CN108912816A - 一种led固化的水转印油墨 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种LED固化的水转印油墨，选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，采用了活性稀释剂及十二烷基糖苷、茶皂苷、十二醇硫酸钠、硬脂酸钠中的一种或几种表面活性剂，再用N,N‑二甲基丙烯酰胺、二甲基甲酰胺、N,N‑二乙基羟胺作为复合助剂，添加硫酸钠等多种小分子化合物，将不同树脂先分开处理，再进行混合均匀的制备工艺，得到的油墨不仅无有机挥发物质，提高了油墨的柔韧性、光泽度，增强印刷后的附着性，而且提高了油墨的耐候性，耐热老化、耐冷热老化、耐紫外光老化、耐水、耐酸碱性能极佳，同时提高了油墨的耐磨性、拉伸率及硬度。

Description

一种LED固化的水转印油墨

技术领域

本发明涉及一种LED固化的水转印油墨，属于油墨技术领域。

背景技术

水转印，又称湿转印，属于转移印刷的一种，它是以水或相关的溶剂或溶液作为转印条件的，使印刷在中间转印体上的图像转移至不同材质的物体表面。完美的印刷效果及工艺解决了许多产品表面装饰的难题，主要用于各类陶瓷、玻璃、头盔、体育用品、五金管件等的转印。

传统的印刷技术无法对包括曲面、凹面在内的立体产品进行印刷，而水转印技术通过水转印可以在平面物体和立体曲面物体进行表面装饰，而且水转印能够在多种材料上完成装饰，只要选择所需的图案，水转印技术就能一次完成产品表面装饰。水转印技术既继承了传统印刷图案精美、色彩斑斓的优点，又有转印技术的长处，不但在平面上能够完成装饰，而且对于立体曲面和复杂外形的产品也能无死角的进行装饰，解决了很多产品表面装饰的难题，大大提高了产品的价值。水转印技术日益受到加工业的喜爱，广泛应用于电子产品外壳、汽车内饰、玩具、金属装饰用品、室内装饰等多个行业之中。

然而这种现有技术已知的水转印油墨是溶剂挥发型油墨，存在很多缺陷：配方中采用热塑性不饱和聚酯树脂和有机溶剂，固含量较低，干燥时挥发有机溶剂，不仅干燥速度慢效率低，而且污染空气及对人体有害。

发明内容

本发明的目的是提供一种LED固化的水转印油墨，选用复合树脂，采用一种或几种特定的表面活性剂及复合助剂，添加硫酸钠等多种小分子化合物，采用将不同树脂先分开处理，再进行混合均匀的制备工艺，不仅无有机挥发物质，提高了油墨的柔韧性、光泽度，增强印刷后的附着性，而且提高了油墨的耐候性，耐热老化、耐冷热老化、耐紫外光老化、耐水、耐酸碱性能极佳，同时提高了油墨的耐磨性、拉伸率及硬度。

一种LED固化的水转印油墨，包括以下重量份数的配方：

一种LED固化的水转印油墨，其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂依次按配方比例投料，再加入活性稀释剂混合，在高速分散机中以1200-1500r/min的速度搅拌分散；

S2、搅拌分散30-45min后加入光引发剂、颜料继续搅拌分散30-45min，再用封闭型分散乳化机在恒温60℃条件下进行乳化分散60-90min；

S3、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨3-6遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

作为优选，一种LED固化的水转印油墨，还包括以下重量份数的配方：

表面活性剂 1-5份

作为优选，一种LED固化的水转印油墨，还包括以下重量份数的配方：

N,N-二甲基丙烯酰胺 0.05-0.5份

二甲基甲酰胺 0.1-1份

N,N-二乙基羟胺 0.05-0.1份

作为优选，一种LED固化的水转印油墨，还包括以下重量份数的配方：

作为优选，一种LED固化的水转印油墨，其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入配方量50-70％的活性稀释剂混合，在高速分散机中以1200-1500r/min的速度搅拌分散30-45min后，再加入二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠，加热至40-50℃，以1000-1200r/min的速度搅拌分散20-30min；

S2、将聚氨酯丙烯酸酯树脂和余下的活性稀释剂混合，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，在高速分散机中以1200-1500r/min的速度搅拌分散30-60min；

S3、将S1和S2分散得到的混合物混合，加入N,N-二乙基羟胺，加热至50-60℃，再以1000-1200r/min的速度搅拌分散30-50min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散30-45min；

S4、将S3分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在50-60℃条件下进行乳化分散60-90min；

S5、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨3-6遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

作为优选，本发明还包括至少以下一种技术特征：

作为优选，所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯混合而成。

作为优选，本发明还包括至少以下一种技术特征：

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)、1-羟基-环己基苯甲酮(184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦(TEPO)中的三种或三种以上混合而成；

所述的颜料为无机颜料；

所述的消泡剂为聚合物型消泡剂；流平剂为丙烯酸酯流平剂；

所述的增稠触变剂为气相二氧化硅。

作为优选，所述的表面活性剂为十二烷基糖苷、茶皂苷、十二醇硫酸钠、硬脂酸钠中的一种或几种。

本发明还提供了上述的LED固化的水转印油墨的水转印印刷方法：

①用油墨进行电脑处理后输出制印版，然后在水转印纸上进行图纹印刷，或者油墨采用彩色激光打印机直接将图纹打印到水转印纸上，在印好图纹的水转印纸上再印刷可撕纸膜；

②图纹印刷在水转印纸后，用LED-UV冷光源固化干燥0.2-1s；

③将干燥后的水转印纸放入水中，泡水30-40s后将水转印纸从水中取出，余下印有图纹的纸膜浸泡在水中；

④被转贴产品用浸泡好的纸膜转贴在表面上，将多余的水分刮除，干燥即得。

本发明与现有技术中的油墨的技术对比如下：

本发明的有益效果为：

(1)本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，不仅固含量＞98％，而且提高了油墨的反应干燥速度(光固化速度)、光泽度、耐磨性，增强油墨转印于各种不同基材的抗爆性及附着性，使油墨不易脱落。

(2)本发明采用的活性稀释剂,易分解挥发，不仅可以展现无机颜料的色相，调整油墨的粘度、柔软性及附着力，而且可以很好的吸收无机颜料，同时和现有的油墨比较，无有机溶剂挥发，挥发物质含量为零。

(3)本发明在表面活性剂中选择十二烷基糖苷、茶皂苷、十二醇硫酸钠、硬脂酸钠中的一种或几种，这几种特定的表面活性剂联合作用，改良了上述复合树脂的乳化体系，满足油墨性能标准，改善了油墨的柔软性，耐腐蚀性及耐磨性。

(4)本发明采用N,N-二甲基丙烯酰胺、二甲基甲酰胺、N,N-二乙基羟胺作为复合助剂，能够提高复合树脂的稳定性，使其油墨的耐候性增强，提高耐热、耐冷、耐光、耐酸碱性，满足油墨印刷在不同材质上的需求。

(5)本发明添加硫酸钠、乙酸钠、焦磷酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠等多种小分子化合物与本发明的多种树脂聚合物复配能够改善油墨的机械性能，弹性模量、拉伸率、硬度等效果提高显著。

(6)本发明添加的增稠触变剂可很好的增加油墨的触变效果，提高印刷时的印刷性能，同时可在高温情况下分解挥发。

(7)本发明根据不同树脂的特性，采用将不同树脂先分开用不同助剂及小分子物质处理，再进行混合，有利于活化各个树脂中的官能基团，更能突出各个树脂的有利效果。

具体实施方式

实施例1

一种LED固化的水转印油墨，由以下配方制得：

其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入配方量50％的活性稀释剂混合，在高速分散机中以1200r/min的速度搅拌分散30min后，再加入二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠，加热至40℃，以1000r/min的速度搅拌分散20min；

S2、将聚氨酯丙烯酸酯树脂和余下的活性稀释剂混合，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，在高速分散机中以1200r/min的速度搅拌分散30min；

S3、将S1和S2分散得到的混合物混合，加入N,N-二乙基羟胺，加热至50℃，再以1000r/min的速度搅拌分散30min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散30min；

S4、将S3分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在50℃条件下进行乳化分散60min；

S5、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨3遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

所述的环氧丙烯酸酯树脂为台湾长兴材料工业股份有限公司购买的621系列产品。

所述的聚酯丙稀酸酯树脂为台湾长兴材料工业股份有限公司购买的改性聚酯丙烯酸脂DR产品。

所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂为台湾长兴材料工业股份有限公司购买的6142H产品。

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯100g、双环戊烯基丙烯酸酯100g、四氢化糠基丙烯酸酯100g混合而成；

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)10g、1-羟基-环己基苯甲酮(184)10g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)10g混合而成；

所述的颜料为钛白粉。

所述的消泡剂为聚合物型消泡剂，型号为085；流平剂为丙烯酸酯流平剂，型号为348，均购买于德国毕克BYK公司。

所述的增稠触变剂为美国卡博特公司购买的气相二氧化硅产品，型号为M-5。

所述的表面活性剂为十二烷基糖苷5g、茶皂苷5g。

实施例2

一种LED固化的水转印油墨，由以下配方制得：

其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入配方量60％的活性稀释剂混合，在高速分散机中以1400r/min的速度搅拌分散40min后，再加入二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠，加热至45℃，以1100r/min的速度搅拌分散25min；

S2、将聚氨酯丙烯酸酯树脂和余下的活性稀释剂混合，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，在高速分散机中以1400r/min的速度搅拌分散40min；

S3、将S1和S2分散得到的混合物混合，加入N,N-二乙基羟胺，加热至55℃，再以1100r/min的速度搅拌分散40min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散40min；

S4、将S3分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在55℃条件下进行乳化分散80min；

S5、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨5遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯200g、双环戊烯基丙烯酸酯100g、四氢化糠基丙烯酸酯100g混合而成；

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)20g、1-羟基-环己基苯甲酮(184)20g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)10g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦(TEPO)10g混合而成；

所述的颜料为酞青蓝。

所述的表面活性剂为十二烷基糖苷10g、茶皂苷10g、十二醇硫酸钠5g、硬脂酸钠5g。

其余同实施例1。

实施例3

一种LED固化的水转印油墨，由以下配方制得：

其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入配方量70％的活性稀释剂混合，在高速分散机中以1500r/min的速度搅拌分散45min后，再加入二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠，加热至50℃，以1200r/min的速度搅拌分散30min；

S2、将聚氨酯丙烯酸酯树脂和余下的活性稀释剂混合，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，在高速分散机中以1500r/min的速度搅拌分散60min；

S3、将S1和S2分散得到的混合物混合，加入N,N-二乙基羟胺，加热至50-60℃，再以1200r/min的速度搅拌分散50min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散45min；

S4、将S3分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在60℃条件下进行乳化分散90min；

S5、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨6遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯200g、双环戊烯基丙烯酸酯200g、四氢化糠基丙烯酸酯100g混合而成；

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)30g、1-羟基-环己基苯甲酮(184)30g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)20g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦(TEPO)20g混合而成；

所述的颜料为酞青绿。

所述的表面活性剂为茶皂苷20g、十二醇硫酸钠20g、硬脂酸钠20g。

其余同实施例1。

实施例4

一种LED固化的水转印油墨，由以下配方制得：

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯100g、双环戊烯基丙烯酸酯100g、四氢化糠基丙烯酸酯150g混合而成；

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)10g、1-羟基-环己基苯甲酮(184)10g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦(TEPO)20g混合而成；

所述的颜料为永固黄。

所述的表面活性剂为十二烷基糖苷10g、茶皂苷5g、十二醇硫酸钠5g。

其余同实施例1。

实施例5

一种LED固化的水转印油墨，由以下配方制得：

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯200g、双环戊烯基丙烯酸酯150g、四氢化糠基丙烯酸酯100g混合而成；

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)20g、1-羟基-环己基苯甲酮(184)20g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)20g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦(TEPO)20g混合而成；

所述的颜料为永固红。

所述的表面活性剂为十二烷基糖苷5g、茶皂苷5g、十二醇硫酸钠5g、硬脂酸钠5g。

其余同实施例2。

实施例6

一种LED固化的水转印油墨，由以下配方制得：

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯150g、双环戊烯基丙烯酸酯100g、四氢化糠基丙烯酸酯50g混合而成；

所述的光引发剂为1-羟基-环己基苯甲酮(184)20g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)20g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦(TEPO)20g混合而成；

所述的颜料为永固紫。

所述的表面活性剂为茶皂苷5g、十二醇硫酸钠5g。

其余同实施例3。

实施例7

一种LED固化的水转印油墨，其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入配方量60％的活性稀释剂混合，在高速分散机中以1200r/min的速度搅拌分散45min后，再加入二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠，加热至40℃，以1200r/min的速度搅拌分散20min；

S2、将聚氨酯丙烯酸酯树脂和余下的活性稀释剂混合，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，在高速分散机中以1400r/min的速度搅拌分散60min；

S3、将S1和S2分散得到的混合物混合，加入N,N-二乙基羟胺，加热至50℃，再以1200r/min的速度搅拌分散40min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散40min；

S4、将S3分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在60℃条件下进行乳化分散60min；

S5、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨6遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

其余同实施例2。

对比例1

与实施例2的区别在于：

配方中将萜烯树脂(购买于上海松鑫林产品有限公司)替换聚氨酯丙烯酸酯树脂。

对比例2

与实施例2的区别在于：

配方中的表面活性剂：将吐温-60替换茶皂苷。

对比例3

与实施例2的区别在于：

配方中删去N,N-二乙基羟胺。

对比例4

与实施例2的区别在于：

配方中将碳酸钠替换酒石酸钠。

对比例5

与实施例2的区别在于：

配方中删去谷氨酸钠。

对比例6

与实施例2的区别在于：

制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入活性稀释剂混合，在高速分散机中以1400r/min的速度搅拌分散40min后，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，加热至45℃，在高速分散机中以1400r/min的速度搅拌分散40min；

S2、将S1分散得到的混合物加入N,N-二乙基羟胺，加热至55℃，再以1100r/min的速度搅拌分散40min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散40min；

S3、将S2分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在55℃条件下进行乳化分散80min；

S4、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨5遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

对比例7

与实施例2的区别在于：

一种LED固化的水转印油墨，包括以下重量份数的配方：

本发明并不局限于上述具体实施方式，本领域技术人员还可据此做出多种变化，但任何与本发明等同或者类似的变化都应涵盖在本发明权利要求的范围内。

试验例1：

采用各个实施例及对比例的制备方法得到的油墨，进行以下试验，其水转印印刷方法为：

①用油墨进行电脑处理后输出制印版，然后在水转印纸上进行图纹印刷，或者油墨采用彩色激光打印机直接将图纹打印到水转印纸上，在印好图纹的水转印纸上再印刷可撕纸膜；

②图纹印刷在水转印纸后，用LED-UV冷光源固化干燥0.2s；

③将干燥后的水转印纸放入水中，泡水30s后将水转印纸从水中取出，余下印有图纹的纸膜浸泡在水中；

④被转贴产品用浸泡好的纸膜转贴在表面上，将多余的水分刮除，干燥即得。

(1)附着力测试

对样品进行附着力测试，采用百格测试法，在各个实施例及对比例制得油墨经过上述水转印工艺转贴到的工件上每隔1-1.2mm划下10条间隔相同的直线划痕，于直线划痕的垂直位置再划10条间隔相同的划痕，便成为10×10的100格的正方形，刀划下去时应该割到见到底材，不可以只割在油墨上，否则测试便不成立。当刀划完之后，用胶带测试会不会脱落(胶带为3m600胶带)，首先，胶带贴于划好百格的位置，用手指压下将胶带紧紧贴附，再以瞬间的力道将胶带揭开，看工件上的油墨是否有脱落现象。结果如表2所示。

表1百格测试评价标准

Iso等级为国际标准等级，Astm等级为美国标准等级。

(2)柔韧性测试

把各个实施例及对比例制得油墨经过上述水转印工艺转贴到马口铁上，然后按照国家标准GB/T1731-93《漆膜柔韧性测定法》来测定油墨的柔韧性。结果如表2所示。

(3)光泽度测试

把各个实施例及对比例制得油墨采用彩色激光打印机印刷到白纸上，按国标GB9754-88中所要求进行测试，把光泽度测试仪的测试孔对准印刷好的地方，待数字稳定后读出其光泽度。结果如表2所示。

此试验例中的现有技术采用中国专利ZL201610544262.3，名称为《一种LED固化的水转印油墨及其制备方法》中的实施例2的制备方法。

表2本发明制得油墨的附着力、柔韧性、光泽度效果

组别	附着力(Iso等级)	柔韧性	光泽度
				实施例1	1	1mm	105.2
实施例2	1	1mm	105.8
				实施例3	1	1mm	106.8
实施例4	1	1mm	106.6
				实施例5	1	1mm	105.5
实施例6	1	1mm	106.1
				实施例7	1	1mm	106.5
对比例1	4	1mm	76.3
				对比例2	1	3mm	95.7
对比例3	3	1mm	92.1
				对比例4	1	2.5mm	96.0
对比例5	1	2.5mm	93.2
				对比例6	2	1.5mm	82.6
对比例7	2	1.5mm	85.3
				现有技术	2	2mm	81.7

从上表试验结果可以看出，本发明的实施例1-7制备方法得到的油墨，进行附着力、柔韧性、光泽度测试后，附着力较强，柔韧性较好，可以达到最佳等级，光泽度较高，可以达到105以上。同时可以发现，本发明附着力明显优于对比例1(替换一种树脂)、对比例3(删去N,N-二乙基羟胺)，较优于对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利，可见本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂、复合助剂的选用、制备方法及原料配比的不同，均会影响制得油墨的附着力；本发明柔韧性明显优于对比例2(替换一种表面活性剂)、对比例4(替换一种小分子化合物)、对比例5(删去一种小分子化合物)，较优于对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利，可见本发明采用一种或几种特定的表面活性剂、添加硫酸钠等多种小分子化合物、制备方法及原料配比的不同，均会影响制得油墨的柔韧性；本发明光泽度明显优于对比例1(替换一种树脂)，较优于对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利，可见本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，制备方法及原料配比的不同，均会影响制得油墨的光泽度。因此，本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，采用一种或几种特定的表面活性剂，复合助剂N,N-二甲基丙烯酰胺、二甲基甲酰胺、N,N-二乙基羟胺的选用，添加硫酸钠等多种小分子化合物，采用将不同树脂先分开处理，再进行混合均匀的制备工艺，提高了油墨的柔韧性、光泽度，增强油墨的附着性，使油墨不易脱落。

试验例2

采用各个实施例及对比例的制备方法得到的油墨，进行以下试验，其水转印印刷方法为：

①用油墨进行电脑处理后输出制印版，然后在水转印纸上进行图纹印刷，或者油墨采用彩色激光打印机直接将图纹打印到水转印纸上，在印好图纹的水转印纸上再印刷可撕纸膜；

②图纹印刷在水转印纸后，用LED-UV冷光源固化干燥0.5s；

③将干燥后的水转印纸放入水中，泡水35s后将水转印纸从水中取出，余下印有图纹的纸膜浸泡在水中；

④被转贴样品(20cm×20cm的玻璃)用浸泡好的纸膜转贴在表面上，将多余的水分刮除，干燥即得。

(1)耐候性测试

①热老化：把样品放入57℃的烘箱内烘烤，48小时后取出观察是否出现爆裂，如未爆裂，再进行上述附着力测试，用Iso等级描述。

②冷热老化：把样品放置冷热环境中，以-18℃环境4小时，室温2小时，57℃环境4小时，室温2小时，为一个循环，进行2个循环后取出观察是否出现爆裂，如未爆裂，再进行上述附着力测试，用Iso等级描述。

③紫外光老化：把样品放入由氙气作为紫外灯源提供高强度紫外光的加速测试装置，经过18小时的高强度暴晒测试，取出观察是否出现爆裂，如未爆裂，再进行上述附着力测试，用Iso等级描述。

④耐水性：把样品全部浸泡在去离子水中，24小时后取出观察是否出现爆裂，如未爆裂，再进行上述附着力测试，用Iso等级描述。

⑤耐酸碱性：把样品全部浸泡在0.2mol/L的盐酸溶液中，10小时后取出观察是否出现爆裂，如未爆裂，再进行上述附着力测试，用Iso等级描述。

把样品全部浸泡在0.2mol/L的氢氧化钠溶液中，10小时后取出观察是否出现爆裂，如未爆裂，再进行上述附着力测试，用Iso等级描述。

以上测试结果如表3所示；

此试验例中的现有技术采用中国专利ZL201610544262.3，名称为《一种LED固化的水转印油墨及其制备方法》中的实施例1的制备方法。

表3本发明制得油墨的耐候性效果(是否爆裂，Iso等级)

从上表试验结果可以看出，本发明的实施例1-7制备方法得到的油墨，进行耐候性测试后，耐热老化、耐冷热老化、耐紫外光老化、耐水、耐酸碱性能好。同时可以发现，本发明耐候性明显优于对比例2(替换一种表面活性剂)、对比例3(删去N,N-二乙基羟胺)、较优于对比例1(替换一种树脂)、对比例4(替换一种小分子化合物)、对比例5(删去一种小分子化合物)、对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利。因此，本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，采用一种或几种特定的表面活性剂，复合助剂N,N-二甲基丙烯酰胺、二甲基甲酰胺、N,N-二乙基羟胺的选用，添加硫酸钠等多种小分子化合物，采用将不同树脂先分开处理，再进行混合均匀的制备工艺，提高了制得油墨的耐候性，耐热老化、耐冷热老化、耐紫外光老化、耐水、耐酸碱性能极佳。

试验例3：

采用各个实施例及对比例的制备方法得到的油墨，进行以下试验，其水转印印刷方法为：

①用油墨进行电脑处理后输出制印版，然后在水转印纸上进行图纹印刷，或者油墨采用彩色激光打印机直接将图纹打印到水转印纸上，在印好图纹的水转印纸上再印刷可撕纸膜；

②图纹印刷在水转印纸后，用LED-UV冷光源固化干燥1s；

③将干燥后的水转印纸放入水中，泡水40s后将水转印纸从水中取出，余下印有图纹的纸膜浸泡在水中；

④被转贴产品用浸泡好的纸膜转贴在表面上，将多余的水分刮除，干燥即得。

(1)耐磨性测试

油墨涂层耐磨性：使用多功能酒精橡皮摩擦试验机(型号：LX-5600，东莞利鑫仪器设备厂)测试，负荷500g，结果如表4所示。

耐磨性的表示方法：1级为最差，5级为最优。

(2)拉伸率测试

使用薄膜材料拉伸力测试系统，把干燥后水转印纸上的油墨做成哑铃形状的标准样品，到拉伸仪进行拉伸测试，做3次测试后取平均值，结果如表4所示。

(3)硬度测试

油墨墨层硬度：铅笔硬度计测试，GB/T 6739-2006，结果如表4所示。

(4)挥发物质含量测试

模拟标准CY/T 132.1-2015的方法，80℃静态顶空进样，对制得的油墨进行挥发性有机化合物监测，结果如表4所示，这里的检出的TOVC主要是甲苯。

此试验例中的现有技术为现有的溶剂挥发性调墨油。

表4本发明制得油墨后的耐磨性、拉伸率、硬度、挥发物质含量效果

从上表试验结果可以看出，本发明的实施例1-7制备方法得到的油墨，进行耐磨性、拉伸率、硬度、挥发物质含量测试后，耐磨性和硬度较强，可以达到最佳等级，拉伸率较长，挥发物质含量无。同时可以发现，本发明耐磨性明显优于对比例1(替换一种树脂)、对比例2(替换一种表面活性剂)、对比例4(替换一种小分子化合物)、对比例5(删去一种小分子化合物)，较优于对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利，可见本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，采用一种或几种特定的表面活性剂，添加硫酸钠等多种小分子化合物，制备方法及原料配比的不同，均会影响制得油墨的耐磨性；本发明拉伸率明显优于对比例4(替换一种小分子化合物)、对比例5(删去一种小分子化合物)，较优于对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利，可见本发明添加硫酸钠等多种小分子化合物，制备方法及原料配比的不同，均会影响制得油墨的拉伸率；本发明硬度明显优于对比例4(替换一种小分子化合物)、对比例5(删去一种小分子化合物)，较优于对比例6(油墨制备方法不同)、对比例7(原料配比不同)及现有技术专利，可见本发明添加硫酸钠等多种小分子化合物，制备方法及原料配比的不同，均会影响制得油墨的硬度。因此，本发明选用环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂作为复合树脂，采用一种或几种特定的表面活性剂，复合助剂N,N-二甲基丙烯酰胺、二甲基甲酰胺、N,N-二乙基羟胺的选用，添加硫酸钠等多种小分子化合物，采用将不同树脂先分开处理，再进行混合均匀的制备工艺，提高了油墨的的耐磨性、拉伸率及硬度。

Claims (10)

1.一种LED固化的水转印油墨，其特征为：包括以下重量份数的配方：

2.如权利要求1所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂依次按配方比例投料，再加入活性稀释剂混合，在高速分散机中以1200-1500r/min的速度搅拌分散；

S2、搅拌分散30-45min后加入光引发剂、颜料继续搅拌分散30-45min，再用封闭型分散乳化机在恒温60℃条件下进行乳化分散60-90min；

S3、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨3-6遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

3.如权利要求1所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：还包括以下重量份数的配方：

表面活性剂 1-5份。

4.如权利要求3所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：还包括以下重量份数的配方：

N,N-二甲基丙烯酰胺 0.05-0.5份

二甲基甲酰胺 0.1-1份

N,N-二乙基羟胺 0.05-0.1份。

5.如权利要求4所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：还包括以下重量份数的配方：

6.如权利要求5所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：其制备方法为：

S1、将环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂按配方比例投料，再加入配方量50-70％的活性稀释剂混合，在高速分散机中以1200-1500r/min的速度搅拌分散30-45min后，再加入二甲基甲酰胺、硫酸钠、焦磷酸钠，加热至40-50℃，以1000-1200r/min的速度搅拌分散20-30min；

S2、将聚氨酯丙烯酸酯树脂和余下的活性稀释剂混合，再加入N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠，在高速分散机中以1200-1500r/min的速度搅拌分散30-60min；

S3、将S1和S2分散得到的混合物混合，加入N,N-二乙基羟胺，加热至50-60℃，再以1000-1200r/min的速度搅拌分散30-50min后加入光引发剂、颜料、表面活性剂，继续搅拌分散30-45min；

S4、将S3分散得到的混合物用封闭型分散乳化机在50-60℃条件下进行乳化分散60-90min；

S5、乳化分散后加入增稠触变剂、消泡剂及流平剂，在三辊机中研磨3-6遍，制成2.5μm粒径以下的水转印油墨。

7.如权利要求1或6所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：

所述的活性稀释剂，是由乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯混合而成。

8.如权利要求1或6所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：还包括至少以下一种技术特征：

所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基-环己基苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦中的三种或三种以上混合而成；

所述的颜料为无机颜料；

所述的消泡剂为聚合物型消泡剂；流平剂为丙烯酸酯流平剂；

所述的增稠触变剂为气相二氧化硅。

9.如权利要求3或6所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：

所述的表面活性剂为十二烷基糖苷、茶皂苷、十二醇硫酸钠、硬脂酸钠中的一种或几种。

10.如权利要求6所述的一种LED固化的水转印油墨，其特征为：水转印印刷方法为：

①用油墨进行电脑处理后输出制印版，然后在水转印纸上进行图纹印刷，或者油墨采用彩色激光打印机直接将图纹打印到水转印纸上，在印好图纹的水转印纸上再印刷可撕纸膜；

②图纹印刷在水转印纸后，用LED-UV冷光源固化干燥0.2-1s；

③将干燥后的水转印纸放入水中，泡水30-40s后将水转印纸从水中取出，余下印有图纹的纸膜浸泡在水中；

④被转贴产品用浸泡好的纸膜转贴在表面上，将多余的水分刮除，干燥即得。