CN103319363A - 可聚合化合物的前体 - Google Patents

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CN103319363A CN2013100638501A CN201310063850A CN103319363A CN 103319363 A CN103319363 A CN 103319363A CN 2013100638501 A CN2013100638501 A CN 2013100638501A CN 201310063850 A CN201310063850 A CN 201310063850A CN 103319363 A CN103319363 A CN 103319363A
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Abstract

一种可聚合化合物的前体。本发明涉及由通式(I)表示的化合物：
Figure DDA00002870801300011
其中，在通式(I)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；X表示卤原子或者烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra以及X可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。

Description

可聚合化合物的前体
本申请要求2012年3月22日于日本提交的专利申请No.2012-065144的优先权，在此其全部内容通过援引加入的方式纳入本文。
技术领域
本发明涉及一种化合物，其为可聚合化合物的前体。
背景技术
(甲基)丙烯酰胺是具有高反应性的可聚合化合物。这些化合物广泛用作工业应用中各种合成树脂的原材料或交联剂，例如涂料材料、漆料、印刷油墨、粘合剂和抗蚀剂材料。例如，在JP-A-2005-307198(“JP-A”是指未经审查但已公开的日本专利申请)中描述了包含作为可自由基聚合化合物的(甲基)丙烯酰胺的油墨组合物。
(甲基)丙烯酰胺通常通过使胺化合物与(甲基)丙烯酸酯反应而获得。然而，该方法导致低产率，因为烷基胺化合物进一步与由此获得的酰胺化化合物的(甲基)丙烯酸基团反应，或其被进一步酰胺化。
此外，已知通过以下方式制备(甲基)丙烯酰胺的方法：使烷基胺与烷基酸烷基酯(alkyl acid alkyl)反应以将其转化为氨基酰胺(酰胺加合物)，并且使生成物热分解或调节单烷基胺的浓度(例如，JP-A-4-208258和第2,683,741号美国专利)。然而，这些方法还具有当在一个分子中包含多个(甲基)丙烯酰胺基团时抑制副产物的问题。
在该情况下，已期望这样一种用于高效率地产生具有多个(甲基)丙烯酰胺基团的新的前体(合成中间体)，其可用于多种合成树脂的原材料或交联剂，特别是可用于油墨组合物。
发明内容
本发明在于通式(I)表示的化合物：
Figure BDA00002870801100021
其中，在通式(I)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；X表示卤原子或者烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra以及X可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
从下列描述并适当地参考附图，将更充分地呈现本发明的其它和另外的特征和优点。
附图说明
图1为随后所述实施例1中合成的示例性化合物(1)的1H-NMR光谱图。
图2为实施例1中合成的示例性化合物(1)的13C-NMR光谱图。
图3为实施例1中合成的示例性化合物(1)的IR光谱图。
图4为实施例1中合成的示例性化合物(1)的MS谱图。
具体实施方式
本发明的发明人已发现，具有特定部分结构的化合物可用作可聚合化合物（例如（甲基）丙烯酰胺化合物）的前体，并且与常规方法比，根据通过该前体的合成方法可获得更高的产率。基于以上发现完成了本发明。
根据本发明，提供了下列手段：
<1>化合物，其由通式(I)表示：
Figure BDA00002870801100022
其中，在通式(I)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；X表示卤原子或者烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra以及X可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
<2>如项<1>所述的化合物，其中n为3至6。
<3>如项<1>或<2>所述的化合物，其中L至少包含选自-O-、亚烷基和通过组合这些基团而获得的基团的基团。
<4>如项<1>至<3>中任一项所述的化合物，其中由通式(I)表示的化合物为由通式(II)表示的化合物：
Figure BDA00002870801100031
其中，在通式(II)中，Rb表示氢原子、烷基或-L-N(Ra)-C(=O)-CH(R)-CH2-X；并且R、Ra、X和L具有与通式(I)所述那些相同的含义。
<5>如项<1>至<4>中任一项所述的化合物，其中由通式(I)表示的化合物为由通式(III)表示的化合物：
Figure BDA00002870801100032
其中，在通式(III)中，R、Ra、X和L具有与通式(I)所述那些相同的含义。
<6>如项<1>至<5>中任一项所述的化合物，其中由通式(I)表示的化合物为由通式(1)表示的化合物：
其中，在通式(1)中，R1表示氢原子或甲基；X1表示卤原子；L1表示二价连接基团；L2表示具有2至4个碳原子的线性或支化亚烷基；以及L2与相邻基团通过至少两个碳原子连接；k表示2或3；m表示0至6的整数；并且多个R1、L1、L2、X1、k和m可以分别彼此相同或不同。
<7>如项<1>至<6>中任一项所述的化合物，其中所述化合物为由通式(A)表示的(甲基)丙烯酰胺化合物的合成中间体：
其中，在通式(A)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
在本发明中，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。此外，在本发明中，“至”表示包含在其之前的数值为最小值且在其之后的数值为最大值的形式描述的范围。
[前体化合物]
基于下列发现完成了本发明：包含至少下列部分结构(I)或(II)的化合物能用作用于合成诸如(甲基)丙烯酰胺化合物的可聚合化合物的中间体或前体。
Figure BDA00002870801100051
在部分结构(I)和(II)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；X表示卤原子或者烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；而且*表示前体化合物中的连接位点。
本发明的化合物由下列通式(I)表示，并且能用作用于合成诸如(甲基)丙烯酰胺化合物的可聚合化合物的前体(合成中间体)。
Figure BDA00002870801100052
在通式(I)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；X表示卤原子或者烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra以及X可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
R优选为氢原子或甲基，并且更优选为氢原子。
Ra优选为氢原子或烷基，更优选为氢原子或未取代的烷基，并且进一步优选为氢原子。
由Ra表示的烷基优选为具有1至8个碳原子的线性或支化烷基，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基和2-乙基己基。
由Ra表示的芳基优选为具有6至14个碳原子的芳基，例如苯基和萘基。
由Ra表示的杂环基包括芳香族杂环基或非芳香族杂环基，并且还包括单环或稠环。杂环基团优选包含作为环原子的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子，并且杂环基优选为5元或6元环。杂环基中杂环的具体实例包括吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、三嗪环、吲哚环、噻吩环、呋喃环、哌嗪环、哌啶环和吗啉环。
X优选为卤原子(例如，碘原子、溴原子或氯原子)、烷基磺酰氧基(优选为具有1至8个碳原子的烷基磺酰氧基，例如甲烷磺酰氧基、乙烷磺酰氧基或辛烷磺酰氧基)或者芳基磺酰氧基(优选为具有6至12个碳原子的芳基磺酰氧基，例如，苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基)。X优选为卤原子，更优选为碘原子、溴原子或氯原子，并且特别优选为氯原子。
L表示连接基团，但不包括直接键。即，L表示二价连接基团。
L优选为亚烷基、亚乙炔基、亚芳基、二价杂环基、-O-、-S-、-N(Ra)-、-C(=O)-、-SO-或-SO2-，或者通过这些基团组合而获得的基团(例如，-亚烷基-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-N(Ra)-、-N(Ra)-C(=O)-、-SO2-N(Ra)-或-N(Ra)-SO2-)。更优选地，L为连接基团，其至少包含作为部分结构的选自-O-、亚烷基和通过组合这些基团而获得的基团的基团。进一步优选地，L由选自-O-、亚烷基和通过组合这些基团而获得的基团的基团组成。
这些基团可以具有取代基。所述取代基优选为烷基、芳基或羟基。
上述亚烷基的具体实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基和亚壬基。
上述亚芳基的具体实例包括亚苯基和亚萘基。
上述二价杂环基团中的杂环包括芳香族杂环或非芳香族杂环，并且还包括单环或稠环。杂环优选包括作为环原子的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子，并且杂环优选为5元或6元环。这类杂环的具体实例包括吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、喹唑啉环、噌啉环、酞嗪环、喹喔啉环、吡咯环、吲哚环、呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡唑环、咪唑环、苯并咪唑环、三唑环、噁唑环、苯并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、异噻唑环、苯并异噻唑环、噻二唑环、异噁唑环、苯并异噁唑环、吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环、咪唑啉环和噻唑啉环。此外，根据上述具体实例，以其中省略两个结合位置但不限制两个结合位置的杂环形式来表示所述杂环。例如，吡啶环可以被结合在2-位至6位中任意的两个位置上，从而成为吡啶-2,4-二基或吡啶-2,6-二基。允许在3-位或4-位上的取代。
在二价杂环基团中，二价芳香族杂环基团是优选的。二价芳香族杂环基团中的杂环优选为吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、吡咯环、咪唑环、苯并咪唑环、三唑环、噻唑环、苯并噻唑环、异噻唑环、苯并异噻唑环或噻二唑环。这些杂环可以具有取代基。所述取代基的具体实例包括烷基、芳基和烷氧基。
Z表示(n+1)价有机基团，并且n表示1至6。
n优选为2至6，更优选为3至6，并且特别优选为3。
Z优选为(n+1)价脂肪族基团，并且更优选为(n+1)价烷基。Z优选具有1至10个碳原子，更优选具有1至8个碳原子，进一步优选具有1至4个碳原子，并且特别优选具有1个碳原子。当Z具有一个碳原子时，Z以>C<的形式表示。
由通式(I)表示的化合物优选为由下列通式(II)表示的化合物。
在通式(II)中，Rb表示氢原子、烷基或-L-N(Ra)-C(=O)-CH(R)-CH2-X。R、Ra、X和L具有与上述通式(I)所述那些相同的含义。
作为在Rb中的烷基，具有1至10个碳原子的烷基是优选的，并且烷基可以具有取代基。这类取代基的具体实例包括烷基、烯基、芳基、杂环基、卤原子、羟基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰基、烷氧基羰基或芳氧基羰基、酰氧基、酰基氨基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、烷基磺酰胺或芳基磺酰胺基团、氨基甲酰基、氨磺酰基和氰基。
Rb优选为-L-N(Ra)-C(=O)-CH(R)-CH2-X。在该情况下，通式(II)由下列通式(III)表示。
Figure BDA00002870801100072
在通式(III)中，R、Ra、X和L具有如通式(I)所述那些相同的含义，并且其优选范围还与通式(I)所述的那些相同。
在本发明中，由通式(I)至(III)中的任一个表示的化合物特别优选为由下列通式(1)表示的化合物。
Figure BDA00002870801100081
在通式(1)中，R1表示氢原子或甲基；X1表示卤原子；L1表示二价连接基团；L2表示具有2至4个碳原子的线性或支化亚烷基；而且L2与相邻基团通过至少两个碳原子连接；k表示2或3；m表示0至6的整数；并且多个R1、L1、L2、X1、k和m可以分别彼此相同或不同。
L1的二价连接基团优选为在L中所述的二价连接基团。
在L中例示的亚烷基中，L1优选为具有1至6个碳原子、更优选1至3个碳原子、并且特别优选1个碳原子的亚烷基。
在L中例示的亚芳基中，L1优选为具有6至14个碳原子、更优选6至10个碳原子、并且特别优选6个碳原子的亚芳基。亚芳基可以具有取代基。取代基的具体实例包括烷基、芳基和烷氧基。
在L中例示的二价杂环基中，L1的优选二价杂环基与L中的那些相同。
在上述基团中，L1优选为亚烷基。
在通式(1)中，k表示2或3。多个k可以彼此相同或不同，并且它们优选相同。CkH2k可以为直链结构或支链结构。
在通式(1)中，m表示0至6的整数。m优选为0至5的整数，并且更优选为0至3。
多个m可以彼此相同或不同，并且它们优选相同。
由通式(1)表示的化合物特别优选为由下列通式(2)表示的化合物。
Figure BDA00002870801100091
在通式(2)中，R1和X1具有与通式(1)中R1和X1的那些相同的含义，并且R1和X1的优选范围也与通式(1)中R1和X1的那些相同。多个R1和X1可以彼此相同或不同，并且它们优选相同。
在下文，示出由本发明通式(I)所表示的化合物的具体实例，但本发明不限于此。
Figure BDA00002870801100101
Figure BDA00002870801100111
[前体化合物的合成方法]
能例如通过使用下列例示的胺化合物作为原材料并应用下列合成方法1至3来合成包含上述部分结构(I)或(II)的化合物。
合成方法1
其中使胺化合物与酰基卤化合物在碱存在下反应的方法。
合成方法2
其中使胺化合物与羧酸化合物和缩合剂在碱存在下反应的方法。
合成方法3
用于通过加热胺化合物和酯化合物而按照酯-酰胺交换反应来合成前体化合物的方法。
Figure BDA00002870801100131
在上述例示的胺化合物中，Ph分别表示苯基，并且Me分别表示甲基。
此外，能使用其它胺化合物，例如，在诸如Chemical Abstracts和CAS的数据库中所述的胺化合物，在诸如Aldrich Structure Index,1996-1997版的书籍中所述的胺化合物，从试剂制造商手册中可得的胺化合物。此外，甚至在上述数据库、书籍等中未描述的胺化合物也能够根据通常已知的反应(例如，胺的取代反应；硝基、叠氮化物或腈的还原反应；酰胺、亚胺或异氰酸酯的水解反应)通过使用可以成为胺化合物的合成前体的化合物而合成。
用于合成由通式(I)表示的化合物的方法的具体实例包括使用胺化合物作为起始材料的下列一般合成方法。
合成方法1
其中使胺化合物与酰基卤化合物在碱存在下反应的方法。
合成方法2
其中使胺化合物与羧酸化合物和缩合剂在碱存在下反应的方法。
合成方法3
用于通过加热胺化合物和酯化合物而按照酯-酰胺交换反应来合成前体化合物的方法。
这些反应能根据Shin Jikken Kagaku Koza(New Experimental ChemistryCourse)14,Synthesis and Reaction of Organic Compounds(V),11.6:Protection of Amino Groups,第2555至2569页中所述方法而进行。
在上述合成方法中使用的胺化合物的实例包括下列化合物。
Figure BDA00002870801100141
这些胺化合物可以使用得自商业产品的，或可以根据通常已知的反应(例如，胺的取代反应；硝基、叠氮化物或腈的还原反应；酰胺、亚胺或异氰酸酯的水解反应)通过使用可以成为胺化合物的合成前体的化合物来合成。
特别地，具有氨基和羟基的氨基醇可以通过将作为羟基的-OH用(甲基)丙烯腈转化为-OCH2(CR1)CN、然后还原腈基团而转化为-OCH2(CR1)CH2NH2(其中，R1表示氢原子或甲基)。以类似方式，能容易地合成HN(Ra)-Z-[L-N(Ra)]n(其中，Ra、L、Z和n具有与通式(I)中的那些相同的含义)。
在下文示出典型的实例。
[使用前体化合物合成(甲基)丙烯酰胺化合物的方法]
由本发明通式(I)表示的化合物能用作用于合成由通式(A)表示的(甲基)丙烯酰胺化合物的前体。
Figure BDA00002870801100151
在通式(A)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
在使用本发明前体化合物的(甲基)丙烯酰胺化合物的合成中，例如，能通过使碱(有机碱和/或无机碱)作用于本发明前体化合物，并根据前体的X1和与R1所键合的碳原子结合的氢原子之间的消除反应而在末端形成碳碳双键，从而获得(甲基)丙烯酰胺化合物。
在下列合成方案中，示出方法的具体实例用于从胺化合物合成本发明的前体化合物[在下列方案中由通式(2)表示的化合物]，并进一步从该前体合成(甲基)丙烯酰胺化合物1。此外，在下列合成方案中的R1和X1具有与上述通式(2)中的R1和X1的那些相同的含义。
根据上述合成方案，首先，三(羟基甲基)氨基甲烷用作起始材料(A)以使三(羟基甲基)氨基甲烷的羟基与丙烯腈或甲基丙烯腈反应，并且由此获得作为中间体(B)的(甲基)丙烯腈加合物。接下来，使获得的中间体(B)在催化剂存在下与氢反应，由此根据加氢反应获得作为中间体(C)的胺形式。使获得的中间体(C)进一步与3-氯丙酰基氯或3-氯-2-甲基丙酰基氯反应以进行酰胺化，由此能获得作为本发明前体化合物的由通式（2）表示的化合物。作为酰胺化剂，可以使用二-3-氯丙酸酐或二-3-氯-2-甲基丙酸酐代替上述酰基氯。当3-氯丙酰基氯和3-氯-2-甲基丙酰基氯二者均用于上述酰胺化过程时，可以获得作为最终产物的在同一分子中具有3-氯丙酸酰胺基团和3-氯-2-甲基丙酸酰胺基团二者的由通式(2)表示的化合物。最后，可从由通式(2)表示的化合物通过使碱作用于该化合物获得(甲基)丙烯酰胺化合物1。
在上述合成方案中，从(A)到(B)的过程优选在0℃至60℃下进行30分钟至8小时，从(B)到(C)的过程优选在20℃至45℃下进行2小时至16小时，从(C)到由通式(2)表示的化合物的过程优选在0℃至30℃下进行30分钟至6小时，并且用于从由通式(2)表示的化合物合成(甲基)丙烯酰胺化合物1的过程优选在0℃至60℃下进行1小时至12小时。
能将本发明的前体化合物和作为最终化合物的(甲基)丙烯酰胺化合物按照常用方法从反应产生混合物中分离并且收集。能将该化合物分离，例如通过用有机溶剂萃取、用不良溶剂结晶、用硅胶进行柱层析。
能容易地将本发明的前体化合物转化为诸如(甲基)丙烯酰胺化合物的可聚合化合物。根据上述合成方案所示的通过作为合成中间体的本发明前体化合物而进行的(甲基)丙烯酰胺化合物的合成反应，能以高产率获得作为最终产物的(甲基)丙烯酰胺化合物。与其中通过使(甲基)丙烯酰基氯或(甲基)丙烯酸酐与胺化合物在碱性条件下反应而合成(甲基)丙烯酰胺化合物的一般合成方法相比，通过作为中间体的本发明前体化合物的合成反应能以高产率制备(甲基)丙烯酰胺化合物。
通过本发明前体化合物所获得的诸如(甲基)丙烯酰胺化合物的可聚合化合物通过光或热而聚合以表现出硬化性质。因此，可聚合化合物能作为可自由基聚合化合物而用于各种应用。
特别地，通过由本发明通式(I)表示的化合物所获得的由通式(A)表示的化合物可用作用于光敏树脂组合物或喷墨油墨的交联剂或固化剂。例如，当可聚合化合物用于JP-A-2011-214001、JP-A-2011-248354或JP-A-2012-32556中所述的实施例中时，表现出这些文献中所述的效果。
根据本发明，可以提供可用作用于合成诸如(甲基)丙酰胺化合物的可聚合化合物的前体的化合物。
基于下列实施例将更详细地描述本发明，但本发明不意欲限于此。在下列实施例中，与组成有关的术语“份”和“%”为以质量计的数值，除非它们特别另有所指。
实施例
实施例1
如下合成其中在通式(2)中R1为H且X1为Cl(氯原子)的化合物。在下文，该化合物称为例示化合物(1)。
Figure BDA00002870801100181
例示化合物(1)的合成
(第一步)
向装备有搅拌棒的1L容积的三颈烧瓶添加121g(1当量)的三(羟基甲基)氨基甲烷(A)(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、84mL的50%氢氧化钾水溶液和423mL的甲苯，并且搅拌所得混合物。使得反应体系在水浴中保持该体系的内部在20℃至25℃，并且在2小时内滴加397.5g(7.5当量)的丙烯腈。在滴加之后，将所得混合物搅拌1.5小时，然后向该混合物添加540mL的甲苯，将反应混合物转移至分液漏斗，并且除去含水层。将剩余的有机层经硫酸镁干燥，然后经过硅藻土(Celite)过滤，在减压下蒸馏出溶剂，由此获得中间体(B)。通过1H NMR和MS分析获得的材料，并且分析结果表现出令人满意的与已知材料的分析结果的相符性。因此，该材料用于接下来的还原反应，而无需进一步纯化。
(第二步)
在1L容积的高压釜中，放置24g的中间体(B)、48g的Co催化剂(雷尼钴2700，由W.R.Grace&Co.制造)和600mL的溶液(25%氨水:甲醇=1:1)，使所得混合物悬浮，并且密封反应容器。将处于10MPa的氢气引入该反应容器，并且使反应在25℃的反应温度下进行16小时。
通过1H NMR确认原材料的消失，使反应混合物经过硅藻土过滤，并且用甲醇洗涤硅藻土过滤器数次。将溶剂在减压下从滤液中蒸馏出，由此获得中间体(C)。获得的材料用于接下来的反应，而无需进一步纯化。
(第三步)
向装备有搅拌器的2L容积的三颈烧瓶添加29.2g的中间体(C)、48.48g(4.8当量)的三乙胺和1L的乙腈，并且在2小时内，在冰浴中滴加55.87g(4.4当量)的3-氯丙酰氯，然后在室温下搅拌所得混合物1小时。通过1H-NMR确认原材料的消失，在减压下从反应混合物中蒸馏出溶剂，并且使所得产物经过硅藻土过滤，并且在减压下再次蒸馏出溶剂。最终，通过柱层析(乙酸乙酯:甲醇=4:1)纯化所得产物，由此获得常压下的白色固体(产率：36%)。
获得的白色固体在下列测量条件下通过1H-NMR、13C-NMR、IR和MS而鉴定。在图1至4中示出鉴定数据。
1H-NMR
溶剂：氘代氯仿，内标：TMS
13C-NMR
溶剂：氘代氯仿，内标：TMS
IR
根据溴化钾(KBr)压片法测量光谱并转换为吸光度。
MS
溶剂：MeOH/H2O=9/1，10mM CH3COONH4
作为上述鉴定的结果，该白色固体被确认具有例示化合物(1)的结构。
参考实施例：从例示化合物(1)衍生丙烯酰胺化合物，并且评价丙烯酰胺化合物的硬化性质。
1.由例示化合物(1)合成丙烯酰胺化合物
根据Russian Journal of General Chemistry,2005,Vol.75,No.6,第915-922页和第4,914,225号美国专利中所述的方法，或根据与其等同的方法，通过使碱作用于实施例1获得的例示化合物(1)，从而获得丙烯酰胺化合物(A1)。
Figure BDA00002870801100191
2.评价丙烯酰胺化合物(A1)的硬化性质
根据下列步骤来评价获得的丙烯酰胺化合物(A1)的硬化性质(热固性)。
[硬化性质的评价]
制备含丙烯酰胺化合物(A1)、自由基聚合引发剂和有机溶剂的样本溶液，并且涂覆在铜板上，然后将其加热，并且评价在加热之前和加热之后的自由基聚合的进程以及触感。此外，通过使用FT-IR(VARIAN3100FT-IR(商品名)，Varian,Inc.制造)，通过由丙烯酸基团引起的在806cm-1处的峰的热降低来确认自由基聚合的进程。下面示出详情。
通过将250mg丙烯酰胺化合物(A1)和作为自由基聚合引发剂的25mg偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在1mL甲醇中，从而制备用于评价的样本液体1A。然后，量取10μL的该用于评价的样本液体1A，并且将其涂覆在铜板上。
通过用FT-IR测量样本液体已涂覆于其上的铜板，并且确认由丙烯酸基团引起的在806cm-1处的峰。然后，在氮环境下，将铜板在100℃烘箱中加热1小时。当通过用FT-IR再次测量加热之后的铜板时，由丙烯酸基团引起的在806cm-1处的峰降低。根据该结果，确认了丙烯酰胺化合物(A1)的自由基聚合的进程。
此外，当评价在加热之前和之后的触感时，在触及经加热之后的同一样本板上时没有感觉到粘性，并且当用手指球(a ball of a finger)摩擦同一样本板时，与摩擦前的感觉相比，感觉不到变化。这些结果表明下列事实，即，通过加热而硬化了已涂覆在铜板上的样本液体。
上面通过结合本发明的实施方案描述了本发明，但是本发明不受限于说明书中所述的任何细节，除非另有说明，而应在所附权利要求书中所述的精神和范围内广义地解释。

Claims (7)

1.化合物，其由通式(I)表示：
Figure FDA00002870801000011
其中，在通式(I)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；X表示卤原子或者烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra以及X可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
2.如权利要求1所述的化合物，其中n为3至6。
3.如权利要求1或2所述的化合物，其中L至少包含选自-O-、亚烷基和通过组合这些基团而获得的基团的基团。
4.如权利要求1或2所述的化合物，其中由通式(I)表示的化合物为由通式(II)表示的化合物：
Figure FDA00002870801000012
其中，在通式(II)中，Rb表示氢原子、烷基或-L-N(Ra)-C(=O)-CH(R)-CH2-X；而且R、Ra、X和L具有与通式(I)所述那些相同的含义。
5.如权利要求1或2所述的化合物，其中由通式(I)表示的化合物为由通式(III)表示的化合物：
Figure FDA00002870801000021
其中，在通式(III)中，R、Ra、X和L具有与通式(I)所述那些相同的含义。
6.如权利要求1或2所述的化合物，其中由通式(I)表示的化合物为由通式(1)表示的化合物：
Figure FDA00002870801000022
其中，在通式(1)中，R1表示氢原子或甲基；X1表示卤原子；L1表示二价连接基团；L2表示具有2至4个碳原子的线性或支化亚烷基；而且L2与相邻基团通过至少两个碳原子连接；k表示2或3；m表示0至6的整数；并且多个R1、L1、L2、X1、k和m可以分别彼此相同或不同。
7.如权利要求1或2所述的化合物，其中所述化合物为由通式(A)表示的(甲基)丙烯酰胺化合物的合成中间体：
Figure FDA00002870801000023
其中，在通式(A)中，R表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基；Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基；L表示二价连接基团；Z表示(n+1)价有机基团；而且n表示1至6的整数，多个R和Ra可以分别彼此相同或不同，并且当n表示2至6时，多个L可以彼此相同或不同。
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