CN103328172B - 轮胎胶囊 - Google Patents

轮胎胶囊 Download PDF

Info

Publication number
CN103328172B
CN103328172B CN201280005646.8A CN201280005646A CN103328172B CN 103328172 B CN103328172 B CN 103328172B CN 201280005646 A CN201280005646 A CN 201280005646A CN 103328172 B CN103328172 B CN 103328172B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylic rubber
mass parts
rubber composition
ester
age resistor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280005646.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103328172A (zh
Inventor
碇怜
阿部靖
萩原尚吾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Publication of CN103328172A publication Critical patent/CN103328172A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103328172B publication Critical patent/CN103328172B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0601—Vulcanising tyres; Vulcanising presses for tyres
    • B29D30/0654—Flexible cores therefor, e.g. bladders, bags, membranes, diaphragms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0601—Vulcanising tyres; Vulcanising presses for tyres
    • B29D30/0645—Devices for inserting vulcanising cores, i.e. bladders, into the tyres; Closing the press in combination herewith
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0601—Vulcanising tyres; Vulcanising presses for tyres
    • B29D30/0654—Flexible cores therefor, e.g. bladders, bags, membranes, diaphragms
    • B29D2030/0655—Constructional or chemical features of the flexible cores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2022/00—Hollow articles
    • B29L2022/02—Inflatable articles
    • B29L2022/025—Bladders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

提供由加工安全性和机械特性优异、进而高温气氛下的伸长率大的丙烯酸类橡胶组合物形成的轮胎胶囊。一种轮胎胶囊，其由丙烯酸类橡胶组合物形成，所述丙烯酸类橡胶组合物相对于至少含有94.5～99.5质量%的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和0.5～3质量%的衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元的丙烯酸类橡胶100质量份，配混有根据JIS-Z8901测定的算术平均粒径为20～30nm且DBP吸油量为70～130ml/100g的炭黑30～200质量份、作为防老剂的咪唑化合物0.1～5质量份、和作为硫化剂的多胺化合物0.1～10质量份。

Description

轮胎胶囊
技术领域
本发明涉及轮胎胶囊。更详细而言，涉及由提高了高温时的拉伸试验中断裂时的伸长率的丙烯酸类橡胶组合物形成的轮胎胶囊。
背景技术
汽车、机动二轮车、自行车等的橡胶轮胎一直以来是如下制造的：从轮胎的内侧使胶囊利用内部流体而膨胀，将未硫化的胎胚(rawtire)按压到模具进行硫化，从而制造。胎胚通过上述胶囊的膨胀来保持轮胎的胎面花纹和侧壁形状。通常胶囊利用热气、例如蒸汽进行膨胀。硫化完成后，打开模具，释放内部的压力，从而将胶囊放气，从轮胎成型的模具取出轮胎。该轮胎胶囊的利用在本技术领域是众所周知的。
作为轮胎胶囊的技术，已知有机械性能、耐蒸汽性等物理性质和化学性质优异的、具有良好的耐久性和脱模性的、改善良好的作业性的技术(例如，参照专利文献1、2)。作为轮胎的成型硫化中使用的胶囊用的橡胶，通常使用丁基橡胶。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-31724号公报
专利文献2：日本特愿2009-112893号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，现有的轮胎胶囊存在耐热性不充分、产品寿命短的问题。
因此，本发明的主要目的在于，提供提高耐热性、实现产品的长寿命化的轮胎胶囊。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将加工安全性和机械特性优异、进而高温气氛下的伸长率大的丙烯酸类橡胶组合物用于轮胎胶囊，能够实现轮胎胶囊的耐热性的提高、产品的长寿命化，从而完成了本发明。
即，本发明的轮胎胶囊由丙烯酸类橡胶组合物形成，所述丙烯酸类橡胶组合物相对于至少含有94.5～99.5质量%的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和0.5～3质量%的衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元的丙烯酸类橡胶100质量份，配混有根据JIS-Z8901的算术平均粒径为20～30nm且DBP吸油量为70～130ml/100g的炭黑30～200质量份、作为防老剂的咪唑化合物0.1～5质量份、和作为硫化剂的多胺化合物0.1～10质量份。
本发明的丙烯酸类橡胶组合物由于热老化试验时的伸长率的保持率高，因而，加工安全性和机械特性优异，进而高温气氛下的伸长率大。
前述防老剂例如为选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、和4,5-巯基甲基苯并咪唑中的至少一种。
前述丙烯酸类橡胶还可以含有2.5质量%以下的衍生自乙烯的结构单元。
另外，前述硫化剂也可以是选自双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、9,9-双(4-氨基苯基)芴、和4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯中的至少一种。
另外，相对于100质量份前述丙烯酸类橡胶，前述轮胎胶囊中也可以配混0.1～5质量份的胍化合物作为硫化促进剂。
进而，相对于100质量份前述丙烯酸类橡胶，前述轮胎胶囊中也可以配混选自胺系防老剂、磷系防老剂和硫系防老剂中的至少一种防老剂0.1～10质量份。例如，前述胺系防老剂为4,4’-α,α-二甲基苄基二苯胺，前述磷系防老剂为三(壬基苯基)亚磷酸酯或三异癸基亚磷酸酯，前述硫系防老剂为硫代二丙酸二月桂酯。
另外，衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元也可以是选自马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、马来酸单环己酯、马来酸单乙氧基乙酯、马来酸单甲氧基丁酯中的至少一种。
另外，前述丙烯酸烷基酯单元也可以由50～100质量%的丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、和0～50质量%的丙烯酸正丁酯构成。
发明的效果
根据本发明，可以提供提高耐热性、实现产品的长寿命化的轮胎胶囊。
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是，以下示出本发明的代表性的实施方式的一个例子，不应由此对本发明的范围做狭义解释。
<用语的说明>
在本说明书中，“～”的符号表示“以上”及“以下”。例如，“A～B”的记述表示A以上且B以下。
＜丙烯酸类橡胶组合物＞
本发明的实施方式的轮胎胶囊由丙烯酸类橡胶组合物形成，所述丙烯酸类橡胶组合物相对于含有94.5～99.5质量%的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和0.5～3质量%的衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元的丙烯酸类橡胶100质量份，配混有根据JIS-Z8901的算术平均粒径为20～30nm且DBP吸油量为70～130ml/100g的炭黑30～200质量份、作为防老剂的咪唑化合物0.1～5质量份、和作为硫化剂的多胺化合物0.1～10质量份。
[丙烯酸类橡胶]
丙烯酸类橡胶是将(甲基)丙烯酸烷基酯等不饱和单体和可与它们共聚的单体共聚而得到的橡胶。尤其，本实施方式的丙烯酸类橡胶含有94.5～99.5质量%的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和0.5～3质量%的衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元。
((甲基)丙烯酸烷基酯)
(甲基)丙烯酸烷基酯可以通过选择其种类来调整得到的丙烯酸类橡胶组合物的常态物性、耐热性、耐寒性、耐油性等基本特性。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、或丙烯酸-2-乙基己酯等。
相对于丙烯酸类橡胶每100质量%，衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为94.5～99.5质量%。更优选为97～99.5质量%。上述结构单元不足94.5质量%时，高温下的物性差。另外，上述结构单元超过99.5质量%时，丙烯酸类橡胶组合物会不交联。需要说明的是，对于上述结构单元和后述的其它的结构单元，可以利用核磁共振波谱(nuclearmagneticresonancespectrum)测定。
衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元优选由50～100质量%的丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、和0～50质量%的丙烯酸正丁酯构成。通过将丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯设为50～100质量%，能够使耐油性非常良好。另外，通过将丙烯酸正丁酯设为0～50质量%，能够使耐寒性非常良好。
(其它：可共聚的单体)
(甲基)丙烯酸烷基酯也可以与(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸-1-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-氰基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-氰基己酯、或(甲基)丙烯酸-2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸-8-氰基辛酯等共聚。
另外，(甲基)丙烯酸烷基酯也可以与丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-2-(正丙氧基)乙酯、丙烯酸-2-(正丁氧基)乙酯、丙烯酸-3-甲氧基丙酯、或丙烯酸-2-(正丁氧基)丙酯等丙烯酸烷氧基烷基酯等共聚。
进而，(甲基)丙烯酸烷基酯还可以与(甲基)丙烯酸-1,1-二氢全氟乙酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二氢全氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1,1,5-三氢全氟己酯、(甲基)丙烯酸-1,1,2,2-四氢全氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1,1,7-三氢全氟庚酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二氢全氟辛酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二氢全氟癸酯等含氟(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸-1-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯等含叔氨基(甲基)丙烯酸酯等共聚。
作为可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的单体可以按照不损害轮胎胶囊的特性的方式来选择。没有特别限定，例如可列举出：像甲基乙烯基酮那样的烷基乙烯基酮；乙烯基乙醚、烯丙基甲醚等乙烯基及烯丙基醚；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘等乙烯基芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基腈；丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、戊二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、丙酸乙烯酯、富马酸烷基酯等烯属不饱和化合物。
(交联性单体)
本实施方式的交联性单体为马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯。
交联性单体在将丙烯酸类橡胶组合物制成硫化物时使丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯分子间相互交联而共聚。
另外，马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯优选为选自马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、马来酸单环己酯、马来酸单乙氧基乙酯、和马来酸单甲氧基丁酯中的至少一种。
相对于丙烯酸类橡胶每100质量%，衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元为0.5～3质量%。上述结构单元不足0.5质量%时，丙烯酸类橡胶组合物会不交联。另外，上述结构单元超过3质量%时，丙烯酸类橡胶组合物的高温试验时的伸长率降低。
另外，作为交联性单体，也可以与马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯一起含有丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-戊烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、富马酸单烷基酯、或桂皮酸等的羧基。
(乙烯)
相对于100质量份丙烯酸类橡胶，丙烯酸类橡胶可以含有2.5质量%以下的衍生自乙烯的结构单元。丙烯酸类橡胶通过将乙烯共聚，可以提高得到的轮胎胶囊的耐寒性。尤其是，相对于100质量份丙烯酸类橡胶，衍生自乙烯的结构单元为2.5质量%以下时，能够提高轮胎胶囊的耐寒性，且能够使高温气氛下的伸长率良好。
丙烯酸类橡胶可以通过将上述单体利用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合等公知方法共聚而得到。
[炭黑]
本实施方式的炭黑的根据JIS-Z8901的算术平均粒径(以下有时也简写为“粒径”)为20～30nm，DBP吸油量为70～130ml/100g。
炭黑的粒径不足20nm时，丙烯酸类橡胶组合物的加工性差。另外，粒径超过30nm时，在丙烯酸类橡胶组合物的物性方面，产生模量变高的问题。
另外，DBP吸油量不足70ml/100g时，丙烯酸类橡胶组合物的高温拉伸试验时的伸长率降低。另外，DBP吸油量超过130ml/100g时，在丙烯酸类橡胶组合物的物性方面，产生模量变高的问题。
另外，更优选的是，炭黑的粒径为22～28nm，且DBP吸油量为70～130ml/100g。
相对于100质量份丙烯酸类橡胶，本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物中含有30～200质量份炭黑。炭黑不足30质量份时，丙烯酸类橡胶组合物的加强性差。另外，炭黑超过200质量份时，丙烯酸类橡胶组合物的高温拉伸试验时的伸长率降低。
[硫化剂]
本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物可以通过进一步添加加工助剂、填充剂、耐热防老剂、硫化剂、硫化促进剂使其硫化而制成硫化橡胶，得到轮胎胶囊硫化物。
相对于100质量份丙烯酸类橡胶，本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物中配混0.1～10质量份的多胺化合物作为硫化剂。更优选配混0.1～4质量份。通过设为该范围，可以进行物性平衡优异的硫化处理。相对于100质量份丙烯酸类橡胶，多胺化合物的配混量不足0.1质量份时，丙烯酸类橡胶组合物会不硫化。另外，上述配混量超过10质量份时，丙烯酸类橡胶组合物的高温拉伸试验时的伸长率降低。
硫化剂对作为交联性单体的具有羧基的物质使用多胺化合物。使用在其中加入有胍系化合物作为硫化促进剂的硫化体系是更适宜的。
作为多胺化合物，可以列举出4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-二氨基二苯基硫醚、1,3-双(4-氨基苯氧基)-2,2-二甲基丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)戊烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、4,4’-二氨基二苯基砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基苯酰替苯胺、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、9,9-双(4-氨基苯基)芴等芳香族多胺化合物；六亚甲基二胺、六亚甲基二胺氨基甲酸酯、N,N’-二次肉桂基-1,6-己二胺(N,N'-dicinnamylidene-1,6-hexamethylenediamine)、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等脂肪族多胺化合物等。其中，作为轮胎胶囊用的硫化剂，优选使用加工稳定性与耐热性、高温气氛下的伸长率的平衡优异的双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、9,9-双(4-氨基苯基)芴、或4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯。
作为胍类化合物，可以列举出胍、四甲基胍、二丁基胍、二苯基胍、二邻甲苯基胍等。
胍化合物是为了调整硫化速度而添加的，相对于100质量份丙烯酸类橡胶，优选为0.1～5质量份。更优选为0.1～3质量份。为5质量份以上时，成本变高，有时是不优选的。
[防老剂]
相对于100质量份丙烯酸类橡胶，本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物中配混0.1～5质量份的咪唑化合物作为防老剂。更优选配混0.1～4质量份。通过设为该范围，高温拉伸试验时的伸长率提高。相对于100质量份丙烯酸类橡胶，咪唑化合物的配混量不足0.1质量份时，丙烯酸类橡胶组合物的高温试验时的伸长率降低。另外，上述配混量超过5质量份时，丙烯酸类橡胶组合物会不硫化。
作为咪唑化合物，没有特别限定，优选使用选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、4,5-巯基甲基苯并咪唑中的一种以上。
另外，本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物中可以使用胺系、氨基甲酸金属盐、酚系、硫系、磷系等的防老剂。其中，为了提高高温拉伸试验时的伸长率，优选使用选自胺系防老剂、磷系防老剂和硫系防老剂中的至少一种防老剂。另外，相对于100质量份丙烯酸类橡胶，防老剂的添加量优选为0.1～10质量份。
作为胺系、氨基甲酸金属盐、酚系、硫系、磷系等的防老剂，没有特别限定，例如，优选使用选自4,4’-α,α-二甲基苄基二苯胺、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯等中的一种以上。
[其他的成分]
在本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物中，除了炭黑之外，还可以将表面处理碳酸钙等加强剂和/或根据橡胶物性的填充剂混合两种以上来使用。相对于100质量份丙烯酸类橡胶，它们的添加量合计优选为30～200质量份的范围。另外，相对于100质量份丙烯酸类橡胶，还可以配混0.1～10质量份的蜡作为润滑剂。
另外，丙烯酸类橡胶组合物中可以添加通常用作橡胶用的增塑剂。例如，可列举出酯系增塑剂、聚氧亚乙基醚等醚系增塑剂、以及醚酯系增塑剂等，但不限定于上述，可以使用各种增塑剂。作为增塑剂的添加量，相对于100质量份丙烯酸类橡胶，可以添加至50质量份左右。
本发明中使用的丙烯酸类橡胶组合物的橡胶成分以丙烯酸类橡胶为主成分，但除丙烯酸类橡胶之外还可以根据需要含有天然橡胶、作为合成橡胶的IIR、BR、NBR、NBR、CR、EPDM、FKM、Q、CSM、CO、ECO、CM等。
＜轮胎胶囊＞
上述本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物可用于本实施方式的轮胎胶囊。由本实施方式的丙烯酸类橡胶组合物形成的硫化物不仅加工安全性和耐热性优异，而且高温气氛下的断裂时伸长率也优异，因而能够延长轮胎胶囊的寿命。
作为将轮胎胶囊混炼、成型、硫化的设备，可以使用通常在橡胶工业中使用的设备。
实施例
以下，采用实施例更详细地说明本发明，但本发明并不特别限定于这些实施例。
[实施例1]
<丙烯酸类橡胶的制造>
在耐压反应容器中投入马来酸单丁酯0.15kg、部分皂化乙烯醇4质量%的水溶液16kg、醋酸钠23g，用搅拌机预先充分混合，制作均匀的悬浮液。用氮气置换槽内上部的空气后，将压力调整为30kg/cm2。继续进行搅拌，将槽内保持在55℃后，另行通过注入口压入丙烯酸甲酯11kg、叔丁基过氧化氢水溶液，使聚合开始。反应中，槽内温度保持在55℃，9小时后反应结束。在生成的聚合液中配混硼酸钠水溶液，将聚合物凝固，进行脱水和干燥，得到丙烯酸类橡胶A。
得到的丙烯酸类橡胶为99.5质量份丙烯酸甲酯单体单元和0.5质量份马来酸单丁酯单体单元的共聚物组成。单体单元成分采用核磁共振波谱来定量各成分。
用加压捏合试验机将由此得到的丙烯酸类橡胶270g(100质量份)与2.7g(1质量份)硬脂酸、5.4g(2质量份)防老剂A、2.7g(1质量份)防老剂B、2.7g(1质量份)防老剂D、162g(60质量份)炭黑a、0.8g(0.3质量份)硬脂酰胺混炼。使用8英寸开炼机将得到的组合物与2.7g(1质量份)硫化剂X、4.1g(1.5质量份)二苯基胍混炼，得到丙烯酸类橡胶组合物。将得到的丙烯酸类橡胶组合物用电热式的热压机以170℃×20分钟的条件进行加热处理，得到丙烯酸类橡胶组合物的硫化片。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物测定焦烧时间，另外，使用硫化片对橡胶的硬度及160℃×504小时热老化后的样品评价160℃气氛的断裂时的伸长率。将结果示于1。
<测定方法>
焦烧时间根据JISK6300-1测定。另外，硬度根据JISK6253使用硬度计测定。另外，热老化试验的温度、时间的条件根据JISK6257设定。另外，高温气氛下的断裂时伸长率根据JISK6251测定，试验机内的温度根据JISK6250的12.2设定。
[实施例2]
除了投入丙烯酸乙酯11kg代替投入丙烯酸甲酯之外，通过与实施例1同样的方法制造丙烯酸类橡胶B。得到的丙烯酸类橡胶为99.5质量份丙烯酸乙酯单体单元和0.5质量份马来酸单丁酯单体单元的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例3]
在耐压反应容器中投入马来酸单丁酯0.25kg、部分皂化乙烯醇4质量%的水溶液16kg、醋酸钠23g，用搅拌机预先充分混合，制作均匀的悬浮液。用氮气置换槽内上部的空气，然后在槽内上部压入乙烯，将压力调整至35kg/cm2。继续进行搅拌，将槽内保持在55℃后，另行通过注入口压入丙烯酸甲酯5.4kg、丙烯酸丁酯5.6kg、叔丁基过氧化氢水溶液，使聚合开始。反应中，槽内温度保持在55℃，9小时后反应结束。在生成的聚合液中配混硼酸钠水溶液，将聚合物凝固，进行脱水和干燥，得到丙烯酸类橡胶C。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸甲酯单体单元48质量份、丙烯酸丁酯单体单元49质量份、马来酸单丁酯单体单元1质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例4]
除了投入丙烯酸乙酯7.7kg、投入马来酸单丁酯0.4kg、投入丙烯酸丁酯3.3kg来代替投入丙烯酸甲酯5.4kg之外，通过与实施例3同样的方法制造丙烯酸类橡胶D。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元67.2质量份、丙烯酸丁酯单体单元29.2质量份、和马来酸单丁酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例5]
除了投入丙烯酸乙酯8.8kg、投入丙烯酸丁酯2.2kg来代替投入丙烯酸乙酯7.7kg、投入丙烯酸丁酯3.3kg之外，通过与实施例4同样的方法制造丙烯酸类橡胶E。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.7质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.7质量份、和马来酸单丁酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例6]
除了投入马来酸单乙酯0.4kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶F。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.7质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.7质量份、和马来酸单乙酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例7]
除了投入马来酸单丁酯0.8kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶G。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76质量份、丙烯酸丁酯单体单元19质量份、和马来酸单丁酯单体单元3质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例8]
除了投入马来酸单环己酯0.4kg来代替投入马来酸单丁酯3.3kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶H。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.7质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.7质量份、和马来酸单环己酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例9]
除了投入马来酸单乙氧基乙酯0.4kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶I。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.7质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.7质量份、和马来酸单乙氧基乙酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例10]
除了投入马来酸单甲氧基丁酯0.4kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶J。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.7质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.7质量份、和马来酸单甲氧基丁酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例11]
除了投入马来酸单丁酯0.4kg、投入丙烯酸乙酯9kg、投入丙烯酸丁酯2kg来代替投入马来酸单丁酯0.15kg、投入丙烯酸乙酯11kg之外，通过与实施例2同样的方法制造丙烯酸类橡胶K。得到的丙烯酸类橡胶为丙烯酸乙酯单体单元79.6质量份、丙烯酸丁酯单体单元18.8质量份、和马来酸单丁酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例12]
除了将乙烯压入到槽内上部、将压力调整为45kg/cm2、投入马来酸单丁酯0.8kg之外，通过与实施例7同样的方法制造丙烯酸类橡胶L。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2.5质量份、丙烯酸乙酯单体单元75.7质量份、丙烯酸丁酯单体单元18.8质量份、和马来酸单丁酯单体单元3质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例13]
除了投入丙烯酸甲酯5.3kg、投入丙烯酸丁酯5.7kg来代替投入丙烯酸乙酯8.8kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶M。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸甲酯单体单元46.4质量份、丙烯酸丁酯单体单元50质量份、和马来酸单丁酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例14]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入176g(65质量份)炭黑b来代替投入162g(60质量份)炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例15]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入189g(70质量份)炭黑c来代替投入162g(60质量份)炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例16]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入162g(60质量份)炭黑d来代替投入162g(60质量份)炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例17]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入176g(65质量份)炭黑e来代替投入162g(60质量份)炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例18]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入189g(70质量份)炭黑f来代替投入162g(60质量份)炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例19]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入162g(60质量份)炭黑g来代替投入162g(60质量份)炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例20]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入0.3g(0.1质量份)防老剂D来代替投入2.7g(1质量份)防老剂D之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例21]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入0.3g(0.1质量份)防老剂B、10.8g(4质量份)防老剂D来代替投入2.7g(1质量份)防老剂B、投入2.7g(1质量份)防老剂D之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例22]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入0.3g(0.1质量份)防老剂B来代替投入2.7g(1质量份)防老剂B之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例23]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入10.8g(4质量份)防老剂B、投入0.3g(0.1质量份)防老剂D来代替投入2.7g(1质量份)防老剂B、投入2.7g(1质量份)防老剂D之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例24]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入0.3g(0.1质量份)防老剂A来代替投入5.4g(2质量份)防老剂A之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例25]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入21.6g(8质量份)防老剂A来代替投入5.4g(2质量份)防老剂A之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例26]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入2.7g(1质量份)防老剂C来代替投入2.7g(1质量份)防老剂B之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例27]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入2.7g(1质量份)防老剂E来代替投入2.7g(1质量份)防老剂D之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例28]
除了投入马来酸单乙酯0.4kg、投入丙烯酸乙酯4.4kg、投入丙烯酸丁酯6.6kg来代替投入丙烯酸乙酯8.8kg、投入丙烯酸丁酯2.2kg、投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶Q。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元38.6质量份、丙烯酸丁酯单体单元57.8质量份、和马来酸单乙酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例29]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中未投入防老剂B之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例30]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入21.6g(8质量份)防老剂B之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例31]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入13.5g(5质量份)防老剂D之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[实施例32]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中未投入硫化剂X、而投入1.6g硫化剂Y之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[比较例1]
除了将乙烯压入到槽内上部、将压力调整为80kg/cm2来代替调整为35kg/cm2、投入马来酸单乙酯0.3kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶N。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元5质量份、丙烯酸乙酯单体单元74.8质量份、丙烯酸丁酯单体单元19质量份、和马来酸单乙酯单体单元1.2质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[比较例2]
除了投入马来酸单乙酯1kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶O。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.2质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.8质量份、和马来酸单乙酯单体单元4质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[比较例3]
除了投入甲基丙烯酸缩水甘油酯0.4kg来代替投入马来酸单丁酯0.4kg之外，通过与实施例5同样的方法制造丙烯酸类橡胶(表1中的聚合物种类：P)。得到的丙烯酸类橡胶为乙烯单体单元2质量份、丙烯酸乙酯单体单元76.2质量份、丙烯酸丁酯单体单元19.8质量份、和甲基丙烯酸缩水甘油酯单体单元1.6质量份的共聚物组成。
使用由此得到的丙烯酸类橡胶，通过与实施例1同样的方法制作丙烯酸类橡胶组合物及硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[比较例4]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入175g炭黑h来代替投入162g炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[比较例5]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中投入175g炭黑i来代替投入162g炭黑a之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[比较例6]
除了在通过与实施例5同样的方法得到的丙烯酸类橡胶中未投入防老剂D之外，通过与实施例1同样的方法得到丙烯酸类橡胶组合物。使用得到的丙烯酸类橡胶组合物，通过与实施例1同样的方法制作硫化片，进行与实施例1同样的评价。
[表1]
表1～4中，
防老剂A使用4,4’-α,α-二甲基苄基二苯胺、
防老剂B使用三(壬基苯基)亚磷酸酯、
防老剂C使用三异癸基亚磷酸酯、
防老剂D使用2-巯基苯并咪唑、
防老剂E使用2-巯基甲基苯并咪唑、
硫化剂X使用4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、
硫化剂Y使用六亚甲基二胺氨基甲酸酯、
炭黑a使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST3H(粒径：28nm、DBP吸油量：126ml/100g)、
炭黑b使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST3(粒径：28nm、DBP吸油量：101ml/100g)、
炭黑c使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST300(粒径：28nm、DBP吸油量：75ml/100g)、
炭黑d使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEASTKH(粒径：24nm、DBP吸油量：119ml/100g)、
炭黑e使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST6(粒径：22nm、DBP吸油量：115ml/100g)、
炭黑f使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST600(粒径：23nm、DBP吸油量：75ml/100g)、
炭黑g使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST5H(粒径：22nm、DBP吸油量：129ml/100g)、
炭黑h使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEAST116(粒径：38nm、DBP吸油量：133ml/100g)、
炭黑i使用TOKAICARBONCO.,LTD.制的SEASTSO(粒径：43nm、DBP吸油量：115ml/100g)。
除此以外的材料分别使用市售品。其中，粒径(算术平均粒径)、DBP吸油量根据JISZ8901测定。
根据表1～4，如实施例所示，本发明的丙烯酸类橡胶组合物的焦烧时间长，加工安全性优异。另外，其硫化物调节碳量，将硬度调整为65。本发明的硫化物的高温气氛下的断裂时伸长率大。其中可知，虽然实施例32的焦烧时间比实施例1～31差，但与实施例1～31同样地，高温气氛下的断裂时伸长率大。

Claims (9)

1.一种轮胎胶囊，其由丙烯酸类橡胶组合物形成，所述丙烯酸类橡胶组合物相对于至少含有94.5～99.5质量％的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和0.5～3质量％的衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元的丙烯酸类橡胶100质量份，配混有根据JIS-Z8901测定的算术平均粒径为20～30nm且DBP吸油量为70～119ml/100g的炭黑30～200质量份、作为防老剂的咪唑化合物0.1～5质量份、和作为硫化剂的多胺化合物0.1～10质量份。
2.根据权利要求1所述的轮胎胶囊，其特征在于，所述防老剂为选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、和4,5-巯基甲基苯并咪唑中的至少一种。
3.一种由权利要求1或2所述的丙烯酸类橡胶组合物形成的轮胎胶囊，其特征在于，所述丙烯酸类橡胶还含有2.5质量％以下的衍生自乙烯的结构单元。
4.根据权利要求1或2所述的轮胎胶囊，其特征在于，所述硫化剂为选自双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、9,9-双(4-氨基苯基)芴、和4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的轮胎胶囊，其特征在于，相对于100质量份所述丙烯酸类橡胶，配混胍系化合物0.1～5质量份作为硫化促进剂。
6.根据权利要求1或2所述的轮胎胶囊，其特征在于，相对于100质量份所述丙烯酸类橡胶，配混选自胺系防老剂、磷系防老剂和硫系防老剂中的至少一种防老剂0.1～10质量份。
7.根据权利要求6所述的轮胎胶囊，其特征在于，所述胺系防老剂为4,4’-α,α-二甲基苄基二苯胺，所述磷系防老剂为三(壬基苯基)亚磷酸酯或三异癸基亚磷酸酯，所述硫系防老剂为硫代二丙酸二月桂酯。
8.根据权利要求1或2所述的轮胎胶囊，其特征在于，所述衍生自马来酸单烷基酯和/或马来酸单烷氧基烷基酯的结构单元为选自马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、马来酸单环己酯、马来酸单乙氧基乙酯、和马来酸单甲氧基丁酯中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的轮胎胶囊，其特征在于，所述衍生自丙烯酸烷基酯的结构单元由50～100质量％的丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、和0～50质量％的丙烯酸正丁酯构成。
CN201280005646.8A 2011-01-17 2012-01-17 轮胎胶囊 Active CN103328172B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011006707 2011-01-17
JP2011-006707 2011-01-17
PCT/JP2012/050850 WO2012099117A1 (ja) 2011-01-17 2012-01-17 タイヤブラダー

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103328172A CN103328172A (zh) 2013-09-25
CN103328172B true CN103328172B (zh) 2016-01-20

Family

ID=46515740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280005646.8A Active CN103328172B (zh) 2011-01-17 2012-01-17 轮胎胶囊

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130295209A1 (zh)
EP (1) EP2666607B1 (zh)
JP (1) JP5877591B2 (zh)
KR (1) KR20140039153A (zh)
CN (1) CN103328172B (zh)
WO (1) WO2012099117A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014112564A1 (ja) * 2013-01-17 2014-07-24 電気化学工業株式会社 タイヤ加硫用ブラダー
CN105711569B (zh) * 2016-01-29 2019-04-05 大连楼兰科技股份有限公司 自动刹车系统及方法
RU2711411C1 (ru) * 2017-02-15 2020-01-17 Дзе Йокогама Раббер Ко., Лтд. Каучуковая композиция
JP6414248B2 (ja) * 2017-02-15 2018-10-31 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
US11760821B2 (en) 2017-10-16 2023-09-19 Denka Company Limited Method for producing acrylic rubber, acrylic rubber, acrylic rubber composition, vulcanized substance thereof, and application for vulcanized substance
CN112236474A (zh) * 2018-06-11 2021-01-15 电化株式会社 丙烯酸类弹性体组合物
EP4047029A4 (en) * 2019-10-16 2022-11-23 Denka Company Limited ACRYLIC RUBBER, RUBBER COMPOUND, NETWORKED ARTICLE MADE THEREOF, RUBBER HOSE AND SEALING ELEMENT
US20230265228A1 (en) * 2019-10-16 2023-08-24 Denka Company Limited Acrylic rubber, rubber composition and crosslinked product thereof, rubber hose, and seal part
US20230087679A1 (en) * 2020-01-30 2023-03-23 Denka Company Limited Acrylic rubber, rubber composition, crosslinked product of same, and rubber hose
CN118679219A (zh) * 2022-02-24 2024-09-20 日本瑞翁株式会社 交联性橡胶及其制造方法以及橡胶交联物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679711A (zh) * 2007-05-22 2010-03-24 电气化学工业株式会社 丙烯酸橡胶组合物以及其硫化橡胶及其用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2720326A1 (fr) * 1994-05-27 1995-12-01 Sedepro Assemblage et vulcanisation de pneumatique.
JP4346800B2 (ja) * 2000-09-04 2009-10-21 電気化学工業株式会社 カルボキシル基含有アクリル系ゴム組成物
JP3815201B2 (ja) * 2000-10-19 2006-08-30 東海ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び耐熱ホース
JP2004351911A (ja) * 2003-05-26 2004-12-16 Takada Akira タイヤ加硫用ブラダー
JP2005120124A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd エチレン・アクリルゴム組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679711A (zh) * 2007-05-22 2010-03-24 电气化学工业株式会社 丙烯酸橡胶组合物以及其硫化橡胶及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
JP5877591B2 (ja) 2016-03-08
EP2666607A4 (en) 2017-03-15
EP2666607B1 (en) 2018-03-14
US20130295209A1 (en) 2013-11-07
EP2666607A1 (en) 2013-11-27
WO2012099117A1 (ja) 2012-07-26
KR20140039153A (ko) 2014-04-01
CN103328172A (zh) 2013-09-25
JPWO2012099117A1 (ja) 2014-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103328172B (zh) 轮胎胶囊
EP2130868B1 (en) Nitrile copolymer rubber composition and nitrile copolymer latex composition
EP3351591B1 (en) Nitrile rubber composition, cross-linkable nitrile rubber composition, and cross-linked rubber
EP2246389B1 (en) Nitrile copolymer latex composition and nitrile copolymer rubber composition
EP3075776B2 (en) Crosslinked rubber
US10280244B2 (en) Nitrile group-containing copolymer rubber, cross-linkable rubber composition, and cross-linked rubber
CA2907403C (en) Nitrile group-containing copolymer rubber, cross-linkable rubber composition, and cross-linked rubber
EP2746330B1 (en) Nitrile copolymer rubber composition and rubber crosslink
EP3176190B1 (en) Nitrile-group-containing copolymer rubber, crosslinkable rubber composition, and crosslinked rubber
CN107683303A (zh) 阻燃软管用橡胶组合物以及阻燃软管
CN107683304A (zh) 阻燃软管用橡胶组合物以及阻燃软管
JP2010174217A (ja) アクリルゴム組成物及びその用途
US20150099841A1 (en) Method of production of nitrile copolymer rubber composition
CN105733041A (zh) 一种全钢工程子午线轮胎胎侧胶
JP6074161B2 (ja) ゴム組成物およびタイヤの製造方法
WO2017146046A1 (ja) ニトリル共重合体ゴム組成物、架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物
JP2013241549A (ja) ブタジエン重合体、ブタジエン重合体の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ
JP5771686B2 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
CN103517927B (zh) 氯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物以及成型体
JP6291422B2 (ja) タイヤ加硫用ブラダー
JPWO2014208757A1 (ja) 老化防止剤、ゴム組成物、及びタイヤ
CN108350230A (zh) 橡胶系组合物改性剂、及添加有该改性剂的橡胶组合物的硫化物以及成形品
JP2010241971A (ja) ポリブタジエンゴムならびにゴム組成物
JP2014031441A (ja) ゴム組成物及びタイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Applicant after: DENKI KAGAKU KOGYO KK

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Applicant before: Denki Kagaku Kogyo K. K.

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant