CN103331142B - 一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用 - Google Patents
一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103331142B CN103331142B CN201310291052.4A CN201310291052A CN103331142B CN 103331142 B CN103331142 B CN 103331142B CN 201310291052 A CN201310291052 A CN 201310291052A CN 103331142 B CN103331142 B CN 103331142B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adsorbent
- ferroferric oxide
- magnetic adsorbent
- complex microsphere
- magnetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用，该吸附剂操作成本低，吸附效果好，容易再生，降低吸附剂损失。本发明的磁性吸附剂，由载体和吸附组分组成，其所述的载体为核壳复合微球，核壳复合微球的内核为四氧化三铁，外壳为多孔二氧化硅，核壳复合微球的大小为400～1000nm，比表面为400～1000m2/g，孔容为0.2～0.8cm3/g，介孔的孔径尺寸为2～6nm；所述的吸附组分为硝酸银、氟化银和高氯酸银中的一种或几种，其中银元素与外壳中的硅元素的摩尔比为0.018～0.13。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸附剂、制备方法及其应用，更具体地说涉及一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用，属于化工分离领域。
背景技术
燃料油（汽油、柴油和煤油等）中所含的硫醇、硫醚、硫氧化物以及噻吩类硫化物是导致环境污染的主要因素之一。这些含硫化物会随着燃料油的燃烧生成有毒的硫氧化物，污染空气，还可以进一步生成酸雨，腐蚀建筑，危害极大，世界各国对燃料油品质的要求也越来越高，因此燃料油的深度脱硫已成为一个重要而迫切需要解决的难题。传统的加氢脱硫技术一方面反应温度与压力较高，能耗大，降低了燃料油的辛烷值；另一方面由于噻吩类硫化物烷基侧链空间位阻较大，使反应活性大大降低，给油品的超深度脱硫造成困难。
吸附脱硫技术由于操作条件温和，工艺简单，成本较低，成为目前的研究热点。吸附剂通过π络合作用实现对噻吩类硫化物的脱除，选择性较高，而且吸附作用力不是很强，为吸附剂的再生提供了条件。为了实现吸附剂的再生，首先要实现液相反应中吸附剂与燃料油的固液分离，目前这两者的分离操作步骤较多，过程繁琐，容易造成吸附剂损失。若能制备出具有磁性材的吸附剂则可解决上述问题，利用外在磁场可以方便、迅速地将吸附剂分离，简化再生步骤。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：克服吸附剂分离困难的问题，提供一种磁性吸附剂，该吸附剂操作成本低，吸附效果好，容易再生，降低吸附剂损失。
本发明另一个目的是提供上述磁性吸附剂的制备方法。
本发明还有一个目的是提供利用上述磁性吸附剂进行吸附脱硫的方法。
本发明的是通过以下技术方案实现的：
本发明的磁性吸附剂，由载体和吸附组分组成，其所述的载体为核壳复合微球，核壳复合微球的内核为四氧化三铁，外壳为多孔二氧化硅，核壳复合微球的大小为400～1000nm，比表面为400～1000m2/g，孔容为0.2～0.8cm3/g，介孔的孔径尺寸为2～6nm；所述的吸附组分为硝酸银、氟化银和高氯酸银中的一种或几种，其中银元素与外壳中的硅元素的摩尔比为0.018～0.13。
本发明的磁性吸附剂，其进一步的技术方案是所述的核壳复合微球的制备方法包括以下步骤：
A、以无水三氯化铁、无水柠檬酸钠和无水乙酸钠为原料使用水热法合成四氧化三铁纳米颗粒；
B、以四氧化三铁纳米颗粒作为吸附剂种子，在醇水溶液中，利用溶胶-凝胶化学原理，通过硅源水解，并以表面活性剂为模板剂，合成具有有序介孔结构的表面活性剂和二氧化硅复合材料，模板剂在空气气氛下焙烧脱除，得到具有磁性和有序介孔孔道的四氧化三铁/多孔二氧化硅的核壳复合微球。
本发明的磁性吸附剂，其进一步的技术方案还可以是所述的硅源为硅酸钠、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一种或几种，其中硅源水解时还要加入生成二氧化硅的催化剂，催化剂为酸性或碱性催化剂，所述的酸性催化剂为稀盐酸、醋酸中的一种或几种，所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氨水、氢氧化钾中的一种或几种；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）、EO20PO70EO20（P123）中的一种或几种；所述的醇水溶液中的醇为烷基醇，其中烷基醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，烷基醇和水的质量比为9:1～1:9。
本发明上述的磁性吸附剂的制备方法，其包括以下步骤：
A、以无水三氯化铁、无水柠檬酸钠和无水乙酸钠为原料使用水热法合成四氧化三铁纳米颗粒；
B、以四氧化三铁纳米颗粒作为吸附剂种子，在醇水溶液中，利用溶胶-凝胶化学原理，通过硅源水解，并以表面活性剂为模板剂，合成具有有序介孔结构的表面活性剂和二氧化硅复合材料，模板剂在空气气氛下焙烧脱除，得到具有磁性和有序介孔孔道的四氧化三铁/多孔二氧化硅的核壳复合微球；
C、将制得的核壳复合微球作为载体放入容器中，加入蒸馏水和吸附组分，搅拌并蒸干，再分散3～10h，制得改性的纳米吸附剂；其中所述的吸附组分为硝酸银、氟化银和高氯酸银中的一种或几种。
本发明的磁性吸附剂的制备方法，其进一步的技术方案是所述的硅源为硅酸钠、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一种或几种，其中硅源水解时还要加入生成二氧化硅的催化剂，催化剂为酸性或碱性催化剂，所述的酸性催化剂为稀盐酸、醋酸中的一种或几种，所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氨水、氢氧化钾中的一种或几种；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）、EO20PO70EO20（P123）中的一种或几种；所述的醇水溶液中的醇为烷基醇，其中烷基醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，烷基醇和水的质量比为9:1～1:9。
本发明的磁性吸附剂的制备方法，其进一步的技术方案还可以是所述的吸附组分中银元素与核壳复合微球中的硅元素的摩尔比为0.018～0.13。
本发明的磁性吸附剂的制备方法，其进一步的技术方案还可以是所述的蒸干是在60～100℃蒸干，蒸干后再继续干燥2～5h；所述的分散是在氩气、氮气或氦气气氛下，50～200℃下分散3～10h。
本发明上述的磁性吸附剂可以在燃料油吸附脱硫中的应用。
本发明的磁性吸附剂在燃料油吸附脱硫中的应用，其包括以下步骤：将所述的吸附剂与含硫的燃料油相接触，利用吸附分离法实现燃料油的脱硫，其中所述的吸附剂与含硫的燃料油相接触条件如下：温度为室温～50℃，压力为常压～0.5MPa。
本发明的磁性吸附剂在燃料油吸附脱硫中的应用，其进一步的技术方案是所述的磁性吸附剂可以再生，其再生方法如下：将吸附饱和后的磁性吸附剂使用溶剂在超声中清洗，所用溶剂为甲苯、氮氮二甲基甲酰胺、异辛烷、四氯化碳中的一种或几种，之后在氩气、氮气或氦气气氛下50～200℃下分散3～10h，得到再生的磁性吸附剂。
本发明的技术构思如下：载体为四氧化三铁/多孔二氧化硅的核壳复合微球，之后使用硝酸银、氟化银和高氯酸银改性制备成为吸附剂。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果：
本发明采用硝酸银改性的四氧化三铁/多孔二氧化硅的核壳复合微球作为脱硫吸附剂。吸附脱硫在常温常压下进行，操作成本低，效果理想。本发明使用易分离的磁性材料与改性的介孔氧化硅材料的结合，克服了传统吸附剂在液相脱硫反应中分离步骤较多，回收过程存在质量损失。采用磁性核壳材料为载体后，在外加磁场的作用下吸附剂可方便地回收，操作简便，回收率与再生率高，极大地方便了液相吸附反应的吸附剂回收。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。但是本发明不限于所给出的例子。
实施例1
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.10g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。所得复合微球的硅层厚度为35nm。
实施例2
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.20g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。
所得复合微球的硅层厚度为70nm。
实施例3
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。
所得复合微球的硅层厚度为90nm。
实施例4
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0005mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为112μmol硫/g吸附剂。
实施例5
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0010mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为135μmol硫/g吸附剂。
实施例6
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为154μmol硫/g吸附剂。
实施例7
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0025mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为126μmol硫/g吸附剂。
实施例8
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0030mol的氟化银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为119μmol硫/g吸附剂。
实施例9
通过磁铁将使用过实施例6的吸附剂与模型油分离，向分离后的吸附剂中倒入10ml异辛烷，超声振荡5min，以上过程重复三次。最后在氩气气氛105℃中分散5h，吸附剂共进行六次再生。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为151μmol硫/g吸附剂。
实施例10
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g氢氧化钠以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为121μmol硫/g吸附剂。
实施例11
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g氢氧化钾以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的高氯酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为118μmol硫/g吸附剂。
实施例12
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，0.014mol盐酸以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为96μmol硫/g吸附剂。
实施例13
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，0.014mol醋酸以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为83μmol硫/g吸附剂。
实施例14
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAC的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为104μmol硫/g吸附剂。
实施例15
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g P123的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为99μmol硫/g吸附剂。
实施例16
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g硅酸钠，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为86μmol硫/g吸附剂。
实施例17
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g正硅酸甲酯，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为79μmol硫/g吸附剂。
实施例18
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml甲醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为104μmol硫/g吸附剂。
实施例19
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml异丙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氩气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为104μmol硫/g吸附剂。
实施例20
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氮气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为122μmol硫/g吸附剂。
实施例21
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.30g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氦气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为126μmol硫/g吸附剂。
实施例22
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.10g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氦气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为61μmol硫/g吸附剂。
实施例23
称取2.6g无水三氯化铁、1.0g无水柠檬酸钠和4.0g无水乙酸钠混合溶于乙二醇，搅拌1h后移入高压反应釜中200℃反应10h，所得四氧化三铁纳米颗粒使用乙醇和水分别洗3次。称取0.1g尺寸约300nm的四氧化三铁微粒均匀分散于60ml乙醇，80ml去离子水，1.00g浓氨水（28wt%）以及0.50g CTAB的混合溶液中，搅拌15min后，快速滴加0.30g TEOS，超声反应2h后得到磁性四氧化三铁/含表面活性剂的二氧化硅复合微球，使用磁铁回收，用乙醇和水分别洗涤3次。将得到的复合微球在空气气氛350℃下焙烧2h去除模板剂。称取0.0015mol的硝酸银溶解到水中，再加入0.1g的核壳复合微球搅拌1h，在80℃下蒸干，然后在80℃下干燥3h，之后在氦气气氛下105℃下分散5h，得到硝酸银改性的吸附剂。
将噻吩溶于异辛烷中，稀释配成硫含量为550ppm的模拟汽油。称取0.1g吸附剂装入菌种瓶，再加入10ml模型油混合均匀后静置1h，再将液相产物用Varian3800气相色谱仪来测定其硫含量，脱硫量为126μmol硫/g吸附剂。
Claims (9)
1.一种磁性吸附剂，由载体和吸附组分组成，其特征在于所述的载体为核壳复合微球，核壳复合微球的内核为四氧化三铁，外壳为多孔二氧化硅，核壳复合微球的大小为400～1000nm，比表面为400～1000m2/g，孔容为0.2～0.8cm3/g，介孔的孔径尺寸为2～6nm；所述的吸附组分为硝酸银、氟化银和高氯酸银中的一种或几种，其中银元素与外壳中的硅元素的摩尔比为0.018～0.13；其中所述的核壳复合微球的制备方法包括以下步骤：
A、以无水三氯化铁、无水柠檬酸钠和无水乙酸钠为原料使用水热法合成四氧化三铁纳米颗粒；
B、以四氧化三铁纳米颗粒作为吸附剂种子，在醇水溶液中，利用溶胶-凝胶化学原理，通过硅源水解，并以表面活性剂为模板剂，合成具有有序介孔结构的表面活性剂和二氧化硅复合材料，模板剂在空气气氛下焙烧脱除，得到具有磁性和有序介孔孔道的四氧化三铁/多孔二氧化硅的核壳复合微球。
2.根据权利要求1所述的磁性吸附剂，其特征在于所述的硅源为硅酸钠、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一种或几种，其中硅源水解时还要加入生成二氧化硅的催化剂，催化剂为酸性或碱性催化剂，所述的酸性催化剂为稀盐酸、醋酸中的一种或几种，所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氨水、氢氧化钾中的一种或几种；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、EO20PO70EO20(P123)中的一种或几种；所述的醇水溶液中的醇为烷基醇，其中烷基醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，烷基醇和水的质量比为9:1～1:9。
3.一种如权利要求1－2任一所述的磁性吸附剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
A、以无水三氯化铁、无水柠檬酸钠和无水乙酸钠为原料使用水热法合成四氧化三铁纳米颗粒；
B、以四氧化三铁纳米颗粒作为吸附剂种子，在醇水溶液中，利用溶胶-凝胶化学原理，通过硅源水解，并以表面活性剂为模板剂，合成具有有序介孔结构的表面活性剂和二氧化硅复合材料，模板剂在空气气氛下焙烧脱除，得到具有磁性和有序介孔孔道的四氧化三铁/多孔二氧化硅的核壳复合微球；
C、将制得的核壳复合微球作为载体放入容器中，加入蒸馏水和吸附组分，搅拌并蒸干，再分散3～10h，制得改性的纳米吸附剂；其中所述的吸附组分为硝酸银、氟化银和高氯酸银中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的磁性吸附剂的制备方法，其特征在于所述的硅源为硅酸钠、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一种或几种，其中硅源水解时还要加入生成二氧化硅的催化剂，催化剂为酸性或碱性催化剂，所述的酸性催化剂为稀盐酸、醋酸中的一种或几种，所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氨水、氢氧化钾中的一种或几种；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、EO20PO70EO20(P123)中的一种或几种；所述的醇水溶液中的醇为烷基醇，其中烷基醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，烷基醇和水的质量比为9:1～1:9。
5.根据权利要求3所述的磁性吸附剂的制备方法，其特征在于所述的吸附组分中银元素与核壳复合微球中的硅元素的摩尔比为0.018～0.13。
6.根据权利要求3所述的磁性吸附剂的制备方法，其特征在于所述的蒸干是在60～100℃蒸干，蒸干后再继续干燥2～5h；所述的分散是在氩气、氮气或氦气气氛下，50～200℃下分散3～10h。
7.一种如权利要求1－2任一所述的磁性吸附剂在在燃料油吸附脱硫中的应用。
8.根据权利要求7所述的磁性吸附剂在燃料油吸附脱硫中的应用，其特征在于包括以下步骤：将所述的吸附剂与含硫的燃料油相接触，利用吸附分离法实现燃料油的脱硫，其中所述的吸附剂与含硫的燃料油相接触条件如下：温度为室温～50℃，压力为常压～0.5MPa。
9.根据权利要求7所述的磁性吸附剂在燃料油吸附脱硫中的应用，其特征在于所述的磁性吸附剂可以再生，其再生方法如下：将吸附饱和后的磁性吸附剂使用溶剂在超声中清洗，所用溶剂为甲苯、氮氮二甲基甲酰胺、异辛烷、四氯化碳中的一种或几种，之后在氩气、氮气或氦气气氛下50～200℃下分散3～10h，得到再生的磁性吸附剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310291052.4A CN103331142B (zh) | 2013-07-11 | 2013-07-11 | 一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310291052.4A CN103331142B (zh) | 2013-07-11 | 2013-07-11 | 一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103331142A CN103331142A (zh) | 2013-10-02 |
| CN103331142B true CN103331142B (zh) | 2014-12-31 |
Family
ID=49239387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310291052.4A Active CN103331142B (zh) | 2013-07-11 | 2013-07-11 | 一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103331142B (zh) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103801257B (zh) * | 2014-02-14 | 2015-12-02 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 银/四氧化三铁/二氧化硅/二氧化钛四层核壳结构的合成方法及用途 |
| CN103980406A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-08-13 | 苏州大学 | 一种阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法 |
| CN104353495B (zh) * | 2014-10-09 | 2016-04-20 | 济南大学 | 一种多元磁性介孔催化剂的制备方法和应用 |
| CN105132007B (zh) * | 2015-09-25 | 2017-06-06 | 中北大学 | 磁性络合吸附剂分离费托合成粗油品中长碳链烯烃的方法 |
| CN105621498A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-06-01 | 宁波江东索雷斯电子科技有限公司 | 一种单分散二氧化硅/四氧化三铁磁性复合颗粒的制备方法 |
| CN106118717B (zh) * | 2016-07-07 | 2018-02-27 | 浙江工业大学 | 一种以Ag2O/SiO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
| CN106334515B (zh) * | 2016-10-13 | 2019-08-20 | 济南大学 | 一种利用功能化磁性四氧化三铁吸附镉离子的方法 |
| CN106378098A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-02-08 | 济南大学 | 一种磁性DMG@Fe3O4吸附剂的制备及对镍的吸附应用 |
| CN106732482B (zh) * | 2017-02-23 | 2019-08-06 | 中国石油大学(北京) | 一种靶向锚定剂及其制备方法和应用 |
| CN106861603B (zh) * | 2017-02-23 | 2019-07-26 | 中国石油大学(北京) | 一种油品中硫化物的靶向锚定剂及其制备方法和应用 |
| CN106824093A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-06-13 | 中国石油大学(北京) | 一种用于油品脱硫的磁性吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN107803190A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-16 | 当涂县瑞龙果树种植专业合作社 | 一种石化挥发性有机化合物吸附剂及其制备方法 |
| CN108079939B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-01-08 | 陕西科技大学 | 一种磁性高比表面积高硅沸石及其制备方法和应用 |
| CN108404859A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-08-17 | 辽宁石油化工大学 | 用于超深度脱除汽油中噻吩类硫化物的CuY分子筛吸附剂的制备方法及应用 |
| CN108905951A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-30 | 济南开发区星火科学技术研究院 | 一种汽油脱硫醇吸附剂的制备方法 |
| CN109174111A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-11 | 江苏大学 | 一种磁性核壳介孔催化剂的制备方法及在氧化脱硫的用途 |
| CN109060765A (zh) * | 2018-08-30 | 2018-12-21 | 厦门谱识科仪有限公司 | 一种食品中苏丹红的拉曼检测方法 |
| CN109490524A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-19 | 东海县裕隆医学检验实验室有限公司 | 一种免疫磁珠及其制备方法 |
| CN111250071A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种核壳结构ZrO2@SiO2催化剂及其制备方法和用途 |
| CN109908859A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-06-21 | 浙江工业大学 | 一种磁性纳米粒子/放射状孔道二氧化硅核壳复合微球及其制备方法 |
| CN110354808B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-03-01 | 浙江工业大学 | 一种以SiO2-MTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
| CN113134341A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-20 | 中国石油大学(北京) | 一种磁性核壳结构碳材料及其制备方法和在脱硫上的应用 |
| CN114713200A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-07-08 | 南京工业大学 | 一种磁响应纳米棒状脱硫吸附剂、制备方法及其应用 |
| CN115820181A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-21 | 东莞市新懿电子材料技术有限公司 | 一种基于复合纳米填料的底部填充胶及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100535083C (zh) * | 2007-03-08 | 2009-09-02 | 北京化工大学 | 一种脱除石油产品中硫化物的方法 |
-
2013
- 2013-07-11 CN CN201310291052.4A patent/CN103331142B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103331142A (zh) | 2013-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103331142B (zh) | 一种磁性吸附剂、制备方法及其在燃料油脱硫中的应用 | |
| CN105056882A (zh) | 一种脱除硫化氢的改性生物炭基吸附剂的制备方法 | |
| CN102580565B (zh) | 一种面向高性能金属有机框架膜的制备方法 | |
| CN107715845A (zh) | 一种烟气脱硫脱硝吸附剂及其制备和使用方法 | |
| CN104888807B (zh) | 一种NaBH4水解制氢催化剂的再生方法 | |
| CN103432985A (zh) | 一种胺基改性二氧化硅气凝胶及其在重金属离子吸附剂中的应用 | |
| CN105214623B (zh) | 一种微量重金属三醋酸纤维素多孔微球吸附剂的制备方法 | |
| CN103482624B (zh) | 一种具有光催化功能活性炭的制备方法 | |
| CN104941613A (zh) | 一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法 | |
| CN104056616A (zh) | 一种纳米氧化钛与稀土固溶体复合的硅气凝胶光催化剂的制备方法 | |
| JP2009515697A5 (zh) | ||
| CN102500315A (zh) | 一种LiX分子筛吸附剂及其制备方法 | |
| CN104148006A (zh) | 一种用于脱除轻烃物料流中极性分子的吸附剂及其制备、再生方法 | |
| CN104148013A (zh) | 烟气除汞活性炭的制备方法 | |
| CN114146688B (zh) | 一种抗水性MOFs基材料的制备方法及其应用 | |
| CN108893138B (zh) | Ag2O/SiO2-ZrO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
| CN106423075A (zh) | 一种硅胶固载功能化离子液体吸附剂、制备方法及应用 | |
| CN101462041A (zh) | 脱除汽油中噻吩类化合物的活性炭改性材料及制备、应用方法 | |
| CN103432989B (zh) | 三元金属改性13x分子筛吸附脱硫剂的制备方法 | |
| CN112774630A (zh) | 一种再生吸附甲基橙的活性炭吸附剂的制备方法 | |
| CN104492370A (zh) | 一种改性蒙脱石二氧化碳吸附材料及其制备方法 | |
| CN105921113A (zh) | 一种用于脱除水中邻苯二甲酸的吸附剂及其制备方法 | |
| CN106861416A (zh) | 脱除工业废气中的so2和nox的工艺 | |
| CN102068960A (zh) | 吸附氮氧化物蜂窝活性炭吸附剂的再生方法 | |
| CN109111943A (zh) | Cu2O/SiO2-TiO2-GO复合气凝胶吸附脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |