CN103323411A - 一种检测塑化剂的方法及装置 - Google Patents

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CN103323411A CN201310208589XA CN201310208589A CN103323411A CN 103323411 A CN103323411 A CN 103323411A CN 201310208589X A CN201310208589X A CN 201310208589XA CN 201310208589 A CN201310208589 A CN 201310208589A CN 103323411 A CN103323411 A CN 103323411A
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高磊
赵丽君
赵昆
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Abstract

本发明提供了一种检测塑化剂的方法及装置,通过飞秒激光产生的太赫兹时域光谱对标准品和待测溶液进行检测,分析不同浓度的标准品光谱和待测溶液的光谱,可以得到样品的吸收系数,折射率等光学参数,通过比较待测溶液光学参数与标准品光学参数来确定待测溶液的浓度范围,不会破坏被检测物质的成分,操作简便,实现了低成本、高精度的塑化剂含量的无损检测。

Description

一种检测塑化剂的方法及装置
技术领域
本发明涉及食品安全检测领域,特别涉及一种检测塑化剂的方法及装置。
背景技术
塑化剂是工业上广泛使用的高分子材料助剂,其主要成分为邻苯二甲酸酯类(Phthalic Acid Esters,简称PAEs),在塑料加工中添加这种物质后可让微粒分子更均匀散布,能增加延展性、弹性及柔软度。邻苯二甲酸酯类种类多、难以降解、生物富集性强,对人体、生物体及植物均有较大的毒性,该类污染物对人类的危害主要表现在致癌、致畸性以及免疫抑制性,尤以人体生殖功能异常最为引人注目,其毒性远甚于三聚氰胺。由于塑化剂的毒性,在食品容器、食品包装材料中添加,都有严格的卫生标准。但一些不法分子为节约成本,将塑化剂代替乳化剂和增稠剂使用,添加到了食物中,严重危害消费者健康。
综上,如何检测食品中的塑化剂成为检测部门的重要课题。邻苯二甲酸酯的检测方法主要有光谱法、气相色谱法、液相色谱法、气质联用法、液质联用法等。如文献1:张丽丽,陈焕文,李建强,等。邻苯二甲酸酯类化合物检测方法研究进展[J]。理化检验,2011,47(2):241-246。如文献2:杨玉芳,穆强,鄢德利,等。气相色谱法测定邻苯二甲酸酯[J]。化学研究,2010,21(5):100-101。如文献3:邵栋梁。GC-MS法测定白酒中邻苯二甲酸酯残留量[J]。化学分析计量,2010(6):33-34。如文献4:中国专利,专利申请号:CN201110162558.6,一种检测塑化剂含量的方法;如文献5:中国专利,专利申请号:CN201210059958.9,食品中苯二甲酸酯类塑化剂的快速荧光检测方法。
上述方法均需要对塑化剂进行繁杂的提取,净化等过程,操作复杂,耗时长,人工成本和经济成本高。
发明内容
为克服现有技术中存在的问题,本发明提供一种塑化剂的检测方法及装置,利用飞秒激光产生的太赫兹时域光谱探测待测品的塑化剂含量,用来实现低成本、高精度的塑化剂含量检测。
为达到上述目的,本发明一方面提供了一种检测塑化剂的方法,包括:
制备多份不同浓度值的标准溶液,利用时间相干的太赫兹波在相同距离进行照射,得到透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱;
分析所述透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱,得到所述多份不同浓度值的标准溶液的光学参数,并记录照射时所述太赫兹波的光源与所述标准溶液之间的距离为标准距离;
提取待测溶液,将所述待测溶液与所述太赫兹波的光源之间的距离调整为所述标准距离,利用所述太赫兹波进行照射,得到透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱;
分析所述透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱,得到所述待测溶液的光学参数;
将所述待测溶液的光学参数与所述标准溶液的光学参数进行比较,得到所述待测溶液的塑化剂浓度。
可选的,制备多份不同浓度值的标准溶液具体为:
将多份不同质量的塑化剂分别溶于正己烷中,配置成多份塑化剂溶液;
将所述多份塑化剂溶液离心震荡,使其充分混溶,得到所述多份不同浓度值的标准溶液。
可选的,提取待测溶液具体为:
在待测样品中加入正己烷,配置成待测样品混合溶液;
将所述待测样品混合溶液离心震荡后,取上清液作为待测溶液。
可选的,太赫兹时域光谱通过飞秒激光产生,频率范围为0.1-2.5太赫兹。
可选的,标准溶液的的光学参数和所述待测溶液的光学参数包括:折射率、吸收系数以及消光系数。
可选的,所述太赫兹波完全通过标准溶液和待测溶液。
可选的,计算光学参数的方法如下:
k = αc 2 ω ,
其中,n为折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹波的频率,d为标准溶液或待测溶液的厚度,α为吸收系数,k为消光系数。
本发明另外提供一种检测塑化剂的装置,包括:
标准品照射单元,用于制备多份不同浓度值的标准溶液,利用所述太赫兹波在相同距离分别进行照射,得到透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱;
标准品参数计算单元,用于分析所述透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱,得到所述多份不同浓度值的标准溶液的光学参数;
距离调整单元,用于将所述太赫兹波的光源与所述标准溶液之间的照射距离记录为标准距离,并在照射待测溶液之前,将所述待测溶液与所述太赫兹波的光源之间的距离调整为该标准距离;
待测溶液照射单元,用于提取所述待测溶液,利用所述太赫兹波进行照射,得到透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱;
待测溶液参数计算单元,用于分析所述透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱,得到所述待测溶液的光学参数;
塑化剂浓度估算单元,用于将所述待测溶液的光学参数与所述标准溶液的光学参数进行比较,得到所述待测溶液的塑化剂浓度。
可选的,标准品照射单元包括样品制备子单元,用于:
将多份不同质量的塑化剂分别溶于正己烷中,配置成多份塑化剂溶液;
将所述多份塑化剂溶液离心震荡,使其充分混溶,得到所述多份不同浓度值的标准溶液。
可选的,标准品照射单元包括第一样品池和第二样品池,该两种样品池的壁厚相同,用于盛放同一浓度值的标准溶液;
其中,第一样品池所盛放的标准溶液的厚度为第二样品池盛放的标准溶液的厚度的一半。
可选的,上述第一样品池和第二样品池使所述太赫兹波完全通过标准溶液。
可选的,待测溶液照射单元包括第一样品池和第二样品池,该两种样品池的壁厚相同,用于盛放待测溶液;
其中,所述第一样品池所盛放的待测溶液的厚度为所述第二样品池盛放的待测溶液的厚度的一半。
可选的,上述第一样品池和第二样品池使太赫兹时域光谱完全通过待测溶液。
可选的,待测溶液照射单元包括待测溶液提取子单元,用于:
在待测样品中加入正己烷,配置成待测样品混合溶液;
将所述待测样品混合溶液离心震荡后,取上清液作为待测溶液。
可选的,还包括太赫兹时域光谱源,用于通过飞秒激光产生频率范围为0.1-2.5太赫兹的时间相干的太赫兹波。
可选的,标准品参数计算单元计算光学参数的方法如下:
n ( ω ) = arg [ H Measure ( ω ) ] c ωd ,
α ( ω ) = 1 d ln [ | H Measure ( ω ) | ] ,
k = αc 2 ω ,
其中,n为折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹波的频率,d为所述第一样品池所盛放的标准溶液的厚度,α为吸收系数,k为消光系数。
可选的,待测溶液参数计算单元计算光学参数的方法如下:
n ( ω ) = arg [ H Measure ( ω ) ] c ωd ,
α ( ω ) = 1 d ln [ | H Measure ( ω ) | ] ,
k = αc 2 ω ,
其中,n为折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹波的频率,d为所述第一样品池所盛放的标准溶液的厚度,α为吸收系数,k为消光系数。
本发明能够达到的有益效果如下:通过飞秒激光产生的太赫兹时域光谱对标准品和待测溶液进行检测,分析不同浓度的标准品光谱和待测溶液的光谱,可以得到样品的吸收系数,折射率等光学参数。通过比较待测溶液光学参数与标准品光学参数来确定待测溶液的浓度范围,不会破坏被检测物质的成分,操作简便,实现了低成本、高精度的塑化剂含量的无损检测。
附图说明
图1是本发明利用太赫兹时域光谱进行照射的示意图;
图2是本发明一种检测塑化剂的方法的流程图;
图3是本发明一种检测塑化剂的装置的结构图;
图4是本发明一种检测塑化剂的方法的流程图;
图5是本发明两种样品池的型号示意图;
图6是本发明滑动载物台的三层结构示意图;
图7是本发明滑动载物台的正视图;
图8是本发明滑动载物台的左视图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白,下面结合实施方式和附图,对本发明做进一步详细说明。在此,本发明的示意性实施方式及其说明用于解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
太赫兹(Terhertz,1THz=101ZHz)泛指频率在0.1-10THz波段内的电磁波。THz脉冲源通常只包含若干个周期的电磁振荡,单个脉冲的频带可以覆盖从1GHz直至几十THz的范围,许多生物大分子如有机分子的振动和转动能级都在THz波段,所以在THz波段表现出很强的吸收和谐振,并且物质的THz光谱包含丰富的物理性质和化学性质,使得THz时域光谱技术成为探测材料在THz波段信息的一种有效的手段。
如图1所示,太赫兹时域光谱系统最为重要的是飞秒激光器产生的飞秒激光脉冲1被分束镜2分为泵浦光3和抽运光4,其中抽运光4激发太赫兹时域光谱源5产生太赫兹时域光谱,泵浦光3激发太赫兹探测器7接收经过测量区6的太赫兹时域光谱,最终通过计算机8进行光谱分析。
本发明着重介绍上述测量区6,以下通过具体实施例来详细介绍:
实施例一
如图2所示,为本实施例一种检测塑化剂的方法的流程图,包括:
步骤201制备多份不同浓度值的标准溶液,利用具有时间相干性的太赫兹波在相同距离照射,得到透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱。
步骤202分析所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱,得到所述多份不同浓度值的标准溶液的光学参数,并记录照射时所述太赫兹波的光源与所述标准溶液间的距离为标准距离。
步骤203提取待测溶液,将所述待测溶液与所述太赫兹波的光源之间的距离调整为所述标准距离,利用所述太赫兹波进行照射,得到透过所述溶液的的太赫兹时域光谱。
步骤204分析所述透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱,得到所述待测溶液的光学参数。
步骤205,将所述待测溶液的光学参数与所述标准溶液的光学参数进行比较,得到所述待测溶液的塑化剂浓度。
实施例二
如图3所示,为本实施例一种检测塑化剂的装置的结构图,包括:
标准品照射单元301,用于制备多份不同浓度值的标准溶液,利用具有时间相干性的太赫兹波在相同距离分别进行照射,得到透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱;
标准品参数计算单元302,用于分析所述透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱,得到所述多份不同浓度值的标准溶液的光学参数;
距离调整单元303,用于将所述太赫兹波的光源与所述标准溶液之间的照射距离记录为标准距离,并在照射待测溶液之前,将所述待测溶液与所述太赫兹波的光源之间的距离调整为该标准距离;
待测溶液照射单元304,用于提取所述待测溶液,利用所述太赫兹波进行照射,得到透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱;
待测溶液参数计算单元305,用于分析所述透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱,得到所述待测溶液的光学参数;
塑化剂浓度估算单元306,用于将所述待测溶液的光学参数与所述标准溶液的光学参数进行比较,得到所述待测溶液的塑化剂浓度。
实施例三
如图4所示,为本实施一种检测塑化剂的方法的流程图,包括:
步骤401,将标准溶液和待测溶液进行预处理。
首先,将1-n份不同质量的塑化剂分别溶于正己烷中,配置成多份塑化剂溶液,分别将多份塑化剂溶液离心震荡,使其充分混溶,得到所述多份不同浓度值的标准溶液。
本发明优选的,使该多份标准溶液的浓度值之间的浓度差相等。
其次,在待测样品中加入正己烷,配置成待测样品混合溶液;
将所述待测样品混合溶液离心震荡后,取上清液作为待测溶液。
步骤402,利用太赫兹时域光谱系统产生的时间相干的太赫兹波对上述多份不同浓度值的标准溶液以及待测溶液逐一进行照射。
优选的,太赫兹波的频率范围为0.1-2.5太赫兹。
为方便表述,将上述每一份标准溶液以及待测溶液统一称为样品。
将每一份样品分为两份,分别装入第一样品池和第二样品池,其中第二样品池中样品的厚度为第一样品池中样品的厚度的2倍,且两个样品池的厚度相同。如图5所示,为两个样品池的示意图,其中d2=2d1
两种型号的样品池结合使用可以消除样品池对塑化剂含量检测的影响。
照射时,可以左右调节样品池,以使所述太赫兹波能够完全通过样品,从而不发生衍射。
优选的,为保证所述太赫兹波能够完全通过样品池,该样品池的宽度也可以根据所述太赫兹波的光斑大小来确定,从而使所述太赫兹波不发生衍射。
照射时样品池可以前后滑动,且在前后方向和左右方向均有刻度尺,用以记录样品池的精确位置。
载物台结构具体如附图6、7、8所示:
如图6所示,是本发明滑动载物台的三层结构示意图,其数字所代表的的含义如下:
9、滑动载物台的第一层(底层);
10、滑动载物台的第二层(中间层);
11、滑动载物台第三层(顶层);
12、凹槽;
13、弹簧振子挡板;
14、刻度线;
15、太赫兹光
其中,14刻度线用于记录样品池的精确位置。
图7是本发明滑动载物台的正视图,图8是本发明滑动载物台的左视图。
每一次照射时,样品和所述太赫兹波源之间的距离相等。即:
第一次照射时,调整好第一样品池和第二样品池与所述太赫兹波源之间的距离,保证所述太赫兹波能够完全通过两个样品池,使两个样品池与所述太赫兹波源之间的距离相等。
通过前后方向和左右方向的刻度尺确定该位置,进而确定该距离,并将该距离记为标准距离。
第二次至最后一次照射时,将第一样品池和第二样品池与所述太赫兹波源之间的距离调整为该标准距离进行照射。
步骤403,分析每次照射时得到的太赫兹时域光谱,得到相应的光学参数。
每次照射时均通过太赫兹探测器接收相应的光谱,并通过以下公式计算相应的光学参数:
n ( ω ) = arg [ H Measure ( ω ) ] c ωd ,
α ( ω ) = 1 d ln [ | H Measure ( ω ) | ] ,
k = αc 2 ω ,
其中,n为折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹光的频率,d为所述第二样品池所盛放的标准溶液的厚度,α为吸收系数,k为消光系数。
其中,传递函数其中E1和E2分别为所述太赫兹波透过第一样品池和第二样品池之后的能量值,ω为太赫兹频率ω=2πf,f为直接测得的太赫兹频率。
步骤404,将待测溶液的光学参数与每一份不同浓度值的标准溶液的光学参数进行比较,得到待测溶液的塑化剂浓度。
照射后得到的光谱包括太赫兹时域光谱及通过快速傅里叶变换得到的太赫兹频域光谱。
用来进行比较的光学参数,至少包括太赫兹频域光谱、折射率、吸收系数以及消光系数。
本发明优选的,还可以包括:
在上述结果的基础上,重新制备多份标准溶液,该多份标准溶液之间的浓度差值更为精确。重复上述照射过程并进行比较,得到更精确的待测溶液浓度值。
例如:
步骤401所制备的标准溶液为10份,其浓度值分别为:
c、2c、3c、4c、5c、6c、7c、8c、9c、10c;
步骤404得到的待测溶液的浓度为3c-4c之间,则:
此时,重新制备多份浓度差值相同,但浓度值范围在3c-4c之间的标准溶液,例如制备9份,其浓度值分别为:
3.1c、3.2c、3.3c、3.4c、3.5c、3.6c、3.7c、3.8c、3.9c;
重新进行照射、分析、得到每一份相应的光学参数、与待测溶液进行比较。
需要特别指出的是,照射时的距离与步骤402进行照射时的距离相同。
经此步骤之后,待测溶液的浓度值则会进一步精确,比如3.5c-3.6c之间。
当然,为更精确的确定待测溶液的浓度值,还可在此基础上再次制备标准溶液,在此不再赘述。
通过上述实施例的记载,本发明能够达到的有益效果如下:通过时间相干的太赫兹波照射,不会破坏被检测物质的成分,为无损检测;通过飞秒激光产生的太赫兹时域光谱对标准品和待测溶液进行检测,分析不同浓度的标准品光谱和待测溶液的光谱,通过比较待测溶液光学参数与标准品光学参数来确定待测溶液的浓度范围,操作简便,实现了低成本、高精度的塑化剂含量检测。
本领域一般技术人员在此设计思想之下所做任何不具有创造性的改造,均应视为在本发明的保护范围之内。

Claims (17)

1.一种检测塑化剂的方法,其特征在于,包括:
制备多份不同浓度值的标准溶液,利用具有时间相干性的太赫兹波在相同距离进行照射,得到透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱;
分析所述透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱,得到所述多份不同浓度值的标准溶液的光学参数,并记录照射时所述太赫兹波的光源与所述标准溶液之间的距离为标准距离;
提取待测溶液,将所述待测溶液与所述太赫兹波的光源之间的距离调整为所述标准距离,利用所述太赫兹波进行照射,得到透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱;
分析所述透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱,得到所述待测溶液的光学参数;
将所述待测溶液的光学参数与所述标准溶液的光学参数进行比较,得到所述待测溶液的塑化剂浓度。
2.如权利要求1所述的检测塑化剂的方法,其特征在于,所述制备多份不同浓度值的标准溶液具体为:
将多份不同质量的塑化剂分别溶于正己烷中,配置成多份塑化剂溶液;
将所述多份塑化剂溶液离心震荡,使其充分混溶,得到所述多份不同浓度值的标准溶液。
3.如权利要求1所述的检测塑化剂的方法,其特征在于,所述提取待测溶液具体为:
在待测样品中加入正己烷,配置成待测样品混合溶液;
将所述待测样品混合溶液离心震荡后,取上清液作为待测溶液。
4.如权利要求1所述的检测塑化剂的方法,其特征在于,所述太赫兹时域光谱通过飞秒激光产生,频率范围为0.1-2.5太赫兹。
5.如权利要求1所述的检测塑化剂的方法,其特征在于,所述标准溶液的的光学参数和所述待测溶液的光学参数包括:折射率、吸收系数以及消光系数。
6.如权利要求1所述的检测塑化剂的方法,其特征在于,所述太赫兹时域光谱完全通过标准溶液和待测溶液。
7.如权利要求5所述的检测塑化剂的方法,其特征在于,所述计算光学参数的方法如下:
n ( ω ) = arg [ H Measure ( ω ) ] c ωd ,
α ( ω ) = 1 d ln [ | H Measure ( ω ) | ] ,
k = αc 2 ω ,
其中,n为所述折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹波的频率,d为标准溶液或待测溶液的厚度,α为所述吸收系数,k为所述消光系数。
8.一种检测塑化剂的装置,其特征在于,包括:
标准品照射单元,用于制备多份不同浓度值的标准溶液,利用所述太赫兹波在相同距离分别进行照射,得到透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱;
标准品参数计算单元,用于分析所述透过所述多份不同浓度值的标准溶液的太赫兹时域光谱,得到所述多份不同浓度值的标准溶液的光学参数;
距离调整单元,用于将所述太赫兹波的光源与所述标准溶液之间的照射距离记录为标准距离,并在照射待测溶液之前,将所述待测溶液与所述太赫兹波的光源之间的距离调整为该标准距离;
待测溶液照射单元,用于提取所述待测溶液,利用太赫兹波进行照射,得到透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱;
待测溶液参数计算单元,用于分析所述透过所述待测溶液的太赫兹时域光谱,得到所述待测溶液的光学参数;
塑化剂浓度估算单元,用于将所述待测溶液的光学参数与所述标准溶液的光学参数进行比较,得到所述待测溶液的塑化剂浓度。
9.如权利要求8所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述标准品照射单元包括样品制备子单元,用于:
将多份不同质量的塑化剂分别溶于正己烷中,配置成多份塑化剂溶液;
将所述多份塑化剂溶液离心震荡,使其充分混溶,得到所述多份不同浓度值的标准溶液。
10.如权利要求8所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述标准品照射单元包括第一样品池和第二样品池,该两种样品池的壁厚相同,用于盛放同一浓度值的标准溶液;
其中,第一样品池所盛放的标准溶液的厚度为第二样品池盛放的标准溶液的厚度的一半。
11.如权利要求10所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述第一样品池和第二样品池使太赫兹时域光谱完全通过标准溶液。
12.如权利要求8所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述待测溶液照射单元包括第一样品池和第二样品池,该两种样品池的壁厚相同,用于盛放待测溶液;
其中,所述第一样品池所盛放的待测溶液的厚度为所述第二样品池盛放的待测溶液的厚度的一半。
13.如权利要求12所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述第一样品池和第二样品池使所述太赫兹波完全通过待测溶液。
14.如权利要求8所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述待测溶液照射单元包括待测溶液提取子单元,用于:
在待测样品中加入正己烷,配置成待测样品混合溶液;
将所述待测样品混合溶液离心震荡后,取上清液作为待测溶液。
15.如权利要求8所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,还包括太赫兹时域光谱源,用于通过飞秒激光产生频率范围为0.1-2.5太赫兹的时间相干的太赫兹波。
16.如权利要求10所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述标准品参数计算单元计算光学参数的方法如下:
n ( ω ) = arg [ H Measure ( ω ) ] c ωd ,
α ( ω ) = 1 d ln [ | H Measure ( ω ) | ] ,
k = αc 2 ω ,
其中,n为折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹波的频率,d为所述第一样品池所盛放的标准溶液的厚度,α为吸收系数,k为消光系数。
17.如权利要求12所述的检测塑化剂的装置,其特征在于,所述待测溶液参数计算单元计算光学参数的方法如下:
n ( ω ) = arg [ H Measure ( ω ) ] c ωd ,
α ( ω ) = 1 d ln [ | H Measure ( ω ) | ] ,
k = αc 2 ω ,
其中,n为折射率,H为传递函数,c为光速,ω为所述太赫兹波的频率,d为所述第一样品池所盛放的标准溶液的厚度,α为吸收系数,k为消光系数。
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