CN110183854B - 一种腻子型硅橡胶组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种腻子型硅橡胶组合物及其制备方法和应用，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分，所述交联组分中包括聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、白炭黑和固体填料，所述催化组分中包括聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、白炭黑、固体填料和催化剂；所述聚硅氧烷A为硅油，所述聚硅氧烷B为硅生胶。本发明提供的腻子型硅橡胶材料为双组份材料，可通过改变交联组分和催化组分的配比得到与实际应用相匹配的操作时间和固化时间，通过硅油和生胶的协同配合实现腻子形态和材料机械性能的可控，且固化反应不局限于铂催化的硅氢加成。本发明提供的腻子型硅橡胶组合物是一种安全性高、机械性能好、适用性强的新型硅橡胶材料。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种腻子型硅橡胶组合物及其制备方法和应用。
背景技术
有机硅材料兼具有机材料和无机材料的性能特点，具有稳定性高、绝缘、无毒无气味以及生理惰性等优异性能，是化工新材料中发展最迅速的材料之一，其产品类型众多，广泛应用于医疗、食品、化工、建筑等领域，被称为“工业调味品”。硅橡胶在有机硅材料中具有重要的地位，未固化的硅橡胶是高摩尔质量的直链聚硅氧烷，固化后的硅橡胶是具有交联网络结构的弹性体；硅橡胶的主链是Si-O重复单元，因此具有良好的稳定性、耐腐蚀性、耐老化、生理惰性以及耐辐射性。硅橡胶可根据其固化是否加热分为室温硫化型和高温(加热)硫化型，其中室温硫化型硅橡胶使用方便，通常被用作制模材料、密封材料、防护涂料和封装材料等。
室温硫化型硅橡胶根据其分装方式可分为单组份室温硫化型硅橡胶和双组份室温硫化型硅橡胶；单组份室温硫化型硅橡胶中交联剂和催化剂可以共存，只有在满足反应条件时交联剂在催化剂的激发下与基聚物发生反应；双组份室温硫化型硅橡胶则将交联剂和催化剂分开包装，二者接触后即可发生固化。双组份室温硫化型硅橡胶固化时基本不产生热量，其体积收缩率小，交联反应在橡胶内部和表面同时进行，因此双组份室温硫化型硅橡胶可以深部硫化。
双组份室温硫化型硅橡胶在制模材料、防护涂料、泥塑及儿童玩具等领域的应用十分普遍，因其具有生理惰性、无毒无气味、机械强度佳以及在硫化过程中尺寸稳定性好等特点，尤其适合用于口腔医学中的牙齿印模材料。CN103655212A公开了一种应用于初次印模室温加成硅橡胶腻子型口腔印模材料，该印模材料由基质组分、催化组分二者调和而成，其中基质组分由含有2个以上乙烯基官能团的乙烯基硅油、含3个以上Si-H官能团的含氢硅油、增容剂、增强剂、脱模剂以及其它一些助剂按照一定比例组成；催化组分由含有2个以上乙烯基官能团的乙烯基硅油、催化剂为氯铂酸与乙烯基硅油的络合物、增容剂、、脱模剂、增强剂以及其它一些助剂按照一定比例组成；该印模材料的弹性回复达99.8％，邵氏硬度65左右，细微复制0.02mm清楚可见，可供制作精确的牙冠及牙桥、义齿、咬合记录及口腔组织取模用。CN103421328A公开了一种加成型室温硫化硅橡胶混合材料及其制备方法，所述硅橡胶混合材料由本体组分和催化剂组分按照质量分数1:1调和而成，其中本体组分包括乙烯基硅油、含氢硅油、增容剂、增强剂、纳米光催化材料以及其它助剂，催化剂组分包括乙烯基硅油、增强剂、铂催化剂、纳米光催化材料以及其它助剂；所述硅橡胶混合材料采用双组份结构腻子型，具有操作简单、硫化时间短，亲水性好，弹性回复好，硬度高等优点，可应用于工业制模、电子灌胶、口腔印模等领域。
然而在现有技术中，硅橡胶材料的腻子状态一般通过添加增塑剂和大量粉体填料来获得，一方面增塑剂具有致癌隐患，目前缺乏科学可靠的数据证明增塑剂的安全性，另一方面大量的粉体填料会降低硅橡胶材料的整体机械性能，不利于后期应用。而且在现有的硅橡胶材料的硫化机理是铂催化的硅氢加成，其中铂催化剂对N、S、P等元素敏感，易发生催化剂中毒，从而对硅橡胶材料的硫化带来不利影响。
因此，开发一种安全性高、机械性能好、硫化方式及效果可控的腻子型硅橡胶材料，是本领域的研究重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种腻子型硅橡胶组合物及其制备方法和应用，所述腻子型硅橡胶组合物无需添加增塑剂，通过硅油和生胶的协同配合实现腻子形态，通过生胶用量的调解实现材料机械性能的可控，从而得到安全性高、机械性能好的腻子型硅橡胶材料。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种腻子型硅橡胶组合物，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为硅油，所述聚硅氧烷B为硅生胶。
所述交联组分和催化组分中，白炭黑和固体填料的含量均不同时为0。
所述交联组分和催化组分的质量比为(0.01～100):(0～1)，例如0.03:1、0.05:1、0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.7:1、0.8:1、1:1、1.5:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、8:1、10:1、15:1、20:1、30:1、40:1、50:1、60:1、80:1、90:1或95:1等；或者催化组分的质量为0，交联组分单独使用。
本发明提供的腻子型硅橡胶材料无需任何增塑剂，仅通过硅油和生胶的协同配合实现了腻子形态，是一种安全系数更高的腻子型材料。本发明所述腻子型硅橡胶材料是一种双组份硅橡胶材料，由交联组分和催化组分组成，将上述两组分混合后才可以实现硅橡胶的固化，可以通过改变交联组分和催化组分的配比得到与实际应用相匹配的操作时间和固化时间，无需加入抑制剂；并基于二者比例的调整实现固化后硅橡胶材料机械性能的可控。此外，本发明中的交联组分可单独使用，此时硅橡胶材料不发生固化，可用于橡皮泥等文具方面。
本发明所述交联组分中：
所述聚硅氧烷A的含量可以是11重量份、13重量份、15重量份、18重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份或78重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述聚硅氧烷B的含量可以是21重量份、23重量份、25重量份、28重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份或78重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述白炭黑的含量可以是0重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份或49重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述固体填料的含量可以是0重量份、10重量份、13重量份、15重量份、18重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、140重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份或195重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明所述催化组分中：
所述聚硅氧烷A的含量可以是11重量份、13重量份、15重量份、18重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份或78重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述聚硅氧烷B的含量可以是21重量份、23重量份、25重量份、28重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份或78重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述白炭黑的含量可以是0重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份或49重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述固体填料的含量可以是0重量份、10重量份、30重量份、50重量份、53重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、140重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份或195重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述催化剂的含量可以是0.03重量份、0.05重量份、0.07重量份、0.09重量份、0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份、2.8重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或4.9重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述腻子型硅橡胶组合物中交联组分和催化组分的质量比为(0.2～20):1。
优选地，所述聚硅氧烷A选自甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、氟硅油、氨基硅油、氯丙基硅油、羟基封端硅油或羟丙基硅油中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚硅氧烷A的动力粘度为10～200000CPS，例如15CPS、20CPS、40CPS、60CPS、80CPS、100CPS、200CPS、300CPS、400CPS、500CPS、600CPS、700CPS、800CPS、900CPS、1000CPS、3000CPS、5000CPS、7000CPS、9000CPS、10000CPS、30000CPS、50000CPS、80000CPS、100000CPS、150000CPS或190000CPS，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述聚硅氧烷B选自甲基生胶、乙烯基生胶、苯基生胶、氟硅生胶、羟基封端生胶或氨基生胶中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚硅氧烷B的数均分子量为300000～1000000g/mol，例如310000g/mol、330000g/mol、350000g/mol、380000g/mol、400000g/mol、450000g/mol、500000g/mol、550000g/mol、600000g/mol、650000g/mol、700000g/mol、750000g/mol、800000g/mol、850000g/mol、900000g/mol或950000g/mol，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明提供的腻子型硅橡胶组合物中，通过硅油和生胶的复配实现腻子形态和机械性能的可控。区别于现有技术中以分子量较小的硅油作为基础聚合物的硅橡胶材料，本发明中使用的生胶为30万～100万的高分子量聚合物，能够显著提升硅橡胶组合物的断裂伸长率和弹性；而且本发明中通过生胶的分子量和比例控制材料的整体力学性能，避免使用大量粉体填料而可能导致的材料硬脆及不耐酸碱，从而使本发明所述腻子型硅橡胶组合物具有优异的机械强度、断裂伸长率、柔软度以及耐化学性。
优选地，所述白炭黑为沉淀法白炭黑和/或气相法白炭黑。
优选地，所述固体填料选自硅藻土、石英粉、高岭土、滑石粉、氢氧化铝、碳酸钙、凹凸棒土、硅树脂、氢氧化镁、炭黑、碳酸镁、白云石、硅酸钙、硅灰石、含硫酸盐重晶石、石膏、氧化锌、钛白粉、硅微粉、氧化铁或硅酸锆中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述固体填料的粒径不小于500目，例如510目、530目、550目、580目、600目、620目、640目、660目、680目、700目、750目、800目、1000目、3000目、5000目等。
优选地，所述催化剂选自铂催化剂、有机过氧化物、安息香双甲醚、二月桂酸二丁基锡、偶氮二异丁腈或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷中的任意一种。
优选地，所述有机过氧化物选自过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯或2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的任意一种。
本发明提供的腻子型硅橡胶组合物的固化反应不局限于现有技术中的铂化合物催化的硅氢加成反应，还可以选择有机过氧化物或偶氮类化合物等催化的通用式硅橡胶固化反应、安息香双甲醚催化巯烯点击化学反应、有机锡化合物催化的脱醇交联反应或铂类化合物催化的脱氢交联反应。
优选地，所述交联组分中还包括交联剂。
优选地，所述交联剂的含量为0.01～15重量份，例如0.05重量份、0.08重量份、0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份、2.8重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份或14.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述交联剂包括聚硅氧烷C、正硅酸乙酯或聚硅酸乙酯，所述聚硅氧烷C为硅油。
优选地，所述聚硅氧烷C选自含氢硅油、巯丙基硅油、3-(2,3-环氧丙氧)丙基硅油、3-(甲基丙烯酰氧)丙基硅油、氨基硅油或氯丙基硅油中的任意一种。
优选地，所述聚硅氧烷C的动力粘度为10～200000CPS，例如11CPS、13CPS、15CPS、18CPS、20CPS、30CPS、40CPS、50CPS、60CPS、70CPS、80CPS、90CPS、100CPS、200CPS、300CPS、500CPS、700CPS、900CPS、1000CPS、5000CPS、10000CPS、30000CPS、50000CPS、80000CPS、100000CPS、150000CPS或190000CPS，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述交联组分和催化组分中还各自独立地包括聚硅氧烷D，所述聚硅氧烷D为硅油。
优选地，所述交联组分和催化组分中聚硅氧烷D的含量各自独立地为0.01～10重量份，例如0.05重量份、0.08重量份、0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份、2.8重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份或9.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述聚硅氧烷D选自甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、氟硅油、氨基硅油或羟丙基硅油中的任意一种。
优选地，所述聚硅氧烷D的动力粘度为5～200CPS，例如6CPS、8CPS、10CPS、13CPS、15CPS、18CPS、20CPS、30CPS、40CPS、50CPS、60CPS、70CPS、80CPS、90CPS、100CPS、130CPS、150CPS、180CPS或190CPS，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述交联组分和催化组分中还各自独立地包括结构化控制剂。
优选地，所述交联组分和催化组分中结构化控制剂的含量各自独立地为0.005～50重量份，例如0.008重量份、0.01重量份、0.05重量份、0.08重量份、0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份或49重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述结构化控制剂选自环硅氮烷、六甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基硅氮烷、二苯基硅二醇、羟基硅油或乙烯基羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述交联组分和催化组分中还各自独立地包括助剂。
优选地，所述交联组分和催化组分中助剂的含量各自独立地为0.005～20重量份，例如0.008重量份、0.01重量份、0.05重量份、0.08重量份、0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.8重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、13重量份、15重量份、17重量份或19重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述助剂选自水、聚醚、聚醚硅油、聚乙二醇、山梨醇脂肪酸酯、氟碳表面活性剂、环己炔醇、二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基四甲基四硅氧烷环体或抗菌剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为乙烯基硅油，所述聚硅氧烷B为乙烯基生胶，所述聚硅氧烷C为含氢硅油，所述聚硅氧烷D为甲基硅油，所述催化剂为铂催化剂。
示例性的，本发明所述腻子型硅橡胶组合物的固化反应为铂催化的硅氢加成反应，聚硅氧烷A和聚硅氧烷B中均含有乙烯基，与交联剂聚硅氧烷C中的Si-H键在铂催化剂的催化下发生加成反应，得到固化交联的腻子型硅橡胶组合物。
优选地，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为乙烯基硅油，所述聚硅氧烷B为乙烯基生胶，所述聚硅氧烷C为巯丙基硅油，所述催化剂为安息香双甲醚。
示例性的，本发明所述腻子型硅橡胶组合物的固化反应为巯烯点击反应，聚硅氧烷A和聚硅氧烷B中均含有乙烯基，与交联剂聚硅氧烷C中的巯基在安息香双甲醚的催化下发生点击化学反应，得到固化交联的腻子型硅橡胶组合物。
优选地，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分的原料包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为羟基封端聚二甲基硅油，所述聚硅氧烷B为羟基封端聚二甲基生胶，所述聚硅氧烷D为甲基硅油。
优选地，所述交联剂为甲基含氢硅油，所述催化剂为铂催化剂。
示例性的，本发明所述腻子型硅橡胶组合物的固化反应为脱氢型交联反应，聚硅氧烷A和聚硅氧烷B均为羟基封端的聚硅氧烷，与交联剂甲基含氢硅油在铂催化剂的催化下脱氢交联，得到固化的腻子型硅橡胶组合物。
优选地，所述交联剂为正硅酸乙酯，所述催化剂为二月桂酸正丁基锡。
示例性的，本发明所述腻子型硅橡胶组合物的固化反应为脱醇型交联反应，聚硅氧烷A和聚硅氧烷B均为羟基封端的聚硅氧烷，与交联剂正硅酸乙酯在有机锡类催化剂的催化下脱醇交联，得到固化的腻子型硅橡胶组合物。
另一方面，本发明提供一种如上所述的腻子型硅橡胶组合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将交联组分的组成成分进行混合，得到所述交联组分；
(2)将催化组分的组成成分进行混合，得到所述催化组分；
(3)将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分混合，固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述混合的方法为通过捏合机捏合。
优选地，步骤(3)所述固化的方法包括室温固化、热固化和辐照固化。
优选地，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、聚硅氧烷C、聚硅氧烷D、白炭黑、结构化控制剂、固体填料和助剂加入捏合机中进行捏合，得到所述交联组分；
(2)将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、聚硅氧烷D、白炭黑、结构化控制剂、固体填料、催化剂和助剂加入捏合机进行捏合，得到所述催化组分；
(3)将步骤(1)得到的交联组分与步骤(2)得到的催化组分混合，固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的温度各自独立地为15～200℃，例如16℃、18℃、20℃、23℃、25℃、28℃、30℃、40℃、50℃、70℃、80℃、90℃、110℃、130℃、150℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃或190℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的压力各自独立地为常压和/或真空。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的时间各自独立地为1～6h，例如1.1h、1.3h、1.5h、1.7h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h或5.8h，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明所述腻子型硅橡胶组合物的制备方法中，交联组分和催化组分的制备示例性地通过捏合机进行捏合。所述交联组分的捏合过程中，先将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂在常温下捏合5～20min，然后加入白炭黑，先常温捏合1～3小时，进而升温至150～200℃真空捏合0.5～2小时；冷却至80℃，再加入聚硅氧烷C、聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合0.5～2小时后冷却，得到交联组分。所述催化组分的捏合过程中，先将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂在常温下捏合5～20min，然后加入白炭黑，先常温捏合1～3小时，进而升温至150～200℃真空捏合0.5～2小时；冷却至80℃，再加入聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合0.5～2小时后冷却至室温；最后加入催化剂，室温捏合5～20min，得到交联组分。
另一方面，本发明提供一种如上所述的腻子型硅橡胶组合物在印模材料、填缝材料、密封材料、灌装材料、防护涂料、泥塑材料中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的腻子型硅橡胶组合物是一种双组份硅橡胶材料，其交联组分和催化组分混合后才可以实现硅橡胶的固化，并可以通过在所述质量范围内改变交联组分和催化组分的配比得到与实际应用相匹配的操作时间、固化时间和机械性能；此外，本发明所述腻子型硅橡胶组合物的固化不局限于用铂催化，消除了铂催化剂易于中毒对硅橡胶固化带来的不利影响。
(2)本发明提供的腻子型硅橡胶组合物通过生物惰性的硅油和生胶的复配实现材料的腻子形态，无需添加大量增塑剂，从根源上消除了增塑剂可能致癌的隐患，因此具有较高的安全性，作为口腔印模材料使用时具有更高的医疗卫生级别。
(3)本发明提供的腻子型硅橡胶组合物通过硅油和生胶的比例调整实现机械性能的可控，其中高分子量的生胶显著提升了材料的断裂伸长率、强度和弹性，使所述腻子型硅橡胶组合物具有优异的机械强度、柔韧性和稳定性。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种腻子型硅橡胶组合物，其制备原料包括的组分如表1所示：
表1
其中，聚硅氧烷A为乙烯基硅油，乙烯基链节的质量百分含量为2wt％，动力粘度为200CPS；聚硅氧烷B为乙烯基生胶，乙烯基链节的质量百分含量为0.03wt％，数均分子量为700000g/mol；聚硅氧烷C为含氢硅油，氢的质量百分含量为0.2wt％，动力粘度为20CPS；聚硅氧烷D为甲基硅油，动力粘度为50CPS；白炭黑为气相法白炭黑；固体填料为3000目的滑石粉；结构化控制剂为多羟基硅油；催化剂为铂催化剂。交联组分和催化组分的质量比为1:1。
制备方法包括如下
(1)交联组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷C、聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；停止捏合，冷却至室温，得到交联组分。
(2)催化组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；冷却至室温，向釜中加入催化剂，合釜，常温下捏合10分钟；停止捏合，得到催化组分。
(3)腻子型硅橡胶组合物的制备：
将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分以质量比1:1混合，常温固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
实施例2
本实施例提供一种腻子型硅橡胶组合物，其制备原料包括的组分如表2所示：
表2
| 原料 | 交联组分 | 催化组分 |
| 聚硅氧烷A | 20重量份 | 20重量份 |
| 聚硅氧烷B | 25重量份 | 25重量份 |
| 聚硅氧烷C | 7.5重量份 | 0 |
| 聚硅氧烷D | 0.5重量份 | 0.5重量份 |
| 白炭黑 | 10重量份 | 10重量份 |
| 固体填料 | 50重量份 | 50重量份 |
| 结构化控制剂 | 1重量份 | 1重量份 |
| 助剂 | 0.1重量份 | 0.1重量份 |
| 催化剂 | 0 | 0.05重量份 |
其中，聚硅氧烷A为乙烯基硅油，乙烯基链节的质量百分含量为1.1wt％，动力粘度为500CPS；聚硅氧烷B为乙烯基生胶，乙烯基链节的质量百分含量为0.5wt％，数均分子量为550000g/mol；聚硅氧烷C为含氢硅油，氢的质量百分含量为0.5wt％，动力粘度为20CPS；聚硅氧烷D为甲基硅油，动力粘度为50CPS；白炭黑为气相法白炭黑；固体填料为半径为10μm的硅微粉；结构化控制剂为六甲基二硅氮烷；助剂为水；催化剂为铂催化剂。交联组分和催化组分的质量比为0.5:1。
制备方法包括如下
(1)交联组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、结构化控制剂和助剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷C、聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；停止捏合，冷却至室温，得到交联组分。
(2)催化组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、结构化控制剂和助剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；冷却至室温，向釜中加入催化剂，合釜，常温下捏合10分钟；停止捏合，得到催化组分。
(3)腻子型硅橡胶组合物的制备：
将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分以质量比0.5:1混合，在紫外光辐照下进行光固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
实施例3
本实施例提供一种腻子型硅橡胶组合物，其制备原料包括的组分如表3所示：
表3
| 原料 | 交联组分 | 催化组分 |
| 聚硅氧烷A | 15重量份 | 15重量份 |
| 聚硅氧烷B | 30重量份 | 30重量份 |
| 聚硅氧烷C | 5重量份 | 0 |
| 白炭黑 | 30重量份 | 30重量份 |
| 结构化控制剂 | 7.5重量份 | 7.5重量份 |
| 催化剂 | 0 | 0.1重量份 |
其中，聚硅氧烷A为乙烯基硅油，乙烯基链节的质量百分含量为1.1wt％，动力粘度为500CPS；聚硅氧烷B为乙烯基生胶，乙烯基链节的质量百分含量为0.5wt％，数均分子量为550000g/mol；聚硅氧烷C为巯丙基硅油，巯基链节的摩尔百分含量为50％，动力粘度为80CPS；白炭黑为沉淀法白炭黑；固体填料为半径为10μm的硅微粉；结构化控制剂为多羟基硅烷；催化剂为安息香双甲醚。交联组分和催化组分的质量比为1:1。
制备方法包括如下
(1)交联组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至室温，向釜中加入聚硅氧烷C，室温捏合10分钟；停止捏合，得到交联组分。
(2)催化组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至室温，向釜中加入催化剂，室温捏合10分钟；停止捏合，得到催化组分。
(3)腻子型硅橡胶组合物的制备：
将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分以质量比1:1混合，常温固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
实施例4
本实施例提供一种腻子型硅橡胶组合物，其制备原料包括的组分如表4所示：
表4
| 原料 | 交联组分 | 催化组分 |
| 聚硅氧烷A | 20重量份 | 20重量份 |
| 聚硅氧烷B | 18重量份 | 15重量份 |
| 聚硅氧烷C | 10重量份 | 0 |
| 聚硅氧烷D | 0.5重量份 | 0.5重量份 |
| 白炭黑 | 8重量份 | 8重量份 |
| 固体填料 | 60重量份 | 60重量份 |
| 结构化控制剂 | 2重量份 | 2重量份 |
| 催化剂 | 0 | 0.2重量份 |
其中，聚硅氧烷A为羟基封端聚二甲基硅油，动力粘度为1000CPS；聚硅氧烷B为羟基封端聚二甲基生胶(超高分子量107胶)，数均分子量为700000g/mol；聚硅氧烷C为含氢硅油，氢的质量百分含量为0.3wt％，动力粘度为20CPS；聚硅氧烷D为甲基硅油，动力粘度为50CPS；白炭黑为气相法白炭黑；固体填料为3000目的滑石粉；结构化控制剂为多羟基硅油；催化剂为铂催化剂(氯铂酸-异丙醇溶液)。交联组分和催化组分的质量比为1:1。
制备方法包括如下
(1)交联组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷C、聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；停止捏合，冷却至室温，得到交联组分。
(2)催化组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；冷却至室温，向釜中加入催化剂，合釜，常温下捏合10分钟；停止捏合，得到催化组分。
(3)腻子型硅橡胶组合物的制备：
将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分以质量比1:1混合，常温固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
实施例5
本实施例提供一种腻子型硅橡胶组合物，其制备原料包括的组分如表5所示：
表5
| 原料 | 交联组分 | 催化组分 |
| 聚硅氧烷A | 80重量份 | 80重量份 |
| 聚硅氧烷B | 76重量份 | 76重量份 |
| 交联剂 | 15重量份 | 0 |
| 聚硅氧烷D | 6重量份 | 6重量份 |
| 白炭黑 | 45重量份 | 45重量份 |
| 固体填料 | 60重量份 | 60重量份 |
| 结构化控制剂 | 11重量份 | 11重量份 |
| 催化剂 | 0 | 1重量份 |
其中，聚硅氧烷A为羟基封端聚二甲基硅油，动力粘度为1000CPS；聚硅氧烷B为羟基封端聚二甲基生胶(超高分子量107胶)，数均分子量为700000g/mol；交联剂为正硅酸乙酯；聚硅氧烷D为甲基硅油，动力粘度为50CPS；白炭黑为气相法白炭黑；固体填料为3000目的滑石粉；结构化控制剂为多羟基硅油；催化剂为二月桂酸二丁基锡。交联组分和催化组分的质量比为1:1。
制备方法包括如下
(1)交联组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入交联剂、聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；停止捏合，冷却至室温，得到交联组分。
(2)催化组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入聚硅氧烷D和固体填料，80℃捏合1小时；冷却至室温，向釜中加入催化剂，合釜，常温下捏合10分钟；停止捏合，得到催化组分。
(3)腻子型硅橡胶组合物的制备：
将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分以质量比1:1混合，常温固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
实施例6
本实施例提供一种腻子型硅橡胶组合物，其制备原料包括的组分如表6所示：
表6
| 原料 | 交联组分 | 催化组分 |
| 聚硅氧烷A | 15重量份 | 15重量份 |
| 聚硅氧烷B | 25重量份 | 25重量份 |
| 白炭黑 | 10重量份 | 10重量份 |
| 固体填料 | 50重量份 | 50重量份 |
| 结构化控制剂 | 1重量份 | 1重量份 |
| 催化剂 | 0 | 0.1重量份 |
其中，聚硅氧烷A为甲基硅油，动力粘度为600CPS；聚硅氧烷B为甲基生胶，数均分子量为500000g/mol；白炭黑为气相法白炭黑；固体填料为3000目的滑石粉；结构化控制剂为六甲基二硅氮烷；催化剂为2,4-二氯过氧化苯甲酰。交联组分和催化组分的质量比为1:1。
制备方法包括如下
(1)交联组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入固体填料，80℃捏合1小时；停止捏合，冷却至室温，得到交联组分。
(2)催化组分的制备：
将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B和结构化控制剂加入捏合机中，合釜，常温下捏合10分钟；然后向釜中加入白炭黑，合釜，常温下捏合2个小时；升温至170℃并抽真空，在真空下捏合1个小时；冷却至80℃，向釜中加入固体填料，80℃捏合1小时；冷却至室温，向釜中加入催化剂，合釜，常温下捏合10分钟；停止捏合，得到催化组分。
(3)腻子型硅橡胶组合物的制备：
将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分以质量比1:1混合，在120℃条件下加热固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
实施例7
本实施例与实施例1的区别在于，交联组分和催化组分的质量比为0.2:1。
实施例8
本实施例与实施例1的区别在于，交联组分和催化组分的质量比为5:1。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，将交联组分和催化组分中的聚硅氧烷B均用等重量份的聚硅氧烷A替代。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于，将交联组分和催化组分中的聚硅氧烷A均用等重量份的聚硅氧烷B替代。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于，将交联组分和催化组分中的聚硅氧烷B均用等重量份的聚硅氧烷A替代，交联组分和催化组分中固体填料的含量均为100重量份。
对比例4
本对比例与实施例1的区别在于，将交联组分和催化组分中的聚硅氧烷B均用等重量份的聚硅氧烷A替代，交联组分和催化组分中均加入5重量份的邻苯二甲酸酯类增塑剂DOP。
性能测试：
(1)邵氏硬度：按照ISO 7619-1-2010标准的规定测试样品的邵氏硬度；
(2)撕裂强度：按照JIS K6252-2007标准的规定测试样品的撕裂强度；
(3)拉伸强度：按照JIS K6251-2010标准的规定测试样品的撕裂强度；
(4)密度：按照ISO 2781-2008标准的规定测试样品的密度；
(5)固化时间(硫化时间)：使用无转子硫化仪(M-3000A)、按照说明书要求测试样品的固化时间，测试频率为100cpm，转动角度为0.5度。
按照上述方法测试实施例1～8、对比例1～4提供的腻子型硅橡胶组合物的硬度、撕裂强度、拉伸强度、密度及固化时间。测试结果如表7所示：
表7
表7中，“--”表示该值不存在。对比例1中，交联组分和催化组分中均不含有硅生胶，在催化剂作用下与交联剂发生固化反应得到的产物不具有腻子形态；对比例2中，交联组分和催化组分中均不含有硅油，固化后得到的产物同样不具有腻子形态；因此，为得到本发明所述腻子型硅橡胶，在本发明限定的质量范围内，交联组分和催化组分中必须同时含有硅油和硅生胶，二者缺一不可。
对比例3中用等重量份的硅油替代硅生胶，为了得到腻子型硅橡胶，必须提高固体填料的用量。测试结果表明，对比例3提供的腻子型硅橡胶组合物中由于固体填料的含量增加，固化后得到的硅橡胶组合物与实施例1所述硅橡胶组合物相比，硬度和密度明显上升，但拉伸强度和撕裂强度大幅度下降；此外，由于对比例3所述腻子型硅橡胶组合物中聚硅氧烷所占比例较低，因此在相同固化条件下，完全固化所需时间稍有降低。由此可以说明，本发明提供的腻子型硅橡胶组合物中硅生胶和硅油的相互协同不仅实现了腻子形态，而且硅生胶的引入可以降低硅橡胶组合物中固体填料的使用量，使材料获得更好的机械性能，兼具硬度和柔韧性。
对比例4中用等重量份的硅油替代硅生胶，并通过增塑剂赋予材料腻子形态，是传统的腻子型硅橡胶组合物。性能测试结果表明：对比例4提供的腻子型硅橡胶组合物与实施例1所述腻子型硅橡胶组合物相比，综合机械性能相当，但柔韧性略低；由于增塑剂存在致癌隐患，因此对比例4中提供的硅橡胶组合物具有一定的生物安全性风险。由此可知，本发明提供的腻子型硅橡胶组合物不但具有优异的机械性能，而且所用的制备原料均为生物友好型材料，不使用增塑剂，具有更高的安全性和卫生级别。
综上所述，本发明实施例1～8提供的腻子型硅橡胶组合物通过硅油和硅生胶的复配实现腻子形态，而且通过硅油和生胶的官能团设计扩展了硅橡胶固化反应的类型，使固化过程不局限于铂催化的交联反应，消除了铂催化剂易于中毒对硅橡胶固化带来的不利影响。此外，本发明所述腻子型硅橡胶组合物中，增加催化组分的相对含量可以使固化时间明显缩短，增加交联分组的相对含量可以使固化时间延长，同时在一定范围内增大交联密度，导致硬度和撕裂强度增大；因此，本发明提供的腻子型硅橡胶组合物可以通过调节交联组分和催化组分的配比得到与实际应用相匹配的固化时间，并实现硅橡胶各项性能的可控，得到具有优异的机械强度、柔韧性、安全性和稳定性的硅橡胶材料。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的腻子型硅橡胶组合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (41)
1.一种腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为硅油，所述聚硅氧烷B为硅生胶；
所述交联组分和催化组分中，白炭黑和固体填料的含量均不同时为0；
所述交联组分和催化组分的质量比为(0.01～100):(0～1)；
所述交联组分中还包括交联剂，所述交联剂的含量为0.01～15重量份；所述交联剂包括聚硅氧烷C、正硅酸乙酯或聚硅酸乙酯，所述聚硅氧烷C选自含氢硅油、巯丙基硅油、3-(2,3-环氧丙氧)丙基硅油、3-(甲基丙烯酰氧)丙基硅油、氨基硅油或氯丙基硅油中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述腻子型硅橡胶组合物中交联组分和催化组分的质量比为(0.2～20):1。
3.根据权利要求1或2所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷A选自甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、氟硅油、氨基硅油、氯丙基硅油、羟基封端硅油或羟丙基硅油中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷A的动力粘度为10～200000CPS。
5.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷B选自甲基生胶、乙烯基生胶、苯基生胶、氟硅生胶、羟基封端生胶或氨基生胶中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷B的数均分子量为300000～1000000g/mol。
7.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述白炭黑为沉淀法白炭黑和/或气相法白炭黑。
8.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述固体填料选自硅藻土、石英粉、高岭土、滑石粉、氢氧化铝、碳酸钙、凹凸棒土、硅树脂、氢氧化镁、炭黑、碳酸镁、白云石、硅酸钙、硅灰石、含硫酸盐重晶石、石膏、氧化锌、钛白粉、硅微粉、氧化铁或硅酸锆中的任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述固体填料的粒径不小于500目。
10.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述催化剂选自铂催化剂、有机过氧化物、安息香双甲醚、二月桂酸二丁基锡、偶氮二异丁腈或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷中的任意一种。
11.根据权利要求10所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述有机过氧化物选自过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯或2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的任意一种。
12.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷C的动力粘度为10～200000CPS。
13.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联组分和催化组分中还各自独立地包括聚硅氧烷D，所述聚硅氧烷D为硅油。
14.根据权利要求13所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联组分和催化组分中聚硅氧烷D的含量各自独立地为0.01～10重量份。
15.根据权利要求13所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷D选自甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、氟硅油、氨基硅油或羟丙基硅油中的任意一种。
16.根据权利要求13所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷D的动力粘度为5～200CPS。
17.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联组分和催化组分中还各自独立地包括结构化控制剂。
18.根据权利要求17所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联组分和催化组分中结构化控制剂的含量各自独立地为0.005～50重量份。
19.根据权利要求17所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述结构化控制剂选自环硅氮烷、六甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基硅氮烷、二苯基硅二醇、羟基硅油或乙烯基羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合。
20.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联组分和催化组分中还各自独立地包括助剂。
21.根据权利要求20所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联组分和催化组分中助剂的含量各自独立地为0.005～20重量份。
22.根据权利要求20所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述助剂选自水、聚醚、聚醚硅油、聚乙二醇、山梨醇脂肪酸酯、氟碳表面活性剂、环己炔醇、二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基四甲基四硅氧烷环体或抗菌剂中的任意一种或至少两种的组合。
23.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为乙烯基硅油，所述聚硅氧烷B为乙烯基生胶，所述聚硅氧烷C为含氢硅油，所述聚硅氧烷D为甲基硅油，所述催化剂为铂催化剂。
24.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为乙烯基硅油，所述聚硅氧烷B为乙烯基生胶，所述聚硅氧烷C为巯丙基硅油，所述催化剂为安息香双甲醚。
25.根据权利要求1所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述腻子型硅橡胶组合物包括交联组分和催化组分；
所述交联组分包括如下成分：
所述催化组分的原料包括如下成分：
其中，所述聚硅氧烷A为羟基封端聚二甲基硅油，所述聚硅氧烷B为羟基封端聚二甲基生胶，所述聚硅氧烷D为甲基硅油。
26.根据权利要求25所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联剂为甲基含氢硅油，所述催化剂为铂催化剂。
27.根据权利要求25所述的腻子型硅橡胶组合物，其特征在于，所述交联剂为正硅酸乙酯，所述催化剂为二月桂酸正丁基锡。
28.一种如权利要求1～12、17～22或24任一项所述的腻子型硅橡胶组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将交联组分的组成成分进行混合，得到所述交联组分；
(2)将催化组分的组成成分进行混合，得到所述催化组分；
(3)将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分混合，固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
29.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述混合的方法为通过捏合机捏合。
30.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述固化的方法包括室温固化、热固化和辐照固化。
31.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的温度各自独立地为15～200℃。
32.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的压力各自独立地为常压和/或真空。
33.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的时间各自独立地为1～6h。
34.一种如权利要求13～16、23或25～27任一项所述的腻子型硅橡胶组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将交联组分的组成成分进行混合，得到所述交联组分；
(2)将催化组分的组成成分进行混合，得到所述催化组分；
(3)将步骤(1)得到的交联组分和步骤(2)得到的催化组分混合，固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
35.根据权利要求34所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述混合的方法为通过捏合机捏合。
36.根据权利要求34所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述固化的方法包括室温固化、热固化和辐照固化。
37.根据权利要求34所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、聚硅氧烷C、聚硅氧烷D、白炭黑、结构化控制剂、固体填料和助剂加入捏合机中进行捏合，得到所述交联组分；
(2)将聚硅氧烷A、聚硅氧烷B、聚硅氧烷D、白炭黑、结构化控制剂、固体填料、催化剂和助剂加入捏合机进行捏合，得到所述催化组分；
(3)将步骤(1)得到的交联组分与步骤(2)得到的催化组分混合，固化，得到所述腻子型硅橡胶组合物。
38.根据权利要求35所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的温度各自独立地为15～200℃。
39.根据权利要求35所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的压力各自独立地为常压和/或真空。
40.根据权利要求35所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述捏合的时间各自独立地为1～6h。
41.一种如权利要求1～27任一项所述的腻子型硅橡胶组合物在印模材料、填缝材料、密封材料、灌装材料、防护涂料、泥塑材料中的应用。
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