻子状,因此无法进行手揉捏。另外,揉捏物的流动性非常高,因自重而流出,因此无法得到期望的赋形性。操作时间为80秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
比较例3中,增加非晶质二氧化硅1的含量,基材及固化材料的复数粘度大于100000Pa·s。比较例3中,波长470nm的光的透射率低至30%,关于固化深度,光固化性树脂未充分固化,无法制成试验体。另外,虽然得到了不发粘的腻子状组合物,揉捏性非常重,流动性也显著降低,因此无法得到期望的特性。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例2~5的条件如表3所示,其结果如表13所示。
实施例2~5中,作为成分(3)填充材料,分别使用50%粒径大的非晶质二氧化硅2(50%粒径15μm)、非晶质二氧化硅3(50%粒径7μm)、50%粒径小的非晶质二氧化硅4(50%粒径0.09μm)及无定型的非晶质二氧化硅5(50%粒径2μm)来代替实施例1中使用的非晶质二氧化硅1。需要说明的是,实施例2~5中,由于使用了50%粒径不同的非晶质二氧化硅,因此有时非晶质二氧化硅相对于组合物总体的含量与实施例1不同。
实施例2中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状的组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例3中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状的组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例4中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,虽然得到了揉捏性也良好的腻子状的组合物,但是揉捏物的流动性稍低,发粘。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例5中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,虽然得到了不发粘的腻子状组合物,但是揉捏性重,揉捏物的流动性也低。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例6~9的条件如表4所示,其结果如表14所示。
实施例6是,从实施例1所示的组合物变更非晶质二氧化硅1的含量、使非晶质二氧化硅1相对于组合物总体的含量大于95wt%的组合物。实施例6中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,虽然得到了不发粘的腻子状组合物,但揉捏性稍重,流动性也稍低。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例7是,从实施例2所示的组合物变更非晶质二氧化硅2的含量、使基材及固化材料的复数粘度为50000Pa·s~100000Pa·s的组合物。实施例7中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,虽然得到了不发粘的腻子状组合物,但揉捏性重,流动性也低。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例8是,从实施例2所示的组合物变更非晶质二氧化硅2的含量、使非晶质二氧化硅2相对于组合物总体的含量为15wt%、使α,ω-二乙烯基聚二甲基二苯基硅氧烷的含量为80wt%以上、使基材及固化材料的复数粘度小于1000Pa·s的组合物。实施例8中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,得到了揉捏性也良好的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性,但发粘。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例9是,从实施例2所示的组合物变更非晶质二氧化硅2的含量、使非晶质二氧化硅2相对于组合物总体的含量为10wt%、使α,ω-二乙烯基聚二甲基二苯基硅氧烷的含量大于85wt%、使基材及固化材料的复数粘度小于50Pa·s的组合物。实施例9中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可得到揉捏性也良好的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性,但发粘。操作时间为70秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例10~12的条件如表5所示,其结果如表15所示。
表15
实施例10是,从实施例2所示的组合物变更成分(2)的种类、使成分(1)~成分(3)的折射率为1.450~1.480的范围内的组合物。实施例10中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为80秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例11是,从实施例10所示的组合物变更成分(4)的种类、使成分(1)~成分(4)的折射率为1.450~1.480的范围内的组合物。实施例11中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为80秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例12是,从实施例2所示的组合物变更成分(1)的种类、使成分(3)的折射率为1.450~1.480的范围内、使成分(1)、成分(2)及成分(4)的折射率为1.450~1.480的范围外的组合物。实施例12中,对波长470nm的光的透射率低至45%,固化深度也小于1mm。需要说明的是,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为70秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例13~15的条件如表6所示,其结果如表16所示。
表16
实施例13是,从实施例2所示的组合物使成分(1)的种类变更为侧链不含芳香族烃基的α,ω-二乙烯基聚二甲基二乙基硅氧烷的组合物。实施例13中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为50秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例14是,从实施例2所示的组合物使成分(2)的种类变更为侧链不含芳香族烃基的甲基辛基氢聚硅氧烷的组合物。实施例14中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为200秒,固化稍慢,但可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例15是,从实施例2所示的组合物使成分(3)的种类变更为不为非晶质二氧化硅的氟化钙的组合物。实施例15中,对波长470nm的光的透射率低至45%,固化深度也小于1mm。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例16~17的条件如表7所示,其结果如表17所示。
表17
实施例16是,使成分(2)相对于组合物总体的含量为0.01wt%的组合物。实施例16中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性,但操作时间为600秒以上,直至表现出橡胶弹性为止需要稍长的时间。
实施例17是,使成分(2)相对于组合物总体的含量为30wt%的组合物。实施例17中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性,但操作时间小于20秒,可以维持能够进行操作的流动性的时间稍短。
实施例18~19的条件如表8所示,其结果如表18所示。
表18
实施例18是,使成分(4)相对于组合物总体的含量为0.005wt%的组合物。实施例18中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性,但操作时间为600秒以上,直至表现出橡胶弹性为止需要稍长的时间。
实施例19是,使成分(4)相对于组合物总体的含量为0.5wt%的组合物。实施例19中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性,但操作时间小于20秒,可以维持能够进行操作的流动性的时间稍短。
实施例20的条件如表9所示,其结果如表19所示。
表19
实施例20是,使用与成分(2)的二甲基氢聚硅氧烷(折射率1.401)的折射率差为0.1000以上的铂催化剂3代替实施例1中使用的铂催化剂1来作为成分(4)的组合物。实施例20中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可以得到揉捏性良好、不发粘的腻子状组合物,揉捏物具有期望的流动性。操作时间为60秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
实施例21及比较例4的条件如表10所示,其结果如表20所示。
表20
实施例21是,使固化材料的复数粘度为10Pa·s以下、使基材的复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s、构成固化性硅酮组合物的成分中仅一种成分具有10Pa·s~100000Pa·s的复数粘度的组合物。需要说明的是,由于固化材料与基材的复数粘度显著不同,因此重量揉捏比设为固化材料:基材=1:10。实施例21中,对波长470nm的光具有50%以上的高的透射率,固化深度也为1mm以上,光固化性树脂的预聚合中具有充分的透光率。另外,可得到腻子状的组合物,但固化材料为糊剂状,因此揉捏时感到发粘,揉捏性稍重,揉捏物的流动性也稍低。操作时间为80秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
比较例4是,使固化材料的复数粘度为10Pa·s以下、使基材的复数粘度高于100000Pa·s、构成固化性硅酮组合物的全部成分的复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s的范围以外的组合物。需要说明的是,由于固化材料与基材的复数粘度大幅不同,因此重量揉捏比设为固化材料:基材=1:10。波长470nm的光的透射率低至30%,关于固化深度,光固化性树脂未充分固化,未制成试验体。另外,虽然得到腻子状组合物,但固化材料为糊剂状,因此揉捏时感觉发粘,揉捏性非常重,流动性也显著降低,因此无法得到期望的特性。操作时间为80秒,可维持能够进行操作的流动性的时间得到充分确保。
产业上的可利用性
根据本发明,可提供固化后显示出高的透光性且能够进行手揉捏的腻子状固化性硅酮组合物。
Claims (8)
1.一种固化性硅酮组合物,其包含:
成分(1),1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷;
成分(2),1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷;
成分(3),填充材料;及
成分(4),催化剂;
所述成分(1)~所述成分(3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差为0.1000以内,并且
任一所构成组合物的固化前的复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s,所述复数粘度的测定条件为平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s。
2.根据权利要求1所述的固化性硅酮组合物,其为通过将基材和固化材料揉捏而得的固化性硅酮组合物,
所述基材含有所述成分(1)、所述成分(2)及所述成分(3),复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s,
所述固化材料含有所述成分(1)、所述成分(3)及所述成分(4),复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s。
3.根据权利要求1或2所述的固化性硅酮组合物,其中,
相对于固化性硅酮组合物总体,
所述成分(1)的含量为1wt%~80wt%、
所述成分(2)的含量为0.01wt%~30wt%、
所述成分(3)的含量为10wt%~95wt%、
所述成分(4)的含量为0.005wt%~0.5wt%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的固化性硅酮组合物,其中,所述成分(1)~所述成分(4)的折射率分别为1.400~1.500。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的固化性硅酮组合物,其中,固化后的波长470nm的光下的透光率为50%以上。
6.一种成形物的制作方法,其包括:
制备权利要求1~5中任一项所述的固化性硅酮组合物的工序;
将制备出的所述固化性硅酮组合物压接于要复制形态的对象物,使其固化从而制作复制了所述对象物的形态的凹型的工序;
在所述凹型中填充光固化性树脂,将所得物压接于欲制作成形物的部位,照射光从而使光固化性树脂固化的工序。
7.一种固化性硅酮组合物的基材,其为通过将基材和固化材料揉捏而构成的固化性硅酮组合物的基材,
所述基材含有:
成分(1),1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷、
成分(2),1分子内具有至少2个SiH基的有机氢聚硅氧烷、及
成分(3),填充材料,
所述成分(1)~所述成分(3)中折射率最高的成分与折射率最低的成分的折射率差为0.1000以内,并且
所述基材的固化前的复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s,所述复数粘度的测定条件为平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s。
8.一种固化性硅酮组合物的固化材料,其为通过将基材和固化材料揉捏而构成的固化性硅酮组合物的固化材料,
所述固化材料含有:
成分(1),1分子内具有至少2个不饱和基团的有机聚硅氧烷、
成分(3),填充材料、及
成分(4),催化剂,
所述成分(1)和成分(3)的折射率差为0.10000以内,并且
所述固化材料的固化前的复数粘度为10Pa·s~100000Pa·s,所述复数粘度的测定条件为平台温度:23℃、应变量:1%、频率:0.1Hz~100Hz、测定方法:频率分散测定、测定点:角频率25rad/s。
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