CN103298622B - 水压转印方法、水压转印用转印膜、转印膜用墨以及水压转印品 - Google Patents
水压转印方法、水压转印用转印膜、转印膜用墨以及水压转印品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103298622B CN103298622B CN201280005943.2A CN201280005943A CN103298622B CN 103298622 B CN103298622 B CN 103298622B CN 201280005943 A CN201280005943 A CN 201280005943A CN 103298622 B CN103298622 B CN 103298622B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ink
- ultraviolet
- hydraulic
- printed patterns
- transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/175—Transfer using solvent
- B44C1/1758—Decalcomanias applied under pressure only, e.g. provided with a pressure sensitive layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
- B29C65/1403—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation characterised by the type of electromagnetic or particle radiation
- B29C65/1406—Ultraviolet [UV] radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
- B29C65/4805—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding characterised by the type of adhesives
- B29C65/483—Reactive adhesives, e.g. chemically curing adhesives
- B29C65/4845—Radiation curing adhesives, e.g. UV light curing adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/175—Transfer using solvent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明的目的在于,不仅能够赋予黑墨之类的暗色装饰层的光泽调节或光泽变化性,还能够赋予黑色以外的亮色装饰层的光泽调节或光泽变化性,其中,前述装饰层是利用转印膜的印刷图案的水压转印而形成的。通过转印膜的印刷图案的墨中包含的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例来调节水压转印后的墨印刷部分的光泽,或者赋予墨印刷部分的高光泽图样部与低光泽图样部相邻的光泽变化性。
Description
技术领域
本发明涉及水压转印方法和具有利用该方法而形成的装饰层的水压转印品,其中,所述水压转印方法中,使要水压转印至应装饰的物品表面上的、水压转印膜上的已干燥的印刷图案的附着性重现(恢复),然后将该印刷图案水压转印至物品。
背景技术
为了装饰具有复杂三维表面的物品的表面,使用了以下水压转印方法:使水溶性膜上具有非水溶性印刷图案的水压转印膜浮于转印槽内的水面上,将该水压转印膜的水溶性膜用水湿润后,将物品(被转印体)在与该水压转印膜的印刷图案接触的情况下压入转印槽内的水中,利用此时对物品的表面产生的水压,将水压转印膜的印刷图案转印至物品的表面,从而形成装饰层。
一般来说,由于水压转印膜在水溶性膜上印刷有印刷图案后进行干燥并卷成卷状来进行保管,因而印刷图案的墨处于丧失附着性的干燥状态,因此,要求在水压转印前使水压转印膜上的印刷图案恢复至与刚印刷之后相同的湿润状态(具有附着性的状态),本申请人提出:为了恢复这种印刷图案的附着性,近年来,使用非溶剂型的紫外线固化树脂组合物的活性剂来替代以往使用的稀释剂等溶剂型的活性剂,现在,使用该非溶剂型活性剂的水压转印方法已经大规模的实施。
使用这种非溶剂型的紫外线固化树脂组合物的活性剂时,该紫外线固化树脂组合物不仅浸透至印刷图案而使印刷图案的湿润状态恢复,而且通过该印刷图案的水压转印后的紫外线照射,浸透至印刷图案而混合存在于墨内的紫外线固化树脂组合物还会在印刷图案内固化,从而呈现对印刷图案本身赋予了紫外线固化性的状态,对利用印刷图案而在物品上形成的装饰层赋予耐磨耗性、耐溶剂性、耐化学品性、耐候性等机械性、化学性的表面保护特性,因此不需要表面保护用的顶涂层,此外混合存在于装饰层内部的紫外线固化树脂组合物以高强度粘接于物品的表面,从而可以进行极其良好的水压转印而不会剥离装饰层(参照专利文献1)。
另外,本申请人开发了以下技术:这种水压转印方法中,使装饰层的相邻印刷部分的光泽性发生变化,从而对装饰层赋予立体感(参照专利文献2)。
该技术如专利文献2中公开的那样,根据印刷图案的墨的颜料的吸油量、墨的浓度来调整装饰层的光泽性,利用该原理对墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。该技术中,浸透于墨中的紫外线固化树脂组合物的量根据墨的吸油量(紫外线固化树脂的吸收量)、墨的浓度而发生变化,由此,紫外线固化时墨内的树脂的固化收缩量发生变化,树脂产生微细的凹凸变化,从而产生光泽差。
但是,由于该技术是根据墨的颜料的吸油量、墨的浓度来调整基于墨内的树脂的紫外线固化的收缩量、进而光泽性,因而能够优选适用于通常的木纹图样(木目模様)之类的以黑色、褐色为主体的较深的暗色装饰层,但在最近常用的光木纹图样(ライト木目模様)之类的以黄色、红色为主体或包含其它图样中使用的红色、蓝色、黄色、白色在内的较浅的亮色装饰层、即黑墨以外的色墨的装饰层的情况下,消光程度小于黑墨,因此光泽调整的范围变窄,难以进行光泽的调整。因此,该现有技术适用于较浅的亮色装饰层时,无法进行与以黑色、褐色为主体的较深的暗色装饰层同等水平的光泽调整(消光调整)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2004/108434号公报
专利文献2:WO2005-77676号公报。
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解決的第一课题在于提供一种水压转印方法,其不仅对于包含黑墨的颜色的装饰层,即使对于以黑色以外的亮色墨(包含白墨)为主体的颜色的装饰层,也能容易地调整光泽。
本发明要解决的第二课题在于提供一种水压转印方法,其不仅对于包含黑墨的颜色的装饰层,即使对于以黑色以外的亮色墨(包含白墨)为主体的颜色的装饰层,也能够容易地对其墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。
本发明要解决的第三课题在于提供一种水压转印用转印膜,其不仅对于包含黑墨的颜色的装饰层,即使对于以黑色以外的亮色墨(包含白墨)为主体的颜色的装饰层,也能够容易地赋予适当调整过的光泽性,或者容易地对其墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。
本发明要解决的第四课题在于提供一种水压转印品,其中,不仅是包含黑墨的颜色的装饰层,即使是以黑色以外的亮色墨(包含白墨)为主体的颜色的装饰层,也具有适当调整过的光泽性,或者其墨印刷部分具有高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。
用于解决问题的方案
(本发明的着眼点)
如专利文献2中公开的那样,本申请人进一步研究了对浸透了紫外线固化树脂组合物的印刷图案照射紫外线,在印刷图案上形成部分性的微细凹凸,从而获得消光效果的方法,结果发现,作为调整装饰层的光泽性的主要因素,不仅是印刷图案的墨的颜料的吸油量、墨的浓度,而且浸透了紫外线固化树脂组合物的印刷图案的紫外线透射性也与发生消光的微细凹凸的形成有较深的关系,本发现的原理是:基于该发现,根据紫外线透射性来调整装饰层的光泽性。
(第一课题的解决方法)
解决本发明的第一课题的方法在于提供水压转印方法,其为如下方法:在水压转印膜的前述印刷图案上施加包含紫外线固化树脂组合物的活性剂,所述水压转印膜的水溶性膜上具有经干燥的印刷图案,所述紫外线固化树脂组合物包含光聚合单体、光聚合低聚物和光聚合引发剂,利用前述紫外线固化树脂组合物的活化成分来恢复前述印刷图案的附着性,将前述印刷图案水压转印至物品的表面,并且使前述紫外线固化树脂组合物浸透于前述印刷图案整体,从而制成前述印刷图案的墨和前述紫外线固化树脂组合物混合存在的一体化层,对前述一体化层的前述印刷图案内的紫外线固化树脂组合物进行紫外线固化从而形成具有规定光泽的墨印刷部分的装饰层;其特征在于,在该方法中,通过前述墨中包含的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例而使前述装饰层的墨印刷部分的紫外线透射性发生变化,从而调节前述墨印刷部分的光泽。
(第二课题的解决方法)
本发明的第二课题的解决方法在于提供水压转印方法,其为如下方法:在水压转印膜的前述印刷图案上施加包含紫外线固化树脂组合物的活性剂,所述水压转印膜的水溶性膜上具有经干燥的印刷图案,所述紫外线固化树脂组合物包含光聚合单体、光聚合低聚物和光聚合引发剂,利用前述紫外线固化树脂组合物的活化成分来恢复前述印刷图案的附着性,将前述印刷图案水压转印至物品的表面,并且使前述紫外线固化树脂组合物浸透于前述印刷图案整体,从而制成前述印刷图案的墨和前述紫外线固化树脂组合物混合存在的一体化层,对前述一体化层的前述印刷图案内的紫外线固化树脂组合物进行紫外线固化从而形成装饰层,且对前述装饰层的墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性;其特征在于,在该方法中,通过前述墨中包含的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例而使前述墨印刷部分的紫外线透射性发生变化,从而赋予前述墨印刷部分的高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。
在本发明的第一和第二课题的解决方法中,前述紫外线固化可以通过以下两阶段照射工序来进行:预照射仅透射印刷图案的表面附近的紫外线,所述印刷图案浸透有前述紫外线固化树脂组合物而湿润,在前述湿润的印刷图案的墨印刷部分的表面形成基于墨收缩的微细的表面高度变化部的工序;以及,其后,主照射透射前述装饰层的总厚度的紫外线,在维持前述表面高度变化部的情况下使前述湿润的印刷图案的总厚度完全固化的工序。
该两阶段照射工序中,优选的是,前述预照射用的紫外线是200nm以上且低于320nm的低透射性紫外线,前述紫外线的预照射在峰强度(Ip)[mW/cm2]和累积光量(E)[mJ/cm2]满足下述式1的条件下进行。
60E-1.4≤Ip≤5765E-1.85……………(1)
(其中,E>0、Ip>0)。
尤其是,前述预照射优选在峰强度(Ip)为0.5[mW/cm2]以上且6[mW/cm2]以下、累积光量(E)满足5[mJ/cm2]以上且120[mJ/cm2]以下的条件下进行。
另外,在两阶段照射工序中,优选的是,前述主照射用的紫外线为320nm以上且低于390nm的高透射性紫外线,前述紫外线的主照射在满足峰强度(Ip1)为200[mW/cm2]以上且400[mW/cm2]以下、累积光量(E1)为1000[mJ/cm2]以上且4000[mJ/cm2]以下的条件下进行。
本发明的第一和第二课题的解决方法中使用的紫外线吸收剂(降低紫外线的透射率的物质)的配混量(在墨中所占的比例)优选为0.1~40重量%,作为紫外线吸收剂,二苯甲酮系的紫外线吸收剂是特别有效的,其配混量(在墨中所占的比例)优选为0.1~30重量%。
本发明的第一和第二课题的解决方法中使用的紫外线遮蔽剂(提高紫外线的散射性)的配混量(在墨中所占的比例)优选为0.1~30重量%,作为紫外线遮蔽剂,微粒氧化钛是特别有效的。作为该微粒氧化钛,可以任选使用金红石型、锐钛矿型、板钛矿型,但由于金红石型最容易获得紫外线遮蔽效果,因此优选为金红石型。此外,微粒氧化钛的粒径可在添加后的墨不会产生白浊等不良情况的范围内适当设定,通常来说,考虑到微粒氧化钛的颗粒形状为板状、长条形状时,优选粒径的最大径和最小径均小于1μm,进一步优选为5~200nm,最优选为10~100nm。进而,为了改善微粒氧化钛在墨中的分散性等,可以根据需要使用用聚硅氧烷等进行过表面处理的微粒氧化钛。
(第三课题的解决方法)
本发明的第三课题的解决方法在于提供水压转印用转印膜,其在下述水压转印方法中使用,所述水压转印方法为如下方法:在水压转印膜的前述印刷图案上施加包含紫外线固化树脂组合物的活性剂,所述水压转印膜的水溶性膜上具有经干燥的印刷图案,所述紫外线固化树脂组合物包含光聚合单体、光聚合低聚物和光聚合引发剂,利用前述紫外线固化树脂组合物的活化成分来恢复前述印刷图案的附着性,将前述印刷图案水压转印至物品的表面,并且使前述紫外线固化树脂组合物浸透于前述印刷图案整体,从而制成前述印刷图案和前述紫外线固化树脂组合物混合存在的一体化层,对前述一体化层的前述印刷图案内的紫外线固化树脂组合物进行紫外线固化从而形成装饰层,且对前述装饰层的墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性;其特征在于,在该用于水压转印方法的水压转印膜中,前述印刷图案是对下述部分印刷配混有紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的墨而形成的,所述部分是印刷图案转印后应形成的装饰层的的至少与前述低光泽图样部相应的图案部分中成为紫外线照射侧的最上层的部分,对在与前述印刷图案的前述装饰层的前述高光泽图样部相应的图案部分中成为最上层的部分配混前述紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的情况下,与前述装饰层的低光泽图样部相应的图案部分的成为最上层部分的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例比与前述高光泽图样部相应的图案部分中成为其最上层部分的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例高。
在本发明的第三课题的解决方法中,成为前述装饰层的低光泽图样部的图案部分中所配混的所述紫外线吸收剂的比例为,以在所述墨中所占的比例计为0.1~40重量%的范围,另外,成为前述装饰层的低光泽图样部的图案部分中所配混的所述紫外线遮蔽剂的比例为,以在所述墨中所占的比例计为0.1重量%以上。
(第四课题的解决方法)
本发明的第四课题的解决方法在于提供水压转印品,其具有利用第一和第二课题的解决方法而形成的装饰层。
发明的效果
根据本发明,在水压转印膜的印刷图案的墨中配混紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂,通过该紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例,调整一体性地混合存在有紫外线固化树脂的墨内的紫外线透射量,从而调整装饰层的墨印刷部分的光泽,或者赋予装饰层的墨印刷部分的高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性,因此,在通过墨的吸油量(紫外线固化树脂吸收量)、墨的浓度而使混合存在有作为活性剂的紫外线固化树脂组合物的墨的固化收缩量发生变化的现有技术的情况下,不仅能够赋予主要是黑墨之类的暗色装饰层的光泽调节或光泽变化性,还能够赋予以黑色为主体以外的亮色装饰层的光泽调节或光泽变化性,能够适用于广范围的颜色的装饰层。
尤其是,若与墨混合存在的紫外线固化树脂组合物的紫外线固化以如下两个阶段工序进行:预照射仅透射印刷图案的表面附近的紫外线,在墨印刷部分的表面形成基于墨收缩的微细的表面高度变化部;然后主照射透射装饰层的总厚度的紫外线,在维持上述表面高度变化部的情况下使印刷图案的总厚度完全固化的两阶段工序,则紫外线的预照射、即紫外线的初始透射性有效地有助于装饰层的表面的微细凹凸的形成,与墨内配混的紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂的配混比例共同有效地调整装饰层表面的微细凹凸,从而可以使装饰层获得期望的适当光泽、光泽变化性,可以适用于亮色装饰层的光泽、光泽变化性。
附图说明
图1是利用本发明的方法实施的水压转印的示意图。
图2是模式性表示利用本发明对物品进行水压转印的、基于第一方式的方法的各工序的图。
图3是具有利用图2的方法得到的装饰层的物品的放大剖面图。
图4是将图3的装饰层进一步放大而示出的部分放大剖面图。
图5是示出形成装饰层的墨层的几个例子的剖面图,其中,所述装饰层是利用印刷图案的转印而得到的。
图6是依次示出将水压转印后的紫外线固化分成两阶段进行的、基于本发明的第二方式的方法的固化工序的图。
图7是具有利用图6的水压转印方法使高低光泽图样部相邻而形成的装饰层的物品的放大剖面图。
图8是示出基于本发明的第三实施方式的实施例和比较例中的预照射条件和消光效果的评价结果的图。
具体实施方式
若参照附图详细地叙述本发明的实施方式,则图1概略性地示出本发明所适用的水压转印方法,该水压转印方法为如下方法:将包含施加有印刷图案40的水溶性膜(载体膜)30的转印膜20以印刷图案40朝上的方式供给并使其浮于转印槽内的水50上,将要进行水压转印的物品10隔着该转印膜20而压入水50中,从而进行水压转印。
水溶性膜30由吸收水而湿润从而软化的、例如以聚乙烯醇为主要成分的水溶性材料形成。该水溶性膜30在水压转印时与转印槽内的水50接触而软化,附着于要装饰的物品,从而可以进行水压转印。在通常的水压转印的情况下,印刷图案40是利用凹版印刷等预先施加于水溶性膜30上的,在将转印膜卷成卷等的状态下进行保管,因此在水压转印前处于附着性完全丧失的干燥固化状态。需要说明的是,该印刷图案40除了严格意义上的图样之外,还包括无花纹(无图样)的印刷层。
如图2所示那样,本发明所适用的水压转印方法为如下方法:在对物品10进行水压转印之前(参照图2的A),向转印膜20的印刷图案40涂布以紫外线固化树脂组合物62为主要成分的活性剂60(参照图2的B),利用该紫外线固化树脂组合物中的非溶剂活化成分来恢复(重现)印刷图案40的附着性,并使印刷图案40整体(总面积、总厚度)浸透并吸收紫外线固化树脂组合物62,使紫外线固化树脂组合物62与印刷图案40混合存在,从而进行水压转印的方法(参照图2的C)。这样操作时,印刷图案40的墨组合物与涂布于该印刷图案40而浸透至印刷图案40的紫外线固化树脂组合物62发生混合,从而形成混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案(一体化层)46(参照图2的D)。
像这样,附着性因紫外线固化树脂组合物62而恢复,紫外线固化树脂组合物62混合存在于印刷图案40的整体而形成混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案46,将具有该混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案46的转印膜20水压转印至物品10后(参照图2的E),若对该物品10照射紫外线70(图2的F),则混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案46中的紫外线固化树脂组合物与印刷图案40的墨浑然一体化并固化,因此,这正好与对印刷图案40自身赋予了紫外线固化性是同等的。因此,通过转印混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案46而形成的装饰层44(参照图3),通过分散紫外线固化树脂组合物62并进行紫外线固化而使其自身具有表面保护功能。
对混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案46中的紫外线固化树脂组合物62进行紫外线固化的图2的F的紫外线70的照射,优选在转印有混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案46的物品10上卷绕水压转印膜20的水溶性膜30的期间进行,因此,虽未进行图示,但紫外线照射工序优选在物品仍处于水中、或者在将物品从水中取出后且进行用于去除水溶性膜的水洗作业之前进行。紫外线70可以使用高压汞灯、金属卤化物灯等光源和包括照射器(灯罩(lamphouse))在内的公知的紫外线固化装置来照射。需要说明的是,在本发明的其它方式中,该紫外线固化可以通过预照射(表面照射)和主照射(总深度照射)这两阶段照射来进行,其详细内容参照图6以下在后面详述。
其后,如图2的G所示那样,利用喷淋72等对物品10进行水洗,从而去除覆盖在形成于物品10的装饰层44的上面的水溶性膜(膨润溶解膜层),进而,如图2的H所示那样,利用热风74来干燥表面,从而完成物品10的表面水压转印有装饰层44的装饰物品12(参照图3)。
本发明的方法的基本原理在于,使用配混有紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的墨来形成水压转印膜20的印刷图案40,通过该紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例来调整一体性地混合存在有紫外线固化树脂的墨中透射的紫外线透射量(或透射性),从而在装饰层44的墨印刷部分的表面形成微细凹凸,调整光泽或者赋予装饰层44的墨印刷部分的高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。
如上所述,形成本发明的方法中使用的印刷图案的墨,是在包含着色材料和树脂成分的基质成分中配混紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂、进而包含增塑剂、分散剂、有机溶剂而构成的,其中,形成于水溶性膜的印刷图案处于干燥的状态,是有机溶剂等挥发成分在干燥后被去除的干燥墨。以下,本发明中的“墨”在没有特别指示的情况下是指印刷图案的干燥墨。以能够赋予消光作用为条件,着色材料可以为着色颜料或染料,但着色颜料与染料相比难以透射紫外线,是特别优选的着色材料,因此在以下中,以着色颜料作为着色材料,对本发明的实施方式进行说明。
(着色颜料)
作为该墨的着色颜料,可以任选使用无机、有机的着色颜料,但从隐蔽性(紫外线透射性)、分散性、耐光性能、价格等的观点出发,优选使用无机系的着色颜料。若列举着色颜料的具体例子,例如,作为黑色颜料,可以使用炭黑;作为黄色颜料,作为铬黄、蒽醌黄(anthraquinoneyellow)、矿物坚牢黄(mineralfastyellow)、钛黄;作为红色颜料,可以使用三氧化二铁、镉红、喹吖啶酮红、永固红4R、立索尔大红、吡唑啉酮红、颜色红钙盐(watchingredcalciumsalt)、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀;作为蓝色颜料,可以使用普鲁士蓝、钴蓝、碱蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝;作为白色颜料,可以使用钛白等。需要说明的是,着色颜料也可以根据需要与染料组合。
(树脂成分)
作为树脂成分,可以使用丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、脲醛树脂(urearesin)、环氧树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂(聚氯乙烯、醋酸乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂)、亚乙烯基树脂(vinylideneresin)(偏二氯乙烯、偏二氟乙烯(vinylidenefluonate))、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚烯烃树脂、氯代烯烃树脂、乙烯-丙烯酸类树脂、石油系树脂、纤维素衍生物树脂等。
(增塑剂)
作为增塑剂,可以使用邻苯二甲酸二丁酯等公知的增塑剂。
(分散剂)
作为分散剂,可以将聚乙烯醇(PVA)、纤维素系聚合物、用环氧乙烷改性过的酚系聚合物、环氧乙烷/环氧丙烷聚合物、聚丙烯酸钠溶液(TEGO、disperse715W)、改性聚丙烯酸类树脂溶液(TEGO、disperse735W)、低分子聚羧酸聚合物的烷醇铵盐溶液(BYK-Chemie、Disperbyk)、多功能性聚合物的烷醇铵溶液(BYK-Chemie、Disperbyk-181)等公知的分散剂单独使用或将它们组合使用。
(耐候性墨的组成)
尤其是,在对利用印刷图案而形成的装饰层要求耐候性的情况下,蓝色的着色颜料优选为酞菁蓝,黄色的着色颜料优选为异吲哚啉酮黄,红色的着色颜料优选为喹吖啶酮红,树脂成分优选为(a)短油性醇酸树脂中配混有低分子量硝基纤维素的树脂成分、或者(b)短油性醇酸树脂中配混有低分子量硝基纤维素和高分子量硝基纤维素的树脂成分。低分子量硝基纤维素和/或高分子量硝基纤维素有助于提高着色颜料的分散性、提高发色性。若添加高分子量硝基纤维素,则墨的伸展性变小,因此(a)适合于印刷木纹图样等的情况之类的、墨装载(charge)量多的印刷,此外,(b)适合于印刷大理石图样等的情况之类的、墨装载量少的印刷。
本发明中使用的紫外线吸收剂用于吸收紫外线来降低紫外线透射墨内的比率(紫外线透射率),用于降低通过印刷具有黑色以外的颜色、紫外线的透射性较高的亮色墨(包含白色墨)而形成的印刷图案40的紫外线透射率,从而使亮色墨的印刷图案40的紫外线透射率接近黑色墨的印刷图案的紫外线透射率。作为该紫外线吸收剂,可以使用二苯甲酮系、苯并三唑系、羟苯基三嗪系等之类的公知的紫外线吸收剂,二苯甲酮系是最有效的。紫外线吸收剂的配混量优选相对于墨重量为0.1~40重量%,可以根据着色颜料的比例、种类而在前述范围内进行调整。尤其是,在二苯甲酮系的情况下,优选为0.1~30重量%。需要说明的是,对于紫外线吸收剂,基本来说,在颜料为高浓度的情况下,处于数值范围的下限侧,在颜料为低浓度的情况下处于数值范围的上限侧,此外,与无机颜料相比,有时有机颜料为了获得相同的消光效果其配混量会变多。
紫外线吸收剂的配混量少于0.1重量%时,无法降低紫外线透射率,因此难以赋予使本发明的效果即光泽性发生变化的立体感,而多于40重量%(二苯甲酮系为30重量%)时,将水压转印膜20以卷状进行保管时,紫外线吸收剂会对水压转印膜20产生渗透,从而使膜发生不良化,因此不优选。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,可以使用4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮三水合物、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-磺酸二苯甲酮钠、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、5-氯-2-羟基二苯甲酮、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二苯甲酰间苯二酚、4,6-二苯甲酰间苯二酚、羟基十二烷基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)二苯甲酮等。
本发明中使用的紫外线遮蔽剂用于反射或散射紫外线、从而与紫外线吸收剂同样地降低紫外线透射墨内的比率(紫外线透射率),其同样地用于使亮色墨的印刷图案40的紫外线透射率接近黑色墨的印刷图案的紫外线透射率。作为该紫外线遮蔽剂,只要不显著损害墨的色调并具有紫外线遮蔽效果,就没有特别限定,金红石型微粒氧化钛是特别有效的。紫外线遮蔽剂的配混量(在墨中所占的比例)为0.1重量%以上,但从在墨中的分散性、分散时的墨的粘度、色调的期望状态的观点出发,优选为30重量%以下,该配混量可以根据着色颜料的比例、种类而在前述范围内进行调整。另外,紫外线遮蔽剂优选为相对于照射紫外线的表面能够致密地排列的形状,例如进一步优选为近似球状的形状。
像这样,紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂具有使透射墨内的紫外线的比率降低的共通作用,以下,在本说明书中,将紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂统称为紫外线透射率降低剂。需要说明的是,紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂可以分别单独使用,也可以组合使用,可以根据墨的紫外线透射性的设定值、紫外线遮蔽剂的添加引起的墨的色调变化程度、粘度、紫外线固化后的装饰层的涂膜特性(机械强度、密合性、耐光性等)之类的各特性,进而根据成本来适当选择、调整并使用。
另外,为了抑制紫外线透射导致的紫外线固化树脂的聚合反应,调整紫外线固化树脂组合物的固化的进展,还可以根据需要在墨中添加光聚合阻止剂。作为该光聚合阻止剂,可以使用氢醌、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,2-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等酚系化合物;二月桂基硫代二丙酸酯等硫系化合物;亚磷酸三苯酯等磷系化合物;吩噻嗪等胺系化合物等公知的光聚合阻止剂。光聚合阻止剂的添加量可以在不损害固化后的装饰层的膜物性的范围内适当调整。
装饰层44是紫外线固化树脂组合物在与印刷图案40浑然一体化的状态下固化而形成的,更详细叙述,是紫外线固化树脂组物在混合存在于印刷图案40的墨内并一体化的状态下固化而形成的,该紫外线固化树脂组合物根据印刷图案的墨的紫外线透射率,通过紫外线的量或多或少,例如,增加黑色以外的亮色墨中配混的紫外线透射率降低剂(紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂)的量,从而接近黑墨的紫外线透射率时,在转印有紫外线透射率降低剂大量配混的亮色墨的位置的装饰层部分(墨印刷部分)处,装饰层产生微细的凹凸,从而观察到像光泽感降低。因此可知,可以根据墨内配混的紫外线透射率降低剂的配混量来调整装饰层的相应部分(配混有紫外线透射率降低剂的墨印刷部分)44G(参照图3)的光泽。
另外,可以利用这种光泽调整的原理,使装饰层44的墨印刷部分的高光泽图样部和低光泽图样部相邻而赋予光泽变化性,从而对该部分赋予立体感(参照图4)。即,如上所述,增加亮色墨中配混的紫外线透射率降低剂的量,接近黑墨的紫外线透射率,在转印有紫外线透射率降低剂大量配混的亮色墨的位置的装饰层部分(墨印刷部分)产生微细的凹凸,从而形成光泽感降低的低光泽图样部44GL,另一方面,在转印有紫外线透射率降低剂少或完全未配混的亮色墨的位置的装饰层部分(墨印刷部分)产生的微细凹凸少,形成可观察到高光泽感的高光泽图样部44GH,它们的光泽感的差异与印刷图案相呼应地在装饰层上相邻时,能够提供因该光泽感之差的存在而可以对装饰层赋予立体感的制品(水压转印品)。
如上所述,本发明中使用的水压转印用膜是通过对水溶性膜30施加印刷图案40而形成的,印刷图案40的特征在于,对要利用紫外线固化而进行消光的部分的紫外线照射侧的最上层(与水溶性膜接触,转印时成为表面的层)印刷配混有紫外线透射率降低剂的墨。换言之,对于印刷图案40,无论利用任何印刷方法进行印刷,均是将由各种颜色的墨的网点(包括凹版印刷中通常称为单元的点图案)构成的墨层重合而印刷从而形成的,此时,根据各种墨的网点的重合方法(减色混合)、网点的配置(并置混色)来表现各种色彩。紫外线透射率降低剂配混在与转印该印刷图案后得到的装饰层的、距离紫外线照射侧最近最上的墨层(最上层)相应的印刷图案的墨层中。像这样,配混有紫外线透射率降低剂的墨层为与装饰层的最上层相应的墨层时,向印刷图案的内部的墨层中透射紫外线受到限制,在装饰层的表面形成微细的凹凸,从而赋予消光效果(低光泽性)。需要说明的是,印刷图案的内层(转印膜的表面侧的层)可以是通常的墨,也可以是配混有紫外线透射率降低剂的墨。对水溶性膜30印刷印刷图案40的方法没有特别限定,可以使用凹版印刷、胶版印刷、喷墨印刷之类的公知方法,根据各印刷的颜色配置来调整配混有紫外线透射率降低剂的墨层的网点的构成和重合方法等。
图5是基于通常的商用颜色印刷中的墨构成(黄、红、蓝)而示出的、印刷图案40的墨层的重合方法的几个例子的模式图,该图的各墨层用墨的涂膜层(实心涂层(ベタ塗り層))来表示,即使是实际的印刷图案的网点(点图案)的重合,表现出消光作用的基本原理也是相同的。图5的(A)~(F)中示出了通过2层或3层的墨层而形成装饰层44的例子,图中施加有相同影线(ハッチング)的墨表示相同颜色,粗影线表示配混有紫外线透射率降低剂的颜色的墨层,越粗则表示配混的紫外线透射率降低剂越多的墨层,此外,示出“M”的部分表示其最上的墨层配混有紫外线透射率降低剂从而赋予了低光泽性(消光效果)的部分,示出“G”的部分表示其最上的墨层未配混紫外线透射率降低剂从而赋予高光泽性的部分。该图中使用的符号中,前面附带的符号“Y”、“B”、“R”分别表示黄色墨、蓝色墨、红色墨,另外,各色的标识后面附带的符号“A”、“Am”、“N”分别表示添加有紫外线透射率降低剂的墨、紫外线透射率降低剂添加得比“A”多的墨、未添加紫外线透射率降低剂的通常的墨。因此,例如,“YA”表示添加有紫外线透射率降低剂的黄色墨,“YAm”表示紫外线透射率降低剂添加得比“YA”多的黄色墨(参照图5的(E)),“YN”表示未添加紫外线透射率降低剂的通常的黄色墨,以下相同。
由图5的(A)~图5的(F)可知,构成装饰层(将印刷图案水压转印至物品10上而得到的层)的墨层为二层以上的多层,关于各层,在未配混紫外线透射率降低剂的下侧的墨层上隔着间隔施加配混有紫外线透射率降低剂的上侧的墨层(参照图5的(A));或者,在配混有紫外线透射率降低剂的下侧的墨层上隔着间隔施加一层、二层或二层以上的、未配混紫外线透射率降低剂或配混有紫外线透射率降低剂但颜色不同的墨层(参照图5的(B)(C)(E));或者,交互施加未配混紫外线透射率降低剂的墨层和配混有紫外线透射率降低剂的墨层或配混有紫外线透射率降低剂但颜色不同的墨层,在其上形成一层、二层或二层以上的下侧墨层,并在其上相邻地或隔着间隔施加配混有或未配混紫外线透射率降低剂的、相同或不同颜色的墨层(参照图5的(D)(F))。无论是任一例子,相邻的墨印刷部分按照紫外线透射率降低剂的有无、配混量、颜色的差异、上下层的位置而具有不同的光泽性,从而赋予光泽差。需要说明的是,墨层的重合方法不限定于图5的例子,可以理解为存在各种重合方法并根据这些方法而产生多种光泽差。
由这些例子可知,装饰层中的高光泽部(包含未消光的部分和即使消光其程度也低的部分)(用G表示的部分)和低光泽部(与高光泽部相比相对地消光而光泽低的部分)(用M表示的部分)相邻,而在它们之间产生立体感,但该光泽的程度可以根据最上层的墨中是否配混紫外线透射率降低剂、配混量、颜色差异、上下层的位置来调整。另外,亮色的墨层中配混有紫外线透射率降低剂而导致色调与所期望的颜色不同时,可以追加墨层从而调整至期望的色调。需要说明的是,最上层应理解为除了多层的最上面的层之外,还包括未施加上面的层而露出的层。基于该原理,在用点图案表现色彩的凹版印刷、胶版印刷中,除了调整层次(階調)、墨色的种类之外,还可以调整光泽程度,因此可以表现出丰富多彩的颜色,通过将其反映在设计图案中,例如,在截止至今困难的轻木纹外观设计中,能够赋予木纹的春材部分与秋材部分的光泽差,能够表现出具有真品质感的外观设计。
需要说明的是,上述中,针对将基于惯用的颜色印刷的技术(基于黄、红、蓝的层重叠的颜色表现)的印刷图案适用于本发明的例子进行了说明,但自不必说,也可以向使用了混合原色墨而调配的颜色墨的印刷图案的前述墨中添加紫外线透射性降低剂来表现出消光效果。
本发明的原理适用于除黑色墨之类的紫外线透射性低的墨以外的墨,从而用来调整墨印刷部分的光泽性,但也可以在黑色墨之类的紫外线透射性低的墨中含有紫外线透射率降低剂,使墨的紫外线透射率进一步降低,从而进一步降低墨印刷部分的光泽性。
水压转印品的相邻的高光泽图样部44GH和低光泽图样部44GL的光泽度之差优选为10以上,但即使比该差小,有时也能够感觉到该差较大。即,利用光泽度计测定的数值和目视感觉并不是100%一致的,目视感觉通常在30~60的范围内变迟钝,而超过该范围时变敏锐。例如,即使光泽度的测定数值之差仅为5,但在光泽度为30~60的范围内时,对光泽度之差即5基本上感觉不到光泽感的变化,但在偏离该范围的上方或下方的范围内的光泽度之差5则感觉到相当大的差异。当然,光泽度之差越大,则感觉到差异越大,例如,在低光泽图样部的光泽度低于20时,基本上看一眼时无法感觉到光泽,因此,低光泽图样部和与其相邻的高光泽图样部的光泽度之差为10时,可以感觉到低光泽图样部和高光泽图样部之差特别明显。但是,高低光泽图样部的光泽度处于30~60的范围内的除外。
本发明的方法中,印刷图案中的墨中除了上述紫外线透射率降低剂之外,为了对亮色墨赋予与黑色颜料同样的隐蔽力,可以添加体质颜料和/或无机颜料。若添加体质颜料和/或无机颜料,则可以略微消除消光,因此可以调整光泽性。体质颜料与紫外线透射率降低剂相比廉价,因此为了减少紫外线透射率降低剂的量而使用体质颜料时,可以廉价地提供具有同等消光效果的墨。作为体质颜料,例如有碳酸钙、滑石、高岭土、硫酸钡、氢氧化铝等,但考虑到价格、隐蔽力,最优选为碳酸钙。
作为本发明中使用的活性剂的紫外线固化树脂组合物包含光聚合性成分和光引发剂作为必需成分,光聚合性成分中,光聚合性单体为必需成分,作为第二成分,可以包含光聚合性预聚物。该光聚合性预聚物不是必需成分,但出于提高紫外线固化后的膜强度、密合性的目的,优选与光聚合性单体共同含有。
作为光聚合性预聚物,可以任选地将丙烯酸系低聚物、聚酯系低聚物、丙烯酸环氧酯系低聚物、聚氨酯丙烯酸酯系低聚物等单独使用或者任意组合使用。光聚合性单体起到光聚合性预聚物的稀释剂的作用,其在确保树脂组合物的实用作业性的同时,在照射紫外线时,其自身与聚合相关,在该水压转印方法中,还作为使处于干燥状态的印刷图案的附着性重现的功能成分(墨溶解成分)而发挥作用。光聚合性单体根据特性可以是单官能性单体和多官能性单体的任一种。进而,紫外线固化树脂组合物中的非溶剂活化成分即光聚合性单体会良好地重现转印膜的印刷图案的附着性,因此紫外线固化树脂组合物优选为尤其是不含稀释剂、醇等溶剂的无溶剂型,也可以包含不会意图(有助于)印刷图案的墨溶解性的程度的作为次要成分的溶剂成分。
为了兼顾装饰层的强度、耐化学品性以及密合性,本发明中使用的紫外线固化树脂组合物中也可以包含非反应性树脂(丙烯酸系聚合物等)。另外,根据需要,可以添加敏化剂、填充材、不活性有机聚合物、流平剂、触变性赋予剂、热聚合阻止剂、消光成分等。
活性剂的紫外线固化树脂组合物是根据表达出本发明的消光效果且确保装饰层的强度、密合性、耐化学品性、耐候性等装饰层所要求的各特性的条件而调配的,例如优选制成以下构成。
(1)光聚合性预聚物0~70重量%
(2)光聚合性单体20~95重量%
(3)光聚合引发剂0.5~10重量%。
需要说明的是,光聚合性单体更优选为二官能单体,进一步优选其中的0~30重量%为多官能单体。另外,作为根据需要添加的非反应性成分,以相对于上述(1)~(3)的合计的比例计还可以包含下述(4)~(6)的添加物。
(4)非反应性树脂2~12重量%
(5)耐光性赋予剂
UV-A0.5~8重量%
HALS1.5~3.5重量%
(6)流平剂0.01~0.5重量%。
尤其是,将包含消光剂的紫外线固化树脂组合物在与印刷图案浑然一体化的状态下固化时,可以获得与通过本发明的紫外线固化树脂组成成分的固化收缩而形成的印刷图案的微细凹凸所带来的消光不同的、消光成分特有的消光纹理(艶消し風合い),此外,该消光成分起到降低高光泽图样部的光泽的作用,因此将整体的色调降至存在使高光泽图样部和低光泽图样部的光泽度之差缩小的倾向,还可以感觉到清细?沉静的品味等,可以促进装饰层的外观设计的表达。作为消光剂,可以使用树脂珠、玻璃珠、微粒二氧化硅等公知的消光剂。
接着,如上所述,在本发明的方法中,可以在后述的规定照射条件下分为两阶段(预阶段和主阶段)地对装饰层44照射紫外线。在两阶段的紫外线照射之中,如图6的(A)所示那样,预阶段的照射(以下称为预照射)是在装饰层44固化之前照射仅透射装饰层44的表面附近的低透射性紫外线70L,通过该预照射而在装饰层44的墨印刷部分44I的表面形成包含由于墨收缩而形成的微细的表面凹凸变化部44CV在内的表面固化层44C。该表面凹凸变化部44CV的高度通过紫外线的预照射的照射条件而控制,详见后述。表面固化层44C中,除表面凹凸变化部44CV以外的部分是相邻的墨印刷部分44I之间填充的紫外线固化树脂组合物的表面固化层部分。需要说明的是,在图6的(A)中,仅示出了1个墨印刷部分44I,但实际上,例如印刷图案为“木纹图样”时,墨印刷部分44I相互之间的紫外线吸收量除了根据墨的紫外线透射性以外,还根据墨颜料的吸油量、浓度之类的墨特性(性状)而不同,因此基于墨收缩的微细的表面凹凸变化部44CV的高度发生变化是理所当然的。图6的(A)的表面凹凸变化部44CV仅单纯地示出了根据墨颜料的特性而确定的、具有规定高度的1个表面凹凸变化部44CV。
需要说明的是,本发明中,关于紫外线透射,墨的紫外线透射是指紫外线透射率的高低,紫外线自身的透射性是指紫外线所具有的透射力,两者相得益彰而使紫外线在墨层内透射至规定的深度。
另外,如图6的(B)所示那样,主阶段的照射(以下称为主照射)是照射会透射装饰层44的总厚度的高透射性紫外线77H,如图6的(B)所示那样,通过该主照射,在维持装饰层44的表面凹凸变化部44CV的情况下使装饰层44的总厚度完全固化。如果与本发明不同地省略预照射的工序而仅照射高透射性紫外线70H时(即,仅进行主照射时),通过照射条件无法形成基于墨收缩的微细的表面凹凸变化部44CV,或者未图示出的、仅能获得无法通过视觉识别的程度、即达不到所期望的值的高度变化,为了使装饰层44的总厚度完全固化,有时还得不到所期望的光泽,因此,优选进行预照射和主照射的两阶段照射。
预照射用的紫外线52为200nm以上且低于320nm的低透射性紫外线,基于该紫外线的预照射在峰强度(Ip)[mW/cm2]和累积光量(E)[mJ/cm2]满足下述式1的条件下进行。
60E-1.4≤Ip≤5765E-1.85……………(1)
(其中,E>0、Ip>0)。
需要说明的是,“低透射性”(紫外线所具有的透射力低)是指如下性质:紫外线量因装饰层的表面附近的固化反应而衰减,其内部未接收到使其充分固化的紫外线量,从而专门以内部未固化或半固化的状态选择性地使表面附近发生固化的性质。换言之,“低透射性”是指装饰层的浅部发生固化而深部不固化的性质。另外,式1如下获得:针对峰强度(Ip)[mW/cm2]和累积光量(E)[mJ/cm2]的条件与基于本发明的消光效果(低光泽性)的关系,利用实验验证出可获得所期望的消光效果的范围,发现并公式化而得到的。即,处于该区域时,可以获得更优选的消光效果。
在上述照射条件之中,低透射性紫外线52的预照射特别优选在满足峰强度为0.5[mW/cm2]以上且6[mW/cm2]以下、累积光量为5[mJ/cm2]以上且120[mJ/cm2]以下的条件下进行。
预照射的方法只要能够满足上述条件地进行照射,则没有特别限定,可以调整光源(高压汞灯)的照射强度,也可以以预照射用的光源的光轴不会主观地偏离被照射物品的方式配置光源,使光源的外周部的微弱光线接触被照射物品。
主照射用的紫外线54为320nm以上且低于390nm的高透射性(紫外线所具有的透射力高)紫外线70H,基于该紫外线的主照射在满足峰强度(Ip1)为200[mW/cm2]以上且400[mW/cm2]以下、累积光量(E1)为1000[mJ/cm2]以上且4000[mJ/cm2]以下的条件下进行。对装饰层44照射满足该条件的紫外线时,紫外线70H会透射装饰层44的总厚度(通常为10~20μm),从而可以使装饰层44完全固化。该主照射适合使用照射高透射性紫外线70H的A类金属卤化物灯进行。
此处,“高透射性”是指如下性质:使装饰层的内部充分固化所需的紫外线量能够到达内部,或者能够透射至装饰层的背面,从而使装饰层整体发生固化的性质。
若处于该主照射用的紫外线的峰强度和累积光量的范围,则可以保持用预照射形成的装饰层的微细凹凸,从而使装饰层固化,因此可以确保良好的固化膜物性(密合性、耐磨耗性等),且能够实现基于本发明的消光效果(低光泽性)。另一方面,低于主照射用的紫外线的峰强度和累积光量的上述下限值时,有时装饰层不会充分固化,或者有时无法确保作为固化膜的物性(强度、耐久性等),另外,超过主照射用的紫外线的峰强度和累积光量的上限值时,有时转印物品、尤其是树脂物品中容易产生黄变等不良情况,因此优选设为上述主照射条件。
表面凹凸变化部44CV可以通过调整紫外线照射条件来制成适当的高度变化,尤其是在预照射和主照射的两阶段照射工序时,一般来说,在能够在装饰层44的墨印刷部分44I的表面形成包含基于墨收缩的微细的表面凹凸变化部44CV在内的表面固化层44C的照射条件的范围(优选为式1的范围)内,预照射时的紫外线的峰强度越高,此外,累积光量越大,则越能够增加高度变化。需要说明的是,如上所述,凹凸变化部44CV的高度还会因墨颜料的特性而不同,上述说明叙述的是:使用具有相同特性的墨颜料的墨时,装饰层的表面凹凸变化部的高度可以通过预照射用紫外线的照射条件来控制,其是指:即使具有相同特性的墨颜料,也可以根据预照射用紫外线的照射条件来获得在不同位置的不同高度。
图7示出两阶段地照射紫外线,从而具有形成了高低光泽图样部44CVH、44CVL的装饰层44的物品,如上所述,该光泽的高低通过墨中配混的紫外线透射率降低剂的配混量和紫外线的预照射时的峰强度来设定。
本发明的上述实施方式以使用了包含着色颜料的墨的印刷图案为对象进行说明,但本发明也可以适用于使用了不包含着色颜料的墨的印刷图案,还可以向这种印刷图案的墨中配混紫外线透射率降低剂,从而调整紫外线透射性,或者将呈现白色系的紫外线遮蔽剂作为着色剂进行配混,从而使其具备着色和调整紫外线透射性的双重功能。这种情况下,可以添加染料来作为着色材料。需要说明的是,作为这种墨,还包含完全不含染料且除染料以外的添加物(例如,紫外线吸收剂)会略微进行着色的物质,该意义中,墨的概念比严格意义的墨更广。
实施例
以下,针对本发明的3个不同方式的具体实施例,边与比较例进行比较并对其进行说明。3个方式的实施例之中,第一方式是如下实施例:对平板物品水压转印单色的印刷图案,如图6所示那样,通过预照射和主照射紫外线的两阶段照射来进行照射,从而获得规定光泽的装饰层的实施例;第二方式是如下实施例:对平板物品水压转印双色的印刷图案,两阶段照射紫外线,从而获得墨印刷部分具有高低光泽图样部相邻的光泽变化性的装饰层的实施例;第三方式是如下实施例:对平板和盒状物品水压转印单色的印刷图案,在各种照射条件下进行紫外线的两阶段照射,从而获得具有消光效果(低光泽性)的装饰层的实施例。
(针对第一方式的实施例1-25和比较例1-5)
第一方式的实施例1-25和比较例1-5使用以下那样的墨、活性剂、转印膜和添加剂。
1.墨的组成
使用黄色、红色、蓝色和黑色的四色的墨,为了使各墨的基料组合物包含着色颜料和树脂成分和分散剂,并使墨能够涂布,因而添加了有机溶剂。树脂成分和溶剂的一部分使用了市售的清漆。四色的墨的着色颜料如下所示。
黄色墨:金属氧化物(无机性)
商品名SICOPALYELLOWL1600
(BASFCORPORATION制)
红色墨:萘酚染料(有机性)
商品名NOVOPERMREDF5RK
(CLARIANTJapanK.K.制)
蓝色墨:铜酞菁(有机性)
商品名PVFASTBLUEA2R
(CLARIANTJapanK.K.制)
黑色墨:碳系(无机性)
商品名COLOURBLACKS170POWDER
(EVONICDEGUSSA公司制)。
表1中的墨的着色颜料浓度用墨中的除紫外线透射率降低剂以外的成分(干燥时的固体成分)的重量合计中所占的着色颜料的重量的比例(重量%)表示,对着色颜料和清漆的配混比进行各种变更来调整。
清漆是中墨(mediumink)(TheInctecCorporation制KLCFmedium:包含树脂成分在内的干燥固体成分为17重量%)。溶剂中除了配混前述中墨中包含的溶剂成分(甲苯、醋酸乙酯、异丙醇等)之外,还配混醋酸乙酯,其配混重量相对于着色颜料和清漆的合计重量为20%。分散剂为DISPERBYK145(BYK-ChemieGmbH制),其相对于着色颜料的重量添加了3%。需要说明的是,如上所述,表1的墨成分的值表示的是干燥墨的重量值。
2.活性剂
使用了以下两种紫外线固化型树脂组合物的活性剂(A)(B)。
(A)作为低聚物与单体系的组合(纯系(クリア系))的活性剂的、大桥化学工业株式会社制的商品名“UbikSclearHE”。
(B)作为单体系(消光系)的活性剂的、大桥化学工业株式会社制的商品名“UbikS消光clearHE”。
3.转印膜
使用如下形成的转印膜:使用棒涂机对市售的PVA(聚乙烯醇)膜(制品名Hi-SelonE-100)以干燥后的膜厚达到3μm的方式用棒涂机涂布单色图案,从而形成。
4.墨的添加剂
为了调整装饰层的光泽,在墨中使用以下添加剂中的(a)紫外线吸收剂、(b)紫外线遮蔽剂中的任一者或两者,此外使用了(c)体质颜料。(a)紫外线吸收剂(UVA):
(a1)作为二苯甲酮系(BP)的SHIPROKASEIKAISHA,LTD.制的SEESORB106
(a2)作为苯并三唑系(BTA)的城北化学株式会社制的JF-77
(a3)作为苯并三嗪系(PTA)的BASFJapanLtd.制的TINUVIN400
(b)紫外线遮蔽剂:
(b1)TitanKogyo,Ltd.制的ST455、平均粒径为20nm(短轴)×120nm(长轴)的金红石型氧化钛(TiO2)微粒(TIO-R1)
(b2)与TIO-R1相比,相对于长轴的短轴的粒径更大的TitanKogyo,Ltd.制的ST4865A、平均粒径30nm(短轴)×100nm(长轴)的金红石型氧化钛(TiO2)微粒(TIO-R2)
(b3)TitanKogyo,Ltd.制的STT-30EHJ的锐钛矿型氧化钛(TiO2)微粒(TIO-A)
(b4)堺化学株式会社制的FINE-50W-LP2的氧化锌微粒(ZnO)
(c)体质颜料:竹原化学株式会社制的SUNLIGHTSL-1500的碳酸钙。
需要说明的是,表1中的(a)紫外线吸收剂(UVA)和(b)紫外线遮蔽剂的添加量(配混比例)是其各自在墨中所占的重量比例(重量%)。
另外,表1中的(c)体质颜料的添加量是相对于墨中的除紫外线透射率降低剂以外的成分(干燥时的固体成分)100重量份的比例(重量份)。
[表1]
表1中示出第一方式的实施例1-25以及比较例1-6的墨的着色颜料、添加剂、所使用的活性剂的种类、各个例子中得到的装饰层的评价(光泽性=总值)。这些实施例和比较例中,除了改变表1的条件以外,用基于图2和图6所示的两阶段照射方式的水压转印方法进行实施。若详细叙述,则在要将转印膜导入转印槽内之前,利用迈耶棒涂布方法在转印膜的印刷图案上涂布活性剂后,使涂布有活性剂的转印膜浮于转印槽的水面上,利用该活性剂使印刷图案的附着性重现后,隔着转印膜将物品压入水中,在物品上水压转印印刷图案后,将该物品从水中取出,将物品载置在传送带上,使其搬运/移动至紫外线固化炉内,依照预照射、主照射的顺序使其固化,最后,进行物品的水洗、干燥,从而得到水压转印品(制品)。紫外线照射的条件如下:预照射中,使用高压汞灯(GSYuasaPowerSupplyLtd.制高压汞灯HAK125NL-F),使峰强度Ip=2mW/cm2、累积光量E=45mJ/cm2,主照射中使用A类金属卤化物灯(GSYuasaPowerSupplyLtd.制、MAN800NL),使峰强度Ip=300mW/cm2、累积光量E=2300mJ/cm2。被转印物品为100mm×200mm×厚度3mm的ABS树脂制的平板(UMGABSLtd.制TM20)。
对于比较例1~6,墨中未使用紫外线吸收剂或紫外线遮蔽剂之类的紫外线透射率降低剂和体质颜料,示出了墨的颜料的浓度分别如表1所示那样地变化的例子。
表1的评价(总值)按照基于日本工业规格Z8741-1997“方法3-60度镜面光泽”的测定方法,使用东京电色株式会社制的光泽度计“GlossMeterModelGP-60,用对每种颜色测定的装饰层的表面的值(光泽程度)来表示。
由表1的墨的颜料添加量、添加剂的种类和其添加量以及评价可知以下事项。
(a)即使是黄色、蓝色、红色中的任意墨,只要着色颜料浓度相同(同种程度的情况也相同),则紫外线吸收剂(UVA)、紫外线遮蔽剂的添加量越多,则总值越降低,能够获得与比较例6的不含紫外线透射率降低剂的黑色墨所带来的装饰层同样低的光泽性。这表示:通过墨中的紫外线吸收剂(UVA)、紫外线遮蔽剂的配混比例,不仅针对黑色墨、即使是针对颜色印刷用的黄色、蓝色、红色之类的亮色墨,也能够调节墨印刷部分的光泽(参照实施例1~5和实施例8~11)。
(b)对于紫外线吸收剂,与二苯甲酮系相比,苯并三唑系或苯并三嗪系的消光效果更小,光泽性变得更高(参照实施例3和实施例6、7的对比)。
(c)可知,对于紫外线遮蔽剂,与锐钛矿型氧化钛微粒(实施例12)、氧化锌微粒(实施例13)相比,金红石型氧化钛微粒(实施例8~11)的消光效果(光泽性的降低)更大。另外可知,金红石型氧化钛微粒中,短轴径与长轴径之比越大(理想而言,越接近球状),则消光效果(光泽性的降低)越大(实施例9和实施例11)。
(d)即使组合使用紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂,也能够获得与单独使用时相同的消光效果,另外,通过组合使用紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂,即使减少紫外线遮蔽剂的量,也能够获得同等的消光效果。因此,在使用昂贵的纳米级别的氧化钛作为紫外线遮蔽剂时,在成本方面是有利的。(参照实施例14~18)。
(e)添加体质颜料时,消光被略微消除,因此可以调整光泽性。体质颜料与紫外线透射率降低剂相比较为廉价,因此为了减少紫外线透射率降低剂的量而使用体质颜料时,能够廉价地提供可以获得同等消光效果的墨(参照实施例17、18)。
(f)在活性剂(紫外线固化树脂组合物)中添加消光剂时,与(d)同样地,消光被略微消除,因此可以调整光泽性(参照实施例19~21)。
(g)比较例1~3示出了分别改变墨的着色颜料的浓度而总值出现何种程度的变化,由这些比较例可知,如实施例1~21那样,完全不使用紫外线透射率降低剂、其调整剂(体质颜料)时,总值的变化小,在对混合存在有印刷图案的墨和活性剂中的紫外线固化树脂组合物的一体化层进行紫外线固化,从而形成具有规定光泽的墨印刷部分的装饰层的水压转印方法中,针对颜色印刷的基本原色(黄色、红色、蓝色)的印刷部分,无法使总值降低。
(h)减少黑色墨的着色颜料浓度时,紫外线透射率变高,因此可以通过添加紫外线透射率降低剂来调整总值,可以通过调整黑色的浓淡和光泽来使外观设计在广范围内进行表达(实施例22)。
(i)可知:紫外线吸收剂为二苯甲酮系的情况下,将其在该墨中所占的添加比例设在0.1~30重量%的范围内时,可以获得更优选的消光效果。另外可知,在获得相同消光效果时,若紫外线吸收剂为苯并三嗪系,则上限值直至40重量%也不会产生渗出等不良情况,能够获得良好的消光效果。进而可知,通过将紫外线遮蔽剂以在墨中所占的比例计设为0.1~30重量%的范围内,能够获得更优选的消光效果(实施例1~25)。
(针对第二方式的实施例26-61)
如下述的表2A、2B所示那样,第二方式的实施例26-61示出了通过对墨色、配混量进行各种变更来对使紫外线透射率降低剂的配混量不同的两种墨I、II的层相邻而配置时的高低光泽图样部和其光泽差(总差(グロス差))进行评价的结果。该第二方式的实施例26-61的墨I、II中,前面的数字表示表1的实施例1的编号,后面的英文字母表示表1的颜色的英文的首字母,例如,“1-Y”表示使用了与实施例1的黄色墨相同的黄色墨,“3-B”表示使用了与实施例3的蓝色墨相同的蓝色墨,“8-R”表示使用了与实施例8的红色墨相同的红色墨,以下相同。另外,表2中的墨内的添加物含量与表1相同,即,(a)紫外线吸收剂(UVA)和(b)紫外线遮蔽剂的添加量为在墨中所占的比例即重量%的数字,(c)体质颜料的添加量为相对于墨中的除紫外线透射率降低剂以外的成分(干燥时固体成分)100重量份的比例(重量份)。进而,活性剂、转印膜和紫外线的两阶段照射条件与第一方式的实施例相同。需要说明的是,表2A示出包含实施例26~61的添加物的墨的组成,表2B示出表2A的实施例26~61各自的光泽评价。
[表2A]
[表2B]
如表2A、2B所示那样,实施例26~43表示相同颜色的墨层的高低光泽图样部(表中,单纯表达为高低光泽部)相邻的例子,实施例44~61表示双色墨层的高低光泽图样部相邻的例子,此外,实施例26~28和实施例44~46表示仅配混有紫外线吸收剂(UVA)的例子,实施例29~31和实施例47~49表示仅配混有紫外线遮蔽剂的例子,实施例32~34和实施例50~52表示在一方的墨I中配混有紫外线吸收剂、而在另一方的墨II中配混有紫外线遮蔽剂的例子,实施例35~37和实施例53~55表示在一方的墨I中仅配混有紫外线吸收剂、而在另一方的墨II中配混有紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂的例子,实施例38~40和实施例56~58表示在一方的墨中配混有紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂和体质颜料、而在另一方的墨II中配混有紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂的例子,最后,实施例41~43和实施例59~61表示墨中配混有紫外线吸收剂、此外为了活化转印膜而使用了消光活性剂的例子。
对于该表2所示的第二方式的实施例,通过变更墨的添加剂(紫外线透射率降低剂、体质颜料)的种类、添加量而使不同的墨印刷部分相邻而形成,从而根据各墨印刷部分中的紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂的添加量来调整各墨印刷部分的光泽,其结果,对相邻的墨印刷部分赋予光泽差。这些光泽性的相关效果具有与基于第一方式的实施例的光泽性(总值)的相关效果(a)~(h)相同的效果,进而,由表2的墨的紫外线透射率降低剂、体质颜料的添加比例和评价可知具有以下效果(a)~(e)。
(a)无论是黄色、蓝色、红色中的任意墨,通过使相邻的同色的墨印刷部分各自的紫外线吸收剂(UVA)或紫外线遮蔽剂的添加量不同,可以使添加量多的墨印刷部分的光泽低(消光大)、添加量少的墨印刷部分的光泽高(消光小)这样的、同色且光泽不同的图案相邻形成(实施例26~28和实施例29~31)。
(b)可知:无论是向相邻的墨印刷部分的一方的墨印刷部分的墨中添加紫外线吸收剂、而向另一方的墨印刷部分的墨中添加紫外线吸收剂,从而使各自的光泽程度不同的情况(实施例32~34);向一方的墨印刷部分的墨中添加紫外线吸收剂、而向另一方的墨印刷部分的墨中组合添加紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂,从而使各自的光泽程度不同的情况(实施例35~37);向两方的墨印刷部分的墨中添加紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂这两者,使其添加量不同,或者添加体质颜料来降低光泽程度或使各墨印刷部分的光泽程度不同的情况(实施例38~40)中的任意情况下,均能够使同色且光泽不同的图案相邻形成。
(c)可知:在上述(b)的任意情况中,紫外线透射性降低剂的添加量(将紫外线吸收剂和紫外线遮蔽剂组合的情况时为其合计添加量)多则光泽低(消光大)、添加量少则光泽高(消光小)。
(d)可知:即使在相邻的墨印刷部部分的颜色不同的情况下,与(a)~(c)同样地、通过使紫外线透射性降低剂的种类的选择性组合、或其添加量不同,可以使相邻的图案的光泽程度不同,因此可以表达出使各种色彩和光泽组合而成的外观设计。
(e)若在墨中配混紫外线吸收剂、此外为了活化转印膜而使用消光活性剂,则与使用了体质颜料的例子同样地、进行调整使光泽差小(实施例41~43和实施例59~61)。
(针对第三方式的实施例62-89和实施例90-107)
在基于第一方式和第二方式的实施例中,使预照射的紫外线的峰强度、累积光量、主照射的紫外线的峰强度、累积光量保持恒定,在第三方式的实施例62-89和实施例90-107中,如下述表3A、3B和表4A、4B所示那样,示出了对预照射和主照射的紫外线的峰强度和累积光量进行各种变更来评价使用了实施例3、9和14的墨的墨层的消光效果(光泽性的降低)的结果。
[表3A]
对于表3B和4B的消光效果而言,板状物的“◎”表示黄、蓝、红的墨层的总值的平均值(以下简称为总平均值)低于20,“○”表示总平均值为20以上且低于50,“△”表示总平均值为50以上且低于75,“△△”表示总平均值为75以上,此外,立体物的“◎”表示立体物的各面的总值的最大值和最小值之差(以下简称为总范围)低于5,“○”表示总范围为5以上且低于10,“△”表示总范围为10以上且低于20,“△△”表示总范围为20以上。换言之,“◎”表示装饰层呈现良好的消光效果(光泽性降低)的状态,“○”表示装饰层呈现消光效果的状态,“△”表示呈现出与○相比较差但作为制品在实用上没有问题的程度的消光效果的状态,“△△”表示装饰层的消光效果小的状态(缺乏外观设计性附加价值,但呈现出消光效果的状态)。需要说明的是,上述的总值是按照基于日本工业规格Z8741-1997“方法3-60度镜面光泽”的测定方法、使用东京电色株式会社制的光泽度计“GlossMeterModelGP-60测定的值。
(实施例62)
在基于第三方式的实施例62中,利用与基于第一方式的实施例相同的方法,对平板和立体物样式的被转印物品实施基于两阶段照射方式的水压转印方法,得到水压转印品(制品)。紫外线照射如下进行:使用高压汞灯(GSYuasaPowerSupplyLtd.制高压汞灯HAK125NL-F),以峰强度:0.75[mW/cm2]、累积光量:125[mJ/cm2]进行紫外线的预照射后,使用A类金属卤化物灯(GSYuasaPowerSupplyLtd.制、MAN800NL),以峰强度:300[mW/cm2]、累积光量:2300[mJ/cm2]对装饰层进行紫外线的主照射。需要说明的是,理所当然的是:预照射用和主照射用的灯分别以固定状态的形式对物品的侧面和上面照射紫外线。另外,作为被转印物品,可以使用100mm×200mm×厚度3mm的ABS树脂制的平板(UMGABSLtd.制TM20)以及与该平板为相同材质的立体物(100mm×100mm×厚度50mm的大致长方体状的成型品)。
(实施例63~85)
如表3A所示,除了改变预照射条件(峰强度、累积光量)以外,与实施例59进行同样的主照射。
(实施例86~89)
除了将实施例68的主照射条件(峰强度、累积光量)如表3A所示那样地变更以外,与实施例68进行同样的预照射。
(实施例90~105)
如表4A所示,除了变更预照射条件(峰强度、累积光量)以外,与实施例1进行同样的主照射。
(实施例106~107)
实施例71中,除了将主照射条件(峰强度、累积光量)如表4A所示那样变更以外,与实施例71进行同样的预照射。
(实施例62-89和实施例90-107的评价)
实施例62-89和实施例90-107的评价结果(消光效果)如表3B和表4B所示,由这些评价的结果可知,实施例62-89的消光效果是最优选的、或是良好的、或处于至少在实用上没有问题的程度,实施例90-107的消光效果较小。
另外,将上述实施例62-89和实施例90-107的预照射条件图式化而示于图8。图8中,“□”表示实施例62-76的照射条件,“○”表示实施例74-81的照射条件,“△”表示实施例90~105的照射条件的点位置。从该图8可知,本发明的预照射条件内存在能够获得本发明的目标消光效果的各实施例的条件区域,在用图8中所示的公式表示的边界条件曲线(I)和边界条件曲线(II)所夹持的区域即“60E-1.4≤Ip≤5765E-1.85”的范围内能够获得优选的消光效果,尤其是,满足峰强度(Ip)为0.5[mW/cm2]以上且6[mW/cm2]以下、累积光量(E)为5[mJ/cm2]以上且120[mJ/cm2]以下的条件时,能够获得良好的消光效果。另一方面,超出该区域时,消光效果低,物品为立体物时,如在现有技术中叙述的那样,会产生物品的侧面无法获得期望的消光效果之类的不良情况。
另外,虽然表3A、3B和表4A、4B中没有记载,但可知:主照射条件如实施例62-89那样地处于本发明的照射条件的范围内时,不会出现涂膜的固化不良等不良情况,而超出本发明的主照射条件的范围时,有时还会如实施例106和107那样地存在固化不良的不良情况、或者呈现高光泽、消光效果变得极小,因此使照射条件最适化是有效的。
另外,对于实施例62-89,总体而言,低光泽图样部的光泽度低于20,高光泽图样部和低光泽图样部的光泽度之差为10以上,该光泽度的值和光泽度之差的值为对外观设计而言优选的光泽程度。因此,这些实施例中通过实现优选的光泽程度并将预照射条件和主照射条件调整至规定的范围内,可以控制期望部位或整面的外观设计的消光。
另一方面,对于表3B的实施例90-107,总体而言,低光泽图样部的光泽度以及高光泽图样部和低光泽图样部的光泽度之差超过上述的优选范围,可知这与预照射和主照射的条件超过本发明的条件从而使良好的消光效果变小相关,为了获得外观设计上优选的外观,将紫外线照射条件最适化是有效的。
产业上的可利用性
根据本发明,如通过墨的吸油量、浓度来使混合存在有作为活性剂的紫外线固化树脂组合物的墨的固化收缩量发生变化的情况那样,不仅能够赋予主要是黑墨之类的暗色装饰层的光泽调节或光泽变化性,还能够赋予以黑色为主体以外的亮色装饰层的光泽调节或光泽变化性,能够适用于广范围的颜色的装饰层。
附图标记说明
10物品
20转印膜
30水溶性膜
40印刷图案
44装饰层
44C表面固化层
44GH高光泽图样部
44GL低光泽图样部
44I墨印刷部分
46混合存在有紫外线固化性树脂组合物的印刷图案(一体化层)
50水
60活性剂
62紫外线固化树脂组合物
70紫外线
70L低透射性紫外线
70H高透射性紫外线
Claims (12)
1.水压转印方法,其为如下方法:在水压转印膜的印刷图案上施加包含紫外线固化树脂组合物的活性剂,所述水压转印膜的水溶性膜上具有经干燥的所述印刷图案,所述紫外线固化树脂组合物包含光聚合单体、光聚合低聚物和光聚合引发剂,利用所述紫外线固化树脂组合物的活化成分来恢复所述印刷图案的附着性,将所述印刷图案水压转印至物品的表面,并且使所述紫外线固化树脂组合物浸透于所述印刷图案整体,从而制成所述印刷图案的墨和所述紫外线固化树脂组合物混合存在的一体化层,对所述一体化层的所述印刷图案内的紫外线固化树脂组合物进行紫外线固化从而形成装饰层,且根据混合存在有所述紫外线固化树脂组合物的墨中透射的紫外线透射量来调整所述装饰层的墨印刷部分的光泽;其特征在于,在该水压转印方法中,通过所述墨中包含的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例来调整(a)浸透于所述印刷图案整体的(b)一体性地混合存在有紫外线固化树脂组合物的墨中透射的紫外线透射量,调节所述墨印刷部分的光泽。
2.水压转印方法,其为如下方法:在水压转印膜的印刷图案上施加包含紫外线固化树脂组合物的活性剂,所述水压转印膜的水溶性膜上具有经干燥的所述印刷图案,所述紫外线固化树脂组合物包含光聚合单体、光聚合低聚物和光聚合引发剂,利用所述紫外线固化树脂组合物的活化成分来恢复所述印刷图案的附着性,将所述印刷图案水压转印至物品的表面,并且使所述紫外线固化树脂组合物浸透于所述印刷图案整体,从而制成所述印刷图案的墨和所述紫外线固化树脂组合物混合存在的一体化层,对所述一体化层的所述印刷图案内的紫外线固化树脂组合物进行紫外线固化从而形成装饰层,且根据混合存在有所述紫外线固化树脂组合物的墨中透射的紫外线透射量,对所述装饰层的墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性;其特征在于,在该水压转印方法中,通过所述墨中包含的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例来调整(a)浸透于所述印刷图案整体的(b)一体性地混合存在有紫外线固化树脂组合物的墨中透射的紫外线透射量,赋予所述墨印刷部分的高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性。
3.根据权利要求2所述的水压转印方法,其特征在于,所述紫外线固化包括以下工序:预照射仅透射印刷图案的表面附近的紫外线,所述印刷图案浸透有所述紫外线固化树脂组合物而湿润,在所述湿润的印刷图案的墨印刷部分的表面形成基于墨收缩的微细的表面高度变化部的工序;以及,其后,主照射透射所述装饰层的总厚度的紫外线,在维持所述表面高度变化部的情况下使所述湿润的印刷图案的总厚度完全固化的工序。
4.根据权利要求3所述的水压转印方法,其特征在于,所述预照射用的紫外线是200nm以上且低于320nm的低透射性紫外线,所述紫外线的预照射在峰强度(Ip)[mW/cm2]和累积光量(E)[mJ/cm2]满足下述式1的条件下进行,
60E-1.4≤Ip≤5765E-1.85……………(1)
其中,E>0、Ip>0。
5.根据权利要求4所述的水压转印方法,其特征在于,所述预照射在峰强度(Ip)为0.5[mW/cm2]以上且6[mW/cm2]以下、累积光量(E)满足5[mJ/cm2]以上且120[mJ/cm2]以下的条件下进行。
6.根据权利要求3所述的水压转印方法,其特征在于,所述主照射用的紫外线为320nm以上且低于390nm的高透射性紫外线,所述紫外线的主照射在满足峰强度(Ip1)为200[mW/cm2]以上且400[mW/cm2]以下、累积光量(E1)为1000[mJ/cm2]以上且4000[mJ/cm2]以下的条件下进行。
7.根据权利要求2所述的水压转印方法,其特征在于,所述紫外线吸收剂以在所述墨中所占的比例计为0.1~40重量%的范围进行配混。
8.根据权利要求2所述的水压转印方法,其特征在于,所述紫外线遮蔽剂以在所述墨中所占的比例计为0.1重量%以上进行配混。
9.水压转印用转印膜,其为在下述水压转印方法中使用的水压转印膜,所述水压转印方法为如下方法:在水压转印膜的印刷图案上施加包含紫外线固化树脂组合物的活性剂,所述水压转印膜的水溶性膜上具有经干燥的所述印刷图案,所述紫外线固化树脂组合物包含光聚合单体、光聚合低聚物和光聚合引发剂,利用所述紫外线固化树脂组合物的活化成分来恢复所述印刷图案的附着性,将所述印刷图案水压转印至物品的表面,并且使所述紫外线固化树脂组合物浸透于所述印刷图案整体,从而制成所述印刷图案和所述紫外线固化树脂组合物混合存在的一体化层,对所述一体化层的所述印刷图案内的紫外线固化树脂组合物进行紫外线固化从而形成装饰层,且对所述装饰层的墨印刷部分赋予高光泽图样部和低光泽图样部相邻的光泽变化性;其特征在于,在该水压转印膜中,所述印刷图案是对下述部分印刷配混有紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的墨而形成的,所述部分是印刷图案转印后应形成的装饰层的至少与所述低光泽图样部相应的图案部分中成为紫外线照射侧的最上层的部分,对在与所述印刷图案的所述装饰层的所述高光泽图样部相应的图案部分中成为最上层的部分配混所述紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的情况下,与所述装饰层的低光泽图样部相应的图案部分的成为最上层部分的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例比与所述高光泽图样部相应的图案部分中成为其最上层部分的紫外线吸收剂和/或紫外线遮蔽剂的配混比例高。
10.根据权利要求9所述的水压转印用转印膜,其特征在于,成为所述装饰层的低光泽图样部的图案部分中所配混的所述紫外线吸收剂的比例为,以在所述墨中所占的比例计为0.1~40重量%的范围。
11.根据权利要求9所述的水压转印用转印膜,其特征在于,成为所述装饰层的低光泽图样部的图案部分中所配混的所述紫外线遮蔽剂的比例为,以在所述墨中所占的比例计为0.1重量%以上。
12.水压转印品,其特征在于,其具有利用权利要求1~8中任一项所述的方法形成的装饰层。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011-009786 | 2011-01-20 | ||
JP2011009786 | 2011-01-20 | ||
PCT/JP2012/050567 WO2012099007A1 (ja) | 2011-01-20 | 2012-01-13 | 水圧転写方法、水圧転写用転写フィルム、転写フィルム用インク及び水圧転写品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103298622A CN103298622A (zh) | 2013-09-11 |
CN103298622B true CN103298622B (zh) | 2016-07-13 |
Family
ID=46515635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280005943.2A Expired - Fee Related CN103298622B (zh) | 2011-01-20 | 2012-01-13 | 水压转印方法、水压转印用转印膜、转印膜用墨以及水压转印品 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9296253B2 (zh) |
EP (1) | EP2666646A1 (zh) |
JP (1) | JP5307942B2 (zh) |
KR (1) | KR20140003556A (zh) |
CN (1) | CN103298622B (zh) |
AU (1) | AU2012208023B2 (zh) |
BR (1) | BR112013017662A2 (zh) |
CA (1) | CA2823327A1 (zh) |
MX (1) | MX357945B (zh) |
RU (1) | RU2571247C2 (zh) |
TW (1) | TW201242795A (zh) |
WO (1) | WO2012099007A1 (zh) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2626216B1 (de) * | 2011-03-10 | 2018-07-11 | HUECK Rheinische GmbH | Verfahren zur Bearbeitung einer strukturierten Oberfläche eines Prägewerkzeugs und das Prägewerkzeug |
JP5276237B1 (ja) * | 2011-12-27 | 2013-08-28 | 株式会社タイカ | 水圧転写用活性剤組成物、水圧転写方法及び水圧転写品 |
JP5994541B2 (ja) | 2012-04-27 | 2016-09-21 | 大日本印刷株式会社 | 水圧転写フィルム及びこれを用いた加飾成形品の製造方法 |
JP5889117B2 (ja) | 2012-06-12 | 2016-03-22 | 日本電子株式会社 | 電子顕微鏡及び電子顕微鏡の作動方法 |
JP6102158B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2017-03-29 | 大日本印刷株式会社 | 水圧転写フィルム及びこれを用いた加飾成形品の製造方法 |
US9527340B2 (en) * | 2014-08-29 | 2016-12-27 | Illinois Tool Works Inc. | Composite laminate assembly and method of manufacturing the same |
KR20230079513A (ko) * | 2014-11-19 | 2023-06-07 | 도요보 가부시키가이샤 | 2 축 배향 폴리에스테르 필름 |
JP6486670B2 (ja) | 2014-12-08 | 2019-03-20 | 日本電子株式会社 | 電子顕微鏡および電子顕微鏡の作動方法 |
WO2016123740A1 (zh) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | 浙江大学 | 一种可计算的三维彩色印刷方法 |
EP3057067B1 (en) * | 2015-02-16 | 2017-08-23 | Thomson Licensing | Device and method for estimating a glossy part of radiation |
JP6218986B1 (ja) * | 2017-07-26 | 2017-10-25 | 秀教 八木 | マーブリング模様の作成方法 |
WO2019215848A1 (ja) * | 2018-05-09 | 2019-11-14 | 日立化成株式会社 | 感光性エレメント、バリア層形成用樹脂組成物、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法 |
CN108997824A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-12-14 | 东莞市美吉高分子材料有限公司 | 一种新型环保led-uv水转印玻璃油墨及其生产方法 |
CN108912816A (zh) * | 2018-09-20 | 2018-11-30 | 永修县利君科技有限公司 | 一种led固化的水转印油墨 |
WO2020117263A1 (en) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Housings for electronic devices |
JP6718156B2 (ja) * | 2018-12-12 | 2020-07-08 | 大日本印刷株式会社 | 水圧転写フィルム及びこれを用いた加飾成形品 |
CN109455036A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-03-12 | 杨兵华 | 手感水转印方法、手感水转印膜及喷涂活化剂 |
CN110111665A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-08-09 | 谢争光 | 一种标本色彩还原方法 |
JP7429924B2 (ja) * | 2020-10-16 | 2024-02-09 | 内山工業株式会社 | 装飾シート及びその製造方法 |
CN112277495A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-29 | 九牧厨卫股份有限公司 | 一种应用于卫浴产品的水转印制备工艺 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1812890A (zh) * | 2003-06-02 | 2006-08-02 | 株式会社丘比克 | 水压转印方法和水压转印制品 |
CN1918009A (zh) * | 2004-02-18 | 2007-02-21 | 泰卡株式会社 | 水压转印物品 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5121914A (ja) * | 1974-08-12 | 1976-02-21 | Mikiiku Nakanishi | Insatsuhoho |
JP3853434B2 (ja) * | 1996-07-18 | 2006-12-06 | 大日本印刷株式会社 | 水圧転写用シート及び該水圧転写用シートを使用する水圧転写方法 |
KR100470680B1 (ko) * | 2002-05-29 | 2005-03-08 | 주식회사 화진테크 | 스티어링 휠의 표면 자동전사방법 및 장치 |
KR101147935B1 (ko) | 2003-06-02 | 2012-05-23 | 가부시키가이샤 큐빅 | 수압 전사방법 및 수압 전사품 |
EP1683652A4 (en) * | 2003-09-30 | 2010-09-29 | Dainippon Ink & Chemicals | FILM FOR HYDRAULIC TRANSMISSION AND HYDRAULICALLY TRANSFERRED BODY |
JP5262048B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-08-14 | 大日本印刷株式会社 | 水圧転写方法および水圧転写加飾成形品 |
CN101610916B (zh) * | 2007-09-28 | 2013-05-01 | Dic株式会社 | 装饰成形品及其制造方法 |
JP5242990B2 (ja) * | 2007-10-25 | 2013-07-24 | 株式会社タイカ | 水圧転写方法、水圧転写用転写フィルム及び水圧転写品 |
JP5061997B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-10-31 | Dic株式会社 | 水圧転写フィルム、及び水圧転写体 |
JP5363857B2 (ja) | 2009-03-30 | 2013-12-11 | 旭化成せんい株式会社 | 通気性成形体 |
AU2010274305B2 (en) * | 2009-07-23 | 2015-03-19 | Taica Corporation | Method and product of hydraulic transfer |
-
2012
- 2012-01-12 TW TW101101241A patent/TW201242795A/zh unknown
- 2012-01-13 RU RU2013138572/12A patent/RU2571247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-01-13 MX MX2013008281A patent/MX357945B/es active IP Right Grant
- 2012-01-13 EP EP12736495.8A patent/EP2666646A1/en not_active Withdrawn
- 2012-01-13 BR BR112013017662A patent/BR112013017662A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-01-13 AU AU2012208023A patent/AU2012208023B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-01-13 WO PCT/JP2012/050567 patent/WO2012099007A1/ja active Application Filing
- 2012-01-13 JP JP2012553679A patent/JP5307942B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-01-13 KR KR1020137021832A patent/KR20140003556A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-01-13 CA CA2823327A patent/CA2823327A1/en not_active Abandoned
- 2012-01-13 CN CN201280005943.2A patent/CN103298622B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-01-13 US US13/978,769 patent/US9296253B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1812890A (zh) * | 2003-06-02 | 2006-08-02 | 株式会社丘比克 | 水压转印方法和水压转印制品 |
CN1918009A (zh) * | 2004-02-18 | 2007-02-21 | 泰卡株式会社 | 水压转印物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140003556A (ko) | 2014-01-09 |
AU2012208023B2 (en) | 2016-09-15 |
WO2012099007A1 (ja) | 2012-07-26 |
CN103298622A (zh) | 2013-09-11 |
RU2571247C2 (ru) | 2015-12-20 |
AU2012208023A1 (en) | 2013-08-22 |
US9296253B2 (en) | 2016-03-29 |
JP5307942B2 (ja) | 2013-10-02 |
TW201242795A (en) | 2012-11-01 |
MX2013008281A (es) | 2013-12-16 |
MX357945B (es) | 2018-07-31 |
JPWO2012099007A1 (ja) | 2014-06-09 |
US20130291746A1 (en) | 2013-11-07 |
BR112013017662A2 (pt) | 2016-10-11 |
EP2666646A1 (en) | 2013-11-27 |
RU2013138572A (ru) | 2015-02-27 |
CA2823327A1 (en) | 2012-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103298622B (zh) | 水压转印方法、水压转印用转印膜、转印膜用墨以及水压转印品 | |
JP6131517B1 (ja) | 艶消し被覆組成物、化粧材及びその製造方法 | |
KR101051289B1 (ko) | 수압전사방법 및 수압 전사품 | |
CA2361153A1 (en) | Pigmented radiation cured wear layer | |
TW201605654A (zh) | 塗層之雷射處理方法 | |
JP2010000788A (ja) | インクジェット印刷物およびその製造方法 | |
JP2019512564A (ja) | 印刷配合物および方法 | |
JP2008093910A (ja) | インクジェット印刷されてなる化粧材 | |
CN101263015B (zh) | 水压转印方法、水压转印品及水压转印薄膜用涂布剂 | |
EP3188848B1 (en) | Rough tactile radiation curable coating | |
JP5262048B2 (ja) | 水圧転写方法および水圧転写加飾成形品 | |
JP5915306B2 (ja) | 加飾シート及び加飾樹脂成形品 | |
JP5915307B2 (ja) | 加飾シート及び加飾樹脂成形品 | |
KR102404801B1 (ko) | 기재 은폐형 잉크 수용층을 포함하는 장식재 및 이의 제조방법 | |
JP2008080514A (ja) | 化粧シートおよびそれを用いた化粧板 | |
JP2012111069A (ja) | 加飾木材 | |
JP7383222B2 (ja) | 化粧紙、化粧材、及び化粧紙の製造方法 | |
JP6746955B2 (ja) | 化粧シート、化粧材及び化粧シートの製造方法 | |
JP2008080518A (ja) | 化粧シートおよびそれを用いた化粧板 | |
JP6879682B2 (ja) | 化粧材 | |
JP2021008552A (ja) | インクセット、積層体、積層体の製造方法及び記録方法 | |
JPH06270370A (ja) | 化粧シ−ト | |
JP5521877B2 (ja) | 印刷方法及び加飾成形品の製造方法 | |
JPS6225037A (ja) | 化粧シ−トの製造方法 | |
JP2002192612A (ja) | エンボスされた耐熱化粧材の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1187578 Country of ref document: HK |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1187578 Country of ref document: HK |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160713 Termination date: 20220113 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |