CN103275491B - 硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法 - Google Patents
硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103275491B CN103275491B CN201310229646.2A CN201310229646A CN103275491B CN 103275491 B CN103275491 B CN 103275491B CN 201310229646 A CN201310229646 A CN 201310229646A CN 103275491 B CN103275491 B CN 103275491B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicone rubber
- weight portion
- weight
- heat
- resisting additive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法，用三‑（三甲基硅基）磷酸酯、三‑（三甲基硅基）硼酸酯等与醋酸铜反应并制备了一种硅橡胶耐热添加剂，利用合成的添加剂制备了具有耐高温和透明性的硅橡胶复合材料，可用于对于耐温性和透明性有要求的模具、密封件和涂层等。耐高温透明硅橡胶的最高使用温度350℃、抗张强度大于3.0MPa、断裂伸长率大于210%、透过率：大于85%。
Description
[技术领域]
本发明涉及硅橡胶耐热添加剂、硅橡胶及其制备方法，尤其是一种能够增加硅橡胶耐高温性能的耐热添加剂、含有该耐热添加剂的透明硅橡胶以及其制备方法。
[背景技术]
硅橡胶在空气中耐热温度一般在230℃左右，在超过250℃情况下硅橡胶很快变脆而碎裂。为了改善硅橡胶的耐温性，填加氧化铁、氧化铈、氧化钛等金属氧化物是较为有效的方法，但大量填加物在提高硅橡胶耐温性能的同时，使其透明性降低，影响了如密封件、模具、涂层等对材料耐温性和透明性均有要求的领域使用。
本发明旨在通过合成一种对硅橡胶透明性影响较小的新型耐高温添加剂，并充分利用不同耐温、增强添加剂的协同作用，以期制备出兼具耐温性和透明性的硅橡胶材料。
本发明的目的在于提供一种硅橡胶耐热添加剂及耐高温透明硅橡胶的制备方法，利用该方法所制备的硅橡胶具有优异的耐高温特性和良好的透明性。
[发明内容]
为了解决现有技术中的大量填加物降低了材料耐温性和透明性的缺陷，提供一种无需添加填料就能够增加硅橡胶耐高温性能的耐热添加剂。
为了实现上述目的发明一种硅橡胶耐热添加剂的制备方法，
由以下步骤组成：
i).将反应物和醋酸铜按摩尔比为2~3:1加入到反应容器中得到，所述的反应物为三（三甲基硅基）磷酸酯、三（三甲基硅基）硼酸酯或3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯的一种；
ii).在通氮气的条件下，开动搅拌，加热回流，反应温度控制在110~170℃，反应时间3~6小时，冷却；
iii).将上述反应物在真空度3~8mmHg条件下进行减压蒸馏2~5小时，脱除去低沸点物，得到所需添加剂的初产物；
iv).将100重量份初产物和50~80重量份硅橡胶、0～30重量份份烷氧基封端聚硅氧烷、0~20份含氢硅油、10~50份气象白炭黑按放置于真空密炼机中，密炼均匀后，即得所述的硅橡胶耐热添加剂。
本发明还包括一种用上述制备方法制得的硅橡胶耐热添加剂，由100重量份初产物、50~80重量份硅橡胶、0～30重量份烷氧基封端聚硅氧烷、0~20份含氢硅油和10~50份气相白炭黑组成。
所述的烷氧基封端聚硅氧烷优选分子式ROSi(OSi)nOR，n=0~20，R优选甲基，乙烯基或苯基。
所述的含氢硅油的优选含氢量为0.1~0.8%。
所述的气相白炭黑可以用普通气相白炭黑或硅烷化气相白炭黑；优选硅烷化处理疏水型气相白炭黑。
本发明一种耐高温透明硅橡胶的制备方法，其特征在于由以下步骤组成：
其中，所述的耐高温透明硅橡胶的制备步骤如下：
a、将100重量份硅橡胶、1～10份上述的耐热添加剂、30～50份补强剂、0.5～5交联剂、0～30份甲基MQ树脂和0～30份乙烯基MQ树脂加入混炼机中混合均匀；
b、在开炼机上，炼胶3-5遍，制成均匀的胶料；
c、将胶料放置到成型模具中，在压力为5~15MPa，温度控制为100~180℃，时间为15~60min的条件下成型；
d、在温度为200-250℃的鼓风烘箱中进行后硫化，硫化时间为3-6小时。
本发明还包括一种上述制备方法制得的高温透明硅橡胶，由100重量份硅橡胶、1～10份权利要求1所述的耐热添加剂、30～50份补强剂、0.5～5交联剂、0～30份甲基MQ树脂和0～30份乙烯基MQ树脂组成。
所述的交联剂优选为过氧化苯甲酰、2,4二氯过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过苯甲酸叔丁酯、二(叔丁基过氧化)己烷的一种或二种。
通过本发明制备的耐高温透明硅橡胶的技术指标如下：
最高使用温度：350℃
抗张强度：不小于3.0MPa
断裂伸长率：不小于210%
透过率：大于85%
300℃，72h抗张强度保持率大于60%
300℃，72h断裂伸长保持率大于60%
本发明制备了一种硅橡胶耐温添加剂，以及利用制成的添加剂制备的耐高温透明硅橡胶，可用于对于耐温性和透明性有要求的模具、密封件和涂层等。
[具体实施方式]
下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明决不仅局限于这些实施例。
实施例1
1、耐热添加剂的制备
1）将三-（三甲基硅基）磷酸酯695.6g、醋酸铜200g加入到反应容器中。
2）通入氮气保护，开动搅拌，启动加热，使反应温度控制在120~130℃，反应6小时，冷却。
3）将上述反应物在真空度5~6mmHg条件下进行减压蒸馏3小时后停止反应。
4）取上述获得的产物200g、甲基苯基硅橡胶120g、烷氧基封端聚硅氧烷30g、含氢硅油24g、气相白炭黑60g，在真空密炼机中密炼3小时，得到硅橡胶耐热添加剂。
2、耐高温透明硅橡胶的制备
1）将甲基苯基硅橡胶500g、硅烷化气相白炭黑175g、甲基MQ树脂100g、耐热添加剂25g、过氧化苯甲酰15g，在混炼机中混合3小时。
2）在开炼机上，练胶5遍，制成均匀的胶料。
3）将胶料放置到成型模具中，在压力为8MPa，温度控制为130℃，时间为15min的条件下成型。
4）在温度为200℃的鼓风烘箱中保持6小时。
通过本发明制备的耐高温透明硅橡胶的技术指标如下：
最高使用温度：330℃
抗张强度：3.8MPa
断裂伸长率：223%
透过率：91%
300℃，72h抗张强度：3.2MPa
300℃，72h断裂伸长率：145%
实施例2
1、耐热添加剂的制备
1）将三-（三甲基硅基）磷酸酯695.6g、醋酸铜200g加入到反应容器中。
2）通入氮气保护，开动搅拌，启动加热，使反应温度控制在120~130℃，反应6小时，冷却。
3）将上述反应物在真空度5~6mmHg条件下进行减压蒸馏4小时后停止反应。
4）取上述获得的产物200g、甲基乙烯基硅橡胶110g、烷氧基封端聚硅氧烷30g、含氢硅油20g、气相白炭黑50g，在真空密炼机中密炼4小时，得到硅橡胶耐热添加剂。
2、耐高温透明硅橡胶的制备
1）将甲基乙烯基硅橡胶500g、硅烷化气相白炭黑190g、乙烯基MQ树脂110g、耐热添加剂30g、二(叔丁基过氧化)己烷5g，在混炼机中混合3小时。
2）在开炼机上，练胶3遍，制成均匀的胶料。
3）将胶料放置到成型模具中，在压力为12MPa，温度控制为170℃，时间为20min的条件下成型。
4）在温度为250℃的鼓风烘箱中保持4小时。
通过本发明制备的耐高温透明硅橡胶的技术指标如下：
最高使用温度：340℃
抗张强度：4.6MPa
断裂伸长率：235%
透过率：92%
300℃，72h抗张强度：4.1MPa
300℃，72h断裂伸长率：167%
实施例3
1、耐热添加剂的制备
1）将三-（三甲基硅基）磷酸酯728.5g、醋酸铜200g加入到反应容器中。
2）通入氮气保护，开动搅拌，启动加热，使反应温度控制在130~140℃，反应4小时，冷却。
3）将上述反应物在真空度5~6mmHg条件下进行减压蒸馏4小时后停止反应。
4）取上述获得的产物200g、甲基苯基硅橡胶120g、烷氧基封端聚硅氧烷30g、含氢硅油30g、气相白炭黑50g，在真空密炼机中密炼4小时，得到硅橡胶耐热添加剂。
2、耐高温透明硅橡胶的制备
1）将甲基苯基硅橡胶500g、硅烷化气相白炭黑210g、甲基MQ树脂90g、耐热添加剂40g、过氧化苯甲酰18g，在混炼机中混合3小时。
2）在开炼机上，练胶3遍，制成均匀的胶料。
3）将胶料放置到成型模具中，在压力为10MPa，温度控制为130℃，时间为15min的条件下成型。
4）在温度为250℃的鼓风烘箱中保持4小时。
通过本发明制备的耐高温透明硅橡胶的技术指标如下：
最高使用温度：350℃
抗张强度：3.9MPa
断裂伸长率：215%
透过率：90%
300℃，72h抗张强度：3.3MPa
300℃，72h断裂伸长率：146%
实施例4
1、耐热添加剂的制备
1）将三-（三甲基硅基）硼酸酯798.4g、醋酸铜250g加入到反应容器中。
2）通入氮气保护，开动搅拌，启动加热，使反应温度控制在110~120℃，反应5小时，冷却。
3）将上述反应物在真空度5~6mmHg条件下进行减压蒸馏5小时后停止反应。
4）取上述获得的产物200g、甲基苯基硅橡胶110g、烷氧基封端聚硅氧烷30g、含氢硅油24g、气相白炭黑60g，在真空密炼机中密炼4小时，得到硅橡胶耐热添加剂。
2、耐高温透明硅橡胶的制备
1）将甲基苯基硅橡胶500g、硅烷化气相白炭黑240g、甲基MQ树脂110g、耐热添加剂40g、过氧化苯甲酰16g，在混炼机中混合3小时。
2）在开炼机上，练胶5遍，制成均匀的胶料。
3）将胶料放置到成型模具中，在压力为8MPa，温度控制为130℃，时间为15min的条件下成型。
4）在温度为250℃的鼓风烘箱中保持4小时。
通过本发明制备的耐高温透明硅橡胶的技术指标如下：
最高使用温度：330℃
抗张强度：4.2MPa
断裂伸长率：218%
透过率：91%
300℃，72h抗张强度：3.7MPa
300℃，72h断裂伸长率：163%
实施例5
1、耐热添加剂的制备
1）将三-（三甲基硅基）磷酸酯695.6g、醋酸铜200g加入到反应容器中。
2）通入氮气保护，开动搅拌，启动加热，使反应温度控制在120~130℃，反应5小时，冷却。
3）将上述反应物在真空度4~5mmHg条件下进行减压蒸馏4小时后停止反应。
4）取上述获得的产物200g、甲基乙烯基硅橡胶110g、烷氧基封端聚硅氧烷30g、含氢硅油20g、气相白炭黑50g，在真空密炼机中密炼4小时，得到硅橡胶耐热添加剂。
2、耐高温透明硅橡胶的制备
1）将甲基乙烯基硅橡胶500g、硅烷化气相白炭黑230g、乙烯基MQ树脂120g、耐热添加剂36g、二(叔丁基过氧化)己烷6g，在混炼机中混合3小时。
2）在开炼机上，练胶3遍，制成均匀的胶料。
3）将胶料放置到成型模具中，在压力为13MPa，温度控制为170℃，时间为15min的条件下成型。
4）在温度为250℃的鼓风烘箱中保持4.5小时。
通过本发明制备的耐高温透明硅橡胶的技术指标如下：
最高使用温度：350℃
抗张强度：4.5MPa
断裂伸长率：231%
透过率：90%
300℃，72h抗张强度：3.9MPa
300℃，72h断裂伸长率：152%。
Claims (7)
1.一种硅橡胶耐热添加剂的制备方法，其特征在于由以下步骤组成：
i).将反应物和醋酸铜按摩尔比为2～3:1加入到反应容器中，所述的反应物为三(三甲基硅基)磷酸酯、三(三甲基硅基)硼酸酯或3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯的一种；
ii).在通氮气的条件下，开动搅拌，加热回流，反应温度控制在110～170℃，反应时间3～6小时，冷却；
iii).将上述反应物在真空度3～8mmHg条件下进行减压蒸馏2～5小时，脱除去低沸点物，得到所需添加剂的初产物；
iv).将100重量份初产物和50～80重量份硅橡胶、0～30重量份烷氧基封端聚硅氧烷、0～20重量份含氢硅油、10～50重量份气相白炭黑放置于真空密炼机中，密炼均匀后，即得所述的硅橡胶耐热添加剂。
2.一种用权利要求1所述制备方法制得的硅橡胶耐热添加剂，其特征在于由100重量份初产物、50～80重量份硅橡胶、0～30重量份烷氧基封端聚硅氧烷、0～20重量份含氢硅油和10～50重量份气相白炭黑组成。
3.如权利要求2所述的硅橡胶耐热添加剂，其特征在于所述的含氢硅油的含氢量为0.1～0.8％。
4.如权利要求2所述的硅橡胶耐热添加剂，其特征在于所述的气相白炭黑是硅烷化处理疏水型气相白炭黑。
5.一种耐高温透明硅橡胶的制备方法，其特征在于由以下步骤组成：
其中，所述的耐高温透明硅橡胶的制备步骤如下：
a、将100重量份硅橡胶、1～10重量份权利要求1所述的耐热添加剂、30～50重量份补强剂、0.5～5重量份交联剂、0～30重量份甲基MQ树脂和0～30重量份乙烯基MQ树脂加入混炼机中混合均匀；
b、在开炼机上，炼胶3-5遍，制成均匀的胶料；
c、将胶料放置到成型模具中，在压力为5～15MPa，温度控制为100～180℃，时间为15～60min的条件下成型；
d、在温度为200-250℃的鼓风烘箱中进行后硫化，硫化时间为3-6小时。
6.一种由权利要求5所述制备方法制得的高温透明硅橡胶，其特征在于由100重量份硅橡胶、1～10重量份权利要求1所述的耐热添加剂、30～50重量份补强剂、0.5～5重量份交联剂、0～30重量份甲基MQ树脂和0～30重量份乙烯基MQ树脂组成。
7.如权利要求6所述的高温透明硅橡胶，其特征在于所述的交联剂为过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过苯甲酸叔丁酯、二(叔丁基过氧化)己烷的一种或二种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310229646.2A CN103275491B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310229646.2A CN103275491B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103275491A CN103275491A (zh) | 2013-09-04 |
| CN103275491B true CN103275491B (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=49058125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310229646.2A Active CN103275491B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103275491B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106800781A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-06 | 沈阳化工大学 | 一种用（四苯基）苯乙基poss耐热助剂制备的硅橡胶 |
| CN106883614A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-23 | 鑑道生命科技有限公司 | 一种光学透镜及其制备方法 |
| CN107446356B (zh) * | 2017-08-07 | 2019-10-18 | 华南理工大学 | 一种耐热透明加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
| CN107793767A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-13 | 东莞新东方科技有限公司 | 耐不冻液硅胶及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101899214A (zh) * | 2010-04-19 | 2010-12-01 | 上海爱世博有机硅材料有限公司 | 硅橡胶耐热添加剂及方法 |
-
2013
- 2013-06-09 CN CN201310229646.2A patent/CN103275491B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101899214A (zh) * | 2010-04-19 | 2010-12-01 | 上海爱世博有机硅材料有限公司 | 硅橡胶耐热添加剂及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103275491A (zh) | 2013-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103275491B (zh) | 硅橡胶耐热添加剂、耐高温透明硅橡胶及其制备方法 | |
| CN107793992B (zh) | 一种加成型有机硅灌封胶及其制备方法 | |
| CN104726045A (zh) | 一种耐高温阻燃环氧胶及其制备方法 | |
| CN103468200B (zh) | 环境友好型双组份硅橡胶胶粘剂及其制备方法 | |
| CN105367799B (zh) | 一种改性聚硅氧烷室温硫化硅橡胶 | |
| CN110845980A (zh) | 一种cob封装胶及其制备方法 | |
| CN104892858A (zh) | 一种高生物基含量环氧树脂组合物及其固化方法和应用 | |
| JP2015028132A (ja) | 注型成形用エポキシ樹脂組成物、並びにそれを用いた高電圧機器用モールド製品及びその製造方法 | |
| KR20190066573A (ko) | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 | |
| CN107501859B (zh) | 一种用于环氧树脂体系的dopo型固化剂及其应用 | |
| CN107142763B (zh) | 一种耐温阻燃的木质复合纤维装饰板的加工方法 | |
| CN110078909B (zh) | 一种含磷硅烷封端聚醚及其制备方法 | |
| CN103360536A (zh) | 添加扩链剂配合后期升温工艺的聚氯乙烯生产方法 | |
| CN102850724A (zh) | 绿色环保大功率封装用环氧树脂组合物 | |
| CN110408134A (zh) | 一种复配阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN101817981B (zh) | 硅橡胶与三元乙丙胶并用导热复合材料及其制备方法 | |
| CN104927746A (zh) | 一种长结皮时间的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN105968414B (zh) | 一种阻燃剂及其改性方法、阻燃材料及其制备方法 | |
| CN107828004A (zh) | 一种环保阻燃聚双环戊二烯材料及其制备方法 | |
| CN104786408A (zh) | 一种环氧树脂浇注干式变压器的制备方法 | |
| CN105017530B (zh) | 一种rtm用芳腈基树脂的预聚物、聚合物及其制备和应用方法 | |
| CN103012775A (zh) | 一种浇铸尼龙6复合材料及其制备方法 | |
| CN105907335A (zh) | 一种教学模型安装展示用粘结剂 | |
| CN106675470A (zh) | 一种硼改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法 | |
| KR20190066569A (ko) | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211111 Address after: 201419 Room 305, building 12, No. 169, Leizhou Road, Fengxian District, Shanghai Patentee after: Shanghai Yongjie New Material Technology Co., Ltd Address before: 201203 room 602h-12, building 2, No. 351, GuoShouJing Road, Zhangjiang High Tech Park, Pudong New Area, Shanghai Patentee before: Shanghai Aibo silicone material Co., Ltd |
|
| TR01 | Transfer of patent right |