CN103261334A

CN103261334A - 矿物组合物，特别是用于纸填充剂和纸或塑料涂料

Info

Publication number: CN103261334A
Application number: CN2011800600306A
Authority: CN
Inventors: P·A·C·甘恩; O·伯格塞特; G·桑德斯; 邱雪平; D·瓦尼
Original assignee: Omya SAS
Current assignee: Omya Development AG; Omya SAS
Priority date: 2010-12-16
Filing date: 2011-12-14
Publication date: 2013-08-21
Anticipated expiration: 2031-12-14
Also published as: MX2013006602A; SI2465903T1; SG191190A1; AU2011343341B2; CA2820710A1; AR084311A1; CA2820710C; US9650258B2; MX345312B; EP2465903B1; WO2012080343A1; TWI509031B; AU2011343341A1; US9145484B2; KR20130132921A; US20150376022A1; JP2014507490A; RU2599296C2; MX352178B; BR112013015011B1

Abstract

包含矿物颗粒的矿物组合物，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。所述组合物的特定优势在于：其作为涂料中的组分时允许墨溶剂进入至原纸中，同时使该墨分子保留在表面上。

Description

矿物组合物,特别是用于纸填充剂和纸或塑料涂料

技术领域

本发明涉及具有高吸附能力的矿物组合物。特别地，本发明涉及具有高吸附能力的印刷纸填充剂和涂料。

背景技术

矿物填充剂大规模地用于纸制造中。它们的功能主要由增加纸的不透明性和白度水平组成。相对便宜的矿物填充剂包括瓷土、天然碳酸钙，例如重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、滑石和硫酸钙。除了光学性能外，矿物填充剂也影响重量、体积、孔隙率、机械性能，特别是脆裂强度，表面光滑度和印刷特征。

美国专利5292365公开了可同等地用作纸填充剂和涂料颜料的单独产物，其具有：

a）菱面体或圆形颗粒形状；

b）1.1-1.4的陡度因子(steepness factor)（在50质量%下以微米计的颗粒直径/在20质量%下以微米计的颗粒直径（d₅₀/d₂₀））；

c）8-19的比R（小于1微米的颗粒的体积质量%/小于0.2微米的颗粒的体积质量%）；

和

d）0.4-1.5微米的平均颗粒直径。发明产物的平均颗粒直径是以微米计的颗粒直径，其从在Y轴上该颗粒的50%质量的数值下从X轴推导。

顶切（top cut）在4-7微米。术语“顶切”指产物的最粗颗粒的尺寸（以微米计）。例如，10微米顶切的意思是100%颗粒小于10微米。由于100%线变化至少±0.5%高(far up)（误差棒）的事实,本发明的发明人将以d₉₈定义顶切。

WO2009009553公开了用于涂料的沉淀碳酸钙组合物，其展现出改善的不透明性、薄片光泽、印刷光泽和白度。沉淀碳酸钙组合物的特征为相对于该组合物的总重量结晶文石含量大于或等于约30重量%。此外，小于或等于约10重量%的颗粒的粒径小于或等于约0.25微米。小于或等于约4重量%的颗粒的粒径大于或等于约2.0微米，和其粒径分布陡度因子（（d₃₀/d₇₀）*100）大于或等于约50。

美国专利申请2006292305公开了一种组合物，其具有：包含粒径分布（psd）陡度因子（（d₃₀/d₇₀）*100）在约30-约45的颗粒重质碳酸钙（GCC）的第一颜料组分；和包含psd陡度因子在约55-约75且d₅₀不大于0.5的颗粒沉淀碳酸钙（PCC）的第二颜料组分。

加拿大专利1150908公开了具有比R（小于1微米的颗粒的%/小于0.2微米的颗粒的%）大于3.5的碳酸钙组合物。

EP 1452489 A1公开了用于提供触变性的材料，该材料包含表面处理过的碳酸钙。通过用脂肪酸、树脂酸（例如，松脂酸、脱氢松香酸及二氢化松香酸）、硅烷偶联剂（例如，乙烯基硅烷、氨基硅烷及巯基硅烷）、树脂（例如，聚乙烯、聚丙烯及氨基甲酸酯树脂）；和聚合物分散剂来处理碳酸钙制备表面处理过的碳酸钙。

发明概述

尽管现有技术几乎仅关注粒径，本发明的发明人已发现矿物组合物的平均孔径对于最佳吸附最重要。

令人惊奇地，本发明的发明人已发现，在应用例如，涂覆于不同支撑物上期间，较大的颗粒相对于较小的颗粒的隔离(segregation)，可导致最终涂料的不同孔隙结构。因此，不能只通过粒径分布控制孔隙结构。

此外，通过表面尺寸排阻和高孔隙体积涂料来辅助在纸表面上大墨/染料分子的隔离，从而允许墨溶剂进入至原纸中，同时使墨分子保留在表面上。这建议需要多孔涂料配制剂。因此，本发明的一个目标是介绍具有经小心控制的孔隙尺寸分布和毛细管现象的矿物组合物。

本发明的另一目标是介绍通过添加具有经小心控制的孔隙尺寸分布和毛细管现象的矿物组合物作为纸填充剂而使墨溶剂进入纸本体的这样的最佳吸收。

因此，本发明的一个方面是提供包含矿物颗粒的矿物组合物，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的另一方面是提供用于涂料组合物的矿物淤浆，所述淤浆包含矿物颗粒，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的又一方面是提供包含矿物组合物的涂料组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的再一方面是提供用于纸配制剂的填充剂，所述填充剂包含矿物组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的又一方面是提供包含涂料组合物的纸，所述涂料组合物包含矿物组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的另一方面是提供包含填充剂的纸，所述填充剂包含矿物组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的一个方面涉及用于从进料生产矿物颗粒细级分的方法，该矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，该方法包括：

-将该进料提供至铣床，从而生产第一经铣削进料；

-将该第一经铣削进料给进至碟式离心机，从而生产两种矿物颗粒级分，一种为矿物颗粒细级分和第二种为矿物颗粒粗级分；

-将该矿物颗粒粗级分的部分或全部给进至铣床和/或碟式离心机，和/或取出该矿物颗粒粗级分的部分或全部。

本发明的另一方面涉及用于生产矿物颗粒细级分的方法，该矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，该方法包括：

-将进料提供至一个或多个干式和/或湿式研磨机，在一个或多个研磨步骤中生产所述矿物颗粒细级分。

附图说明

图1说明样品1-7的压汞曲线；

图2说明样品1-7的孔隙尺寸分布曲线；和

图3说明用于生产本发明的矿物颗粒的方法的实施例；和

图4说明基于实施例3和6的产物涂料的粘着性力发展曲线。

下文将更详细地描述本发明。

发明内容

已经制造具有抵制墨扩展性能的平版纸和喷墨纸，且因此促进良好印刷性。然而，当前可获得的多目的办公用纸经常与令人不满意的喷墨、凹版或平版印刷质量相关。

因此，对经涂覆的多目的纸，和特别是对适合于喷墨、凹版或平版应用的纸存在需要，其提供改善的印刷质量而没有生产成本的对应增加。

已知的是，在吸附剂与被吸附物（分别为纸表面和染料分子）之间的电荷差通常用于促进染料吸附。如果在涂料配制剂中存在矿物颗粒，则矿物颗粒朝向墨染料的固有吸附性能可以提供确保给定光学密度所需的阳离子添加剂的数量减少的另一种替代。尽管现有技术几乎仅关注粒径，本发明的发明人已发现，矿物组合物的平均孔径对最佳吸附最重要。

通过表面尺寸排阻和高孔隙体积涂料辅助在纸表面上大墨/染料分子的隔离，从而允许墨溶剂进入至原纸中，同时使墨分子保留在表面上。这建议需要多孔涂料配制剂。因此，本发明的一个目标是介绍具有经小心控制的孔隙尺寸分布和毛细管现象的矿物组合物。

在本发明的内容背景中，术语“毛细管现象”理解为其中墨溶剂在由矿物颗粒形成的孔隙中自发流动的现象。

作为描述包含矿物颗粒的矿物组合物的代表性测试体系，在湿式压片装置（Gane等人，2000年，Ridgway等人，2004年）中，通过将恒定压力（15巴）施加于悬浮液/淤浆直至通过0.025μm的精细过滤器膜的过滤而排出水，从而从矿物颗粒的水淤浆形成密集压实床。此方法生产直径为约4cm，厚度为1.5-2.0cm的料片(tablet)，其可划分和成形为用于后续分析的适合的样品构型。从装置中移除料片和在烘箱中在60℃下干燥24小时。代表性测试体系通常接受和公开在：（1）Ridgway,C.J.,Gane P.A.C.,Schoelkopf,J.(2004):“Modified Calcium Carbonate Coatings With Rapid Absorption andExtensive Liquid Uptake Capacity”,Colloids and Surfaces A,236(1-3),91；（2）Gane,P.A.C.,Kettle,J.P.,Matthews,G.P.和Ridgway C.J.(1996):“Void Space Structure of CompressiblePolymer Spheres and Consolidated Calcium CarbonatePaper-Coating Formulations”,Industrial&EngineeringChemistry Research Journal35(5),1753-1764；（3）Gane,P.A.C.,J.Schoelkopf,D.C.Spielmann,G.P.Matthews,C.J.Ridgway,Tappi J.83(2000)77中。

对于孔隙率、总侵入比空隙体积和孔隙尺寸分布，各料片的份额通过使用Micromeritics Autopore IV压汞仪的汞孔隙率法(mercuryporosimetry)进行表征。汞孔隙率法实验需要对多孔样品抽真空以移除截留的气体，然后以汞围绕该样品。由样品置换的汞的量允许计算样品的总体积V_bulk。接着对汞施加压力，使得其通过与外部表面连接的孔隙侵入至样品中。

汞的最大施加压力为414MPa，等效于0.004μm的Laplace喉径（throat diameter）。对于汞和穿透计效应，而且也对于样品压缩，使用Pore-Comp来校正数据。通过取累积侵入曲线的一阶导数，揭示基于等效Laplace直径的孔隙尺寸分布,不可避免地包括孔隙屏蔽。从汞侵入曲线计算体积定义中值孔径，和从孔隙尺寸分布曲线计算FWHM。

在本发明的上下文中，术语“总侵入比空隙体积”理解为通过以上程序（汞孔隙率法）测量的空隙体积。

在本发明的上下文中，术语“矿物组合物”将指包含呈单颗粒形式（即，呈非颗粒形式）的矿物颗粒的组合物。术语“矿物”指通常为晶体（例如，碳酸钙）的元素或化学化合物。

在本发明的上下文中，术语“孔隙”理解为描述在矿物颗粒之间所发现的，即，由矿物颗粒形成的且允许通过或吸收流体的空间。孔隙可由它们的中值孔径定义。

本发明的另一个目标是介绍通过添加具有经小心控制的孔隙尺寸分布和毛细管现象的矿物组合物作为纸填充剂而使墨溶剂进入纸本体中的这样的最佳吸收。

在本发明的上下文中，术语“体积定义中值孔径”将指以下的孔隙尺寸：在低于该孔隙尺寸下，孔隙体积的50%细于该Young-Laplace等式定义的等效毛细管直径，其中将该Young-Laplace等式应用于压汞孔隙率数据（以上程序）。

此外，在本发明的上下文中，术语“总侵入比空隙体积”理解为描述每单位质量的矿物颗粒所测量的孔隙体积（其在矿物颗粒之间所发现的孔隙体积）。

本发明包括如下发现：当以包含含矿物颗粒的矿物组合物的涂料组合物涂覆基材例如，纸时，可获得改善后的性能，所述矿物颗粒在，呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

在本发明的上下文中，术语“基材”理解为具有适合于在上印刷或涂漆的表面的任何材料，例如，纸、纸板、塑料、织物、木材、金属、混凝土或软膏。

在本发明的上下文中，术语“塑料”涉及天然的或合成的聚合物材料。非限制性实例为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、聚酯（例如，聚丙烯酸酯）、它的均聚物或共聚物或混合物。塑料可任选地由矿物填充剂、有机颜料、无机颜料或它们的混合物填充。

在本发明的上下文中，术语“织物”涉及由天然的或人造纤维的网组成的挠性材料。

在本发明的一个实施方案中，体积定义中值孔径为0.01微米-0.039微米，和总侵入比空隙体积为0.10cm³/g-0.28cm³/g；例如，体积定义中值孔径为0.015微米-0.035微米，和总侵入比空隙体积为0.15cm³/g-0.27cm³/g，例如，体积定义中值孔径为0.017微米-0.033微米，和总侵入比空隙体积为0.20cm³/g-0.25cm³/g，例如，体积定义中值孔径为0.019微米-0.030微米，且总侵入比空隙体积为0.21cm³/g-0.24cm³/g。

在本发明的另一个实施方案中，体积定义中值孔径为0.013微米-0.038微米（例如，0.018微米-0.036微米），例如，0.021微米-0.034微米（例如，0.023微米-0.028微米）。

仍在本发明的一个实施方案中，总侵入比空隙体积为0.10cm³/g-0.29cm³/g（例如，0.11cm³/g-0.28cm³/g），例如，0.12cm³/g-0.27cm³/g（例如，0.13cm³/g-0.26cm³/g），例如，0.14cm³/g-0.26cm³/g（例如，0.15cm³/g-0.25cm³/g），例如，0.16cm³/g-0.25cm³/g（例如，0.17cm³/g-0.24cm³/g），例如，0.18cm³/g-0.23cm³/g（例如，0.19cm³/g-0.22cm³/g），例如，0.20cm³/g-0.21cm³/g。

如本文所使用，术语“单峰式孔隙尺寸分布”指在孔隙尺寸分布曲线（强度在纵坐标或Y轴上，和孔隙尺寸在横坐标或X轴上）上具有单独的明显可分辨最大值的孔隙集合。双峰式孔隙尺寸分布指在孔隙尺寸分布曲线上具有两个明显可分辨最大值的孔隙集合。因此，一般化的定义为n-峰式孔隙尺寸分布指在孔隙尺寸分布曲线上具有n个明显可分辨最大值的孔隙集合，其中n为整数。本发明的发明人已发现，当利用n-峰式孔隙尺寸分布（其中n≥2（高于或等于2））时，通过多粘性墨溶剂混合物的矿物组合物可获得吸收速度的较好控制。

术语“体积定义孔隙尺寸多分散性”理解为描述在矿物颗粒之间待发现的孔隙尺寸直径分布广度的特性。本发明的发明人已发现，当体积定义孔隙尺寸多分散性（表达为最大高度全宽（FWMH））为0.01微米-0.03微米时，通过矿物组合物可获得吸收速度的较好控制。

半高全宽（FWHM）表达为由因变量等于其最大值的一半时的自变量的两个极值的间的差所给出的函数的范围。技术术语“半高全宽”或“FWHM”用来近似大多数孔隙的直径分布，即，孔隙尺寸的多分散性。本发明的发明人已发现，当孔隙与较宽的尺寸分布相比具有均一尺寸时，可获得孔隙/毛细管中的墨溶剂的较好速度控制。

在本发明的一个实施方案中，矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有单峰式孔径分布和体积定义孔隙尺寸多分散性（表达为最大高度全宽（FWMH））小于或等于0.035微米，例如，0.005微米-0.033微米（例如，0.030微米），例如，0.01微米-0.028微米（例如，0.025微米），例如，0.015微米-0.021微米（例如，0.020微米），例如，0.016微米-0.019微米。

在本发明的一个实施方案中，矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有双峰式或多峰式孔径分布。

在本发明的另一个实施方案中，矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有单峰式孔径分布。

仍在本发明的一个实施方案中，矿物颗粒包含碳酸钙，特别是选自天然碳酸钙或沉淀碳酸钙或它们的混合物。优选地，该矿物颗粒包含碳酸钙，例如，PCC（沉淀碳酸钙）、改性碳酸钙（如特别是在WO00/39222、WO 2004/083316、WO 2005/121257中）或GCC（重质碳酸钙）和它们的组合。

在本发明的上下文中，术语“矿物淤浆”将指矿物组合物在液体，优选水中的颗粒悬浮液。优选地，该矿物相对于该液体具有较高的比重（以g/ml表达）。

本发明的另一方面是提供用于涂料组合物的矿物淤浆，所述淤浆包含矿物颗粒，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的又一方面是提供包含矿物组合物的涂料组合物，所述矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的仍另一方面是提供用于纸配制剂的填充剂，所述填充剂包含矿物组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的仍又一方面是提供包含涂料组合物的纸，所述涂料组合物包含矿物组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的另一方面是提供包含填充剂的纸，所述填充剂包含矿物组合物，该矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

在本发明的另一个实施方案中，矿物组合物的配制剂选自涂料组合物、填充剂、表面填充剂和矿物淤浆，所述矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的另一方面涉及包含含矿物颗粒的矿物组合物的基材，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

在本发明的一个实施方案中，该基材包含该矿物组合物的一种或多种配制剂，所述配制剂选自涂料组合物、填充剂、表面填充剂及矿物淤浆或它们的混合物。

在本发明的另一个实施方案中，基材选自纸、纸板、塑料、织物、木材、金属、混凝土或软膏。

本发明的一个方面涉及包含矿物颗粒的矿物组合物在纸、纸板、塑料、织物、木材、金属、混凝土或软膏中的用途，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

本发明的另一方面涉及包含矿物颗粒的矿物组合物在纸应用中的用途，所述矿物颗粒在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，该纸用途比如纸制造、纸涂覆、喷墨纸面顶涂、平版印刷。

本发明的仍另一方面涉及包含矿物颗粒的矿物组合物在织物和纸板应用中的用途，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

在本发明的另一个实施方案中，基材包含根据本发明的矿物颗粒组合物的一种或多种共混物。

本发明的一个方面涉及用于由进料生产矿物颗粒细级分的方法，该矿物颗粒细级分在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，该方法包括：

-将该进料提供至铣床，从而生产第一经铣削进料；

在本发明的一个实施方案中，该矿物颗粒粗级分在呈密集压实床形式时，具有不为0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有不为0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

在本发明的另一个实施方案中，该矿物颗粒粗级分比该矿物颗粒细级分具有较低的比表面积（m²/g），例如，在比该低矿物颗粒细级分低0.1-100倍（例如低2倍），例如，低5-95倍（例如低10倍），例如，低15-85倍（例如低20倍），例如，低25-75倍（例如低30倍），例如，低35-65倍（例如低50倍）。

在本发明的仍一个实施方案中，该进料的给进固体范围小于该进料的99重量%，例如，在该进料的5重量%-90重量%（例如，10重量%），优选在该进料的15重量%-85重量%（例如，19重量%），例如，在该进料的20重量%-80重量%（例如，25重量%），更优选在该进料的30重量%-75重量%（例如，35重量%），例如，在该进料的40重量%-70重量%（例如，45重量%），优选在该进料的50重量%-65重量%（例如，55重量%）。

本发明的特别实施方案的特征在于用于生产矿物颗粒细级分的方法，该矿物颗粒细级分在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，该方法包括以下步骤：

-将该进料提供至铣床，从而生产第一经铣削进料；

其中该第一经铣削进料的固体含量为20重量%-80重量%，优选为30重量%-75重量%，更优选为38重量%-70重量%。

在某些实施方案中，可重复将该矿物颗粒粗级分给进至碟式离心机中的步骤，直至不可或不利于将更多的矿物颗粒细级分与该矿物颗粒粗级分分离。该矿物颗粒粗级分至碟式离心机的重复给进的该矿物细级分可与较早矿物细级分相同、比较早矿物细级分更粗，或比较早矿物细级分更细。不同矿物颗粒细级分可分开使用，或以不同矿物颗粒细级分的共混物使用。

本发明的另一方面涉及用于生产矿物颗粒细级分的方法，该矿物颗粒细级分在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，该方法包括：

-将进料提供至一个或多个干式和/或湿式研磨机，在一个或多个研磨步骤中生产该矿物颗粒细级分。

在本发明的一个实施方案中，该方法以连续方式作用。

图3中说明了用于生产本发明的矿物颗粒的方法的实施例，其中将进料（1）给进至铣床（6），从而生产第一经铣削进料（3）。然后将第一经铣削进料（3）给进至碟式离心机（7），从而生产矿物颗粒细级分（4）及矿物颗粒粗级分（2）。可将矿物颗粒粗级分（2）分离为粗级分产物（5），或给进回到铣床（6）。

在本发明的一个实施方案中，矿物颗粒细级分在呈密集压实床形式时，具有单峰式孔径分布。在本发明的另一个实施方案中，矿物颗粒细级分在呈密集压实床形式时，具有在0.01-0.03微米的体积定义孔隙尺寸多分散性（表达为最大高度全宽（FWMH））。

在本发明的仍另一实施方案中，矿物颗粒细级分在呈密集压实床形式时具有双峰式或多峰式孔径分布。

应注意，在本发明的许多方面之一的上下文中所描述的实施方案和特征也适用于本发明的其它方面。

本申请中所引用的所有专利和非专利参考文献以它们的全部通过引用并入本文中。

将在以下非限制性实施例中进一步详细地描述本发明。

实施例

实施例的一般信息：

所有粒径和中值直径是使用Malvern Mastersizer2000S（Malvern Instruments Ltd.,Enigma Business Park,GrovewoodRoad,Malvern,Worcestershire,UK.WR141XZ）且使用以下参数进行测量：

PSD（粒径分布）样品测量程序

先决条件：

·仪器：具有HydroS取样单元的Malvern Mastersizer2000S。

·ASTM II型水用作稀释水。

·已清洁的Malvern Mastersizer且其无来自带阳离子电荷材料的污染。

·已适当地设置和校准仪器。

·由有经验和受过训练的操作人员操作仪器。

·在测量之前，已测试和验证关于待测量的类似材料的样品检验标准。

·将待测量的样品完全地均匀化。

·将仪器测量选项设定为以下：

○颗粒折射率：1.570

○颗粒折射率蓝光：1.570

○分散剂名称：水

○分析模型：通用，不规则

○吸收：0.005

○吸收蓝光：0.005

○分散剂折射率：1.330

○敏感度：正常

○尺寸范围：0.020-2000.000

○结果频带的数目：66

○结果仿真：未启用

○结果单位：微米

○背景及背景蓝光测量时间：15秒

○测试时间：15秒

1.1.仪器准备

1.1.1.使Malvern运作3个清洁循环。

1.1.2.当清洁循环完成时，在附件模块中，点击“排空（Empty）”按钮且允许Hydro S排放。

1.1.3.当已排放Hydro S，通过点击“排放阀（Drain Valve）”按钮来关闭排放阀。

1.1.4.将ASTM II型水缓慢地添加至hydro S中，直至挨着“液体感测（Liquid Sensed）”的盒子变绿。

1.1.5.使泵速度逐渐升高(ramp)至3010rpm。在测量期间维持该速度。

1.1.6.继续使空隙填充ASTM II型水。

1.1.7.在按开始之前，将少量（约1ml）约35重量浓度%的聚丙烯酸钠/钙分散剂（分子量（Mw）为5500和多分散性为2.7）添加至Hydro S样品单元中。

1.1.8.在添加待测量的样品之前允许分散剂循环至少1分钟。

1.2.样品测量

1.1.在样品测量之前或期间不使用超声处理。

1.2.当仪器准备好用于测量时，使用3ml注射器添加样品，直至获得13-25（优选为20）的遮光度（Obscuration）。

1.3.当添加样品时，小心不要溅落样品或不要做任何其它可能会引入气泡的操作。

1.4.开始分析。

1.5.在结果可疑的状况下，运行仪器检验标准以确保仪器正确地运行。

在实施例5中，也将Sedigraph5100用于以重量%给出结果。

根据标准ISO4652法（1994）测量以m²/g计的BET比表面积。

根据用由具有参考物PSS-PAA 18K、PSS-PAA 8K、PSS-PAA 5K、PSS-PAA 4K和PSS-PAA 3K的Polymer Standard Service供应的一系列5种聚丙烯酸钠标准物所校准的水性凝胶渗透色谱（Gel PermeationChromatography,GPC）方法，以100mol%钠盐形式在pH8下测量不同聚合物的所有重量、分子量（Mw）、数目分子量（Mn）和对应多分散性。

代表现有技术的实施例

实施例1

由锤式粉碎机干式破碎和进一步干式研磨和空气旋风器分类来自Villach（Austria）地区的大理石，特征是d₅₀为3.0μm、d₉₈为12.5μm和比表面积为2.3m²/g。使用2.5cm的Silpex珠的球磨机中的干式研磨方法包括使用相对于无水碳酸钙的1000ppm的三乙醇胺-基的干式研磨助剂。

小于2μm的级分为30.3体积%，和小于1μm的级分为5.6体积%。

实施例2

将d₅₀为45μm的自发湿式研磨Vermont大理石湿式研磨至2.2μm的d₅₀。在体积为1500升且呈连续模式的立式磨碎机中，在78重量%固体的自来水中，使用1-1.5mm的硅酸锆珠和使用0.63重量%的聚丙烯酸钠/钙分散剂（分子量（Mw）为5500且多分散性为2.7）完成湿式研磨。其意思是：相对于无水碳酸钙，总共0.70重量%的聚丙烯酸钠/钙。最终产物进一步具有13.0μm的d₉₈和6.0m²/g的比表面积。小于2μm的级分为46.3体积%，和小于1μm的级分为22.6体积%。

实施例3

使用与实施例2相同的铣削条件将实施例2的产物进一步湿式研磨至0.31μm的d₅₀。在体积为1500升且呈连续模式的立式磨碎机中，在72重量%固体的自来水中，使用1-1.5mm的硅酸锆珠和使用0.42重量%的聚丙烯酸钠/钙分散剂（分子量（Mw）为5500且多分散性为2.7）完成湿式研磨。最终产物进一步具有3.4μm的d₉₈和10.5m²/g的比表面积。小于2μm的级分为87.7体积%，和小于1μm的级分为60.3体积%。

代表本发明的实施例

实施例4

在Westfalia“Teller-Düsen Separator”中，在38重量%固体的给进固体下，在用自来水进行稀释后处理实施例2的细研磨大理石，以达到0.25μm的d₉₈，0.20μm的d90和0.125μm的d₅₀。如Erich Müller的Mechanische Trennverfahren（第2卷,Otto Salle Verlag,Frankfurth,1983,part4.3Zentrifugen in Tellerseparatoren，第65页，特别是第78页，缩写4.31）所描述，执行该程序。

实施例5

在Westfalia“Teller-Düsen Separator”中，在60.9重量%固体的给进固体下，在用自来水进行稀释后处理实施例2的细研磨大理石，以达到0.225μm的d₉₈和0.123μm的d₅₀。如Erich Müller的Mechanische Trennverfahren（第2卷,Otto Salle Verlag,Frankfurth,1983,part4.3Zentrifugen in Tellerseparatoren，第65页，特别是第78页，缩写4.31）所描述，执行该程序。

实施例6

在Westfalia“Teller-Düsen Separator”中，在68.6重量%固体的给进固体下，在用自来水进行稀释后处理实施例2的细研磨大理石，以达到0.295μm的d₉₈和0.122μm的d₅₀。如Erich Müller的Mechanische Trennverfahren（第2卷,Otto Salle Verlag,Frankfurth,1983,part4.3Zentrifugen in Tellerseparatoren，第65页，特别是第78页，缩写4.31）所描述，执行该程序。

实施例7

使用0.25重量%的聚丙烯酸钠/钙分散剂（分子量（Mw）为5500和多分散性为2.7）将实施例1的产物在自来水中制成75重量%固体，和使用与实施例2相同的铣削条件进一步湿式研磨至0.12μm的d₅₀。在体积为1500升且呈连续模式的立式磨碎机中，在45重量%固体的自来水中，使用小于0.315mm的（Cermill）硅酸锆珠粒和使用1.4重量%的聚丙烯酸钠/钙分散剂（分子量（Mw）为5500和多分散性为2.7）进行湿式研磨。最终产物进一步具有0.57μm的d₉₈和35.8m²/g的比表面积。小于0.5μm的级分为97.5体积%，和小于0.1μm的级分为37.5体积%。最终产物进一步具有0.90μm的d₉₀。

小于0.5μm的级分为96重量%，和小于0.2μm的级分为71重量%，两者都使用Sedigraph 5100（Micromeritics）通过沉降(Sedimentation)进行测量。

实施例8

在Westfalia“Teller-Düsen Separator”中，在38重量%固体的给进固体下处理实施例3的细研磨大理石，以达到0.25μm的d₉₈，0.2μm的d₉₀和0.12μm的d₅₀。如Erich Müller的MechanischeTrennverfahren（第2卷,Otto Salle Verlag,Frankfurth,1983,part4.3Zentrifugen in Tellerseparatoren，第65页，特别是第78页，缩写4.31）所描述，执行该程序。小于0.5μm的级分大于99.5体积%。

实施例9

使d₅₀为45μm且最初酸不溶性的硅酸盐和二氧化硅部分为6.5重量%的50吨自发干式研磨Canadian大理石（源自Perth地区）经过泡沫浮选工艺，通过使用相对于全部粗大理石的500ppm的牛脂脂肪酸咪唑啉作为硅酸盐收集剂将酸不溶性部分减少至大于1重量%，在72重量%固体下，在存在3.0重量%的聚丙烯酸钠/镁分散剂（Mw为5500，多分散性为2.7）的情况下，在间歇模式中，以与实施例2相同的种类的磨碎机进行湿式研磨至如下细度：99重量%的颗粒的直径小于1μm，88重量%的颗粒的直径小于0.5μm，69重量%的颗粒的直径小于0.2μm，和28重量%的颗粒的直径小于0.1μm。测量到比表面积为28.2m²/g（BET），d₉₀为0.58μm，和d₅₀为0.12μm。

结果：

形成密集压实床（压实料片）

作为描述包含矿物颗粒的矿物组合物的代表性测试体系，在湿式压片装置中，通过将恒定压力（15巴）施加至悬浮液/淤浆直至通过0.025μm的过滤器膜的过滤而排出水，从矿物颗粒的水淤浆形成密集压实床。该方法生产直径约4cm且厚度为1.5-2.0cm的料片，其可划分和成形为用于后续分析的适合的样品构型。从装置移除料片和在烘箱中在60℃下干燥24小时。

对于孔隙率、总侵入比空隙体积和孔隙尺寸分布，各料片的份额通过使用Micromeritics Autopore IV压汞仪的汞孔隙率法进行表征。汞的最大施加压力为414MPa，等效于0.004μm的Laplace喉径。对于汞和穿透计效应，而且也对于样品压缩，使用Pore-Comp来校正数据。通过取累积侵入曲线的一阶导数，揭示基于等效Laplace直径的孔隙尺寸分布，不可避免地包括孔隙屏蔽。从汞侵入曲线计算体积定义中值孔径，和从孔隙尺寸分布曲线（图1及图2）计算FWHM。

表1：来自实施例1至9的收集数据。

实施例10

来自实施例4的产物在多孔预涂上的喷墨纸面顶涂中的用途（高质量喷墨应用）

纸预涂覆

所使用的纸涂布器：Erichsen K 303、Multicoater和用于该仪器的对应棒，都在company Ericrson（D-58675Hemen,Germany）可获得。

使用第3号棒以10g/m²的以下配制剂来预涂覆喷墨原纸（112g/m²,Schoeller,Osnabruck,Germany）：

86.5重量%Omyajet B6606-FL31%（改性碳酸钙），Omya AG,Switzerland

4.5重量%PVA BF-05**

4.5重量%C-Film05978，Cargill SA,Geneva（阳离子淀粉）

4.5重量%Certrex，Mobil（PolyDADMAG）

涂料颜色固体为大约30重量%。

涂料在110℃下干燥10分钟。所有重量%都以干重计算。

在此预涂料的顶部，使用第1-3号棒来施涂现有技术产物或本发明产物。

制备顶涂料

使涂料颜色在类似的粘合剂量下进行和稀释至大约25-30重量%以达到良好的流变性能和类似的涂覆重量。气相法二氧化硅（fumedsilica）*似乎略微难以在30重量%固体施涂于纸上。

表2：现有技术和本发明的顶涂料配制剂

*

气相法二氧化硅，Evonic，

**98mol%的水解聚乙烯醇，低粘度，ChangChun Groupe,SouthKorea。

结果

光学印刷密度

OD总和（/）***

	涂覆重量3g/m²	涂覆重量6g/m²	涂覆重量10g/m²
				实施例4	14	15	15
现有技术	11	13	14

表3：用Canon所印刷的光学密度，

***光学密度SpectroIino^TM，分光计，Handhel系统，GretagMacbeth^TM（OD总和=青色、洋红色和黄色的总和）OD总和（/）***

	涂覆重量6g/m²	涂覆重量10g/m²
			实施例4	13.5	13.5
现有技术	12	11.5

表4：用HP所印刷的光学密度，

***光学密度Spectrolino^TM，分光计，Handhel系统，GretagMacbeth^TM（OD总和=青色、洋红色和黄色的总和）光泽

未砑光(uncalandered)的Tappi 75°（%）ISO Norm 8254-1

	涂覆重量6 g/m²	涂覆重量10 g/m²
			实施例4	43	52
现有技术	20	18

表5：未砑光的纸光泽

本发明的结果明显地说明实施例4的本发明产物相对于用作参考颜料的气相法二氧化硅的性能。

该结果指示出印刷密度相对于气相法二氧化硅得到改善。此外，通过使用PVOH粘合剂来施涂根据本发明的碳酸钙产物而无流变学问题。

根据本发明的碳酸盐产物的光泽发展比商用气相法二氧化硅参考物好两倍以上。

实施例11

来自实施例3和8的产物在平版印刷中的用途

所使用的纸涂布器：Erichsen K 303，Multicoater, D-58675 Hemen,Germany。

使用第2号棒以大约10g/m²和使用第5号棒以45g/m²的以下配制剂来涂覆合成纸（YUPO Synteape，聚丙烯，62g/m²，80μm，halbmatt,weiss）Fischer Papier（9015 St. Galien, Switzerland）：

86.5重量%的产物（来自实施例3或8）

13.5重量%的苯乙烯-丙烯酸酯粘合剂（

S 360 D,BASF）

涂料颜色固体为大约60重量%。

涂料在110℃下干燥30分钟。所有重量%都以干重计算。以m²/g计的所得涂覆重量如下：

结果为3次测量的平均值。

使用墨表面相互作用测试器（ISIT）测量四种涂料的粘着性力发展（Tack Force Development）以比较和评估它们的粘着性行为。

通过特定附件（SeGan Ltd.）测量墨对纸的粘着性，该附件由螺线管、螺旋弹簧、测力仪和接触盘组成。通过作用于螺线管上的电磁力对着样品压印盘上的印记压接触盘。此作用将拉伸力施加于安装成平行于螺线管的螺旋弹簧上。可通过电子控制改变接触时间和力，以优化在接触盘与印记之间的粘接力。在电磁力终止时，通过延伸的螺旋弹簧的变形力而从该印记收回接触盘，该变形力足够强以达成该盘与墨膜的分离。固定于接触盘与螺旋弹簧之间的应变计产生负载依赖性信号，将该信号记录为测量的粘着性力。对于预限定的循环数自动地重复该顺序，该循环数经选择以跨所研究的粘着性力的区域。随时间记录达到各单独分离所需要的拉力的累积，和通过特定设计的软件可进行分析。将各测试位置处的最大拉力水平标绘为测量的粘着性力发展随着时间而变。

结果（图4）清楚地说明使用实施例8的本发明产物的涂料的粘着性力在仅40秒内减少至低于1N。在那个时间段后，印刷不再粘稠，而实施例3的现有技术产物的涂料甚至在150秒后也没有消退且仍然粘稠。

实施例12

来自实施例7的产物在回收的板顶涂中的用途。

配制三种涂料颜色来比较通过根据本发明的实施例7的碳酸钙部分替换标准配制剂的二氧化钛。

第1号涂料颜色配制剂：标准涂料颜色配制剂

72.0重量%Hydrafin Clay，来自Kamin LLC

8.0重量%Calcined Clay Ansilex 93，来自Engelhard

20.0重量%金红石TiO2

16重量%胶乳P308，来自Rohm&Haas

5重量%蛋白质粘合剂Procote 200，来自Protein TechnologiesInternational

0.7重量%交联剂ACZ5800M，来自Akzo Nobel/Eka Chemicals

0.15重量%聚丙烯酸酯分散剂Colloids 211，来自KemiraChemicals，Inc.。

涂料颜色固体为大约43重量%。

根据本发明的第2号涂料颜色配制剂：

72.0重量%Hydrafin Clay，来自Kamin LLC

8.0重量%Calcined Clay Ansilex93，来自Engelhard

18.0重量%金红石TiO2

2.0重量%碳酸钙，根据实施例7

16重量%胶乳P308，来自Rohm&Haas

5重量%蛋白质粘合剂Procote 200，来自Protein TechnologiesInternational

0.7重量%交联剂ACZ 5800M，来自Akzo Nobel/Eka Chemicals

涂料颜色固体为大约43重量%。

根据本发明的第3号涂料颜色配制剂：

72.0重量%Hydrafin Clay，来自Kamin LLC

8.0重量%Calcined Clay Ansilex 93，来自Engelhard

16.0重量%金红石TiO2

4.0重量%碳酸钙，根据实施例7

16重量%胶乳P308，来自Rohm&Haas

5重量%蛋白质粘合剂Procote 200，来自Protein TechnologiesInternational

0.7重量%交联剂ACZ 5800M，来自Akzo Nobel/Eka Chemicals

涂料颜色固体为大约43重量%。

根据本发明的第4号涂料颜色配制剂：

70.2重量%Hydrafin Clay，来自Kamin LLC

7.8重量%Calcined Clay Ansilex 93，来自Engelhard

16.0重量%金红石TiO2

8.0重量%碳酸钙，根据实施例7

16重量%胶乳P308，来自Rohm&Haas

5重量%蛋白质粘合剂Procote 200，来自Protein TechnologiesInternational

0.7重量%交联剂ACZ 5800M，来自Akzo Nobel/Eka Chemicals

涂料颜色固体为大约43重量%。

根据本发明的第5号涂料颜色配制剂：

72.0重量%Hydrafin Clay，来自Kamin LLC

8.0重量%Calcined Clay Ansilex 93，来自Engelhard

14.0重量%金红石TiO2

6.0重量%碳酸钙，根据实施例7

16重量%胶乳P308，来自Rohm&Haas

5重量%蛋白质粘合剂Procote 200，来自Protein TechnologiesInternational

0.7重量%交联剂ACZ5800M，来自Akzo Nobel/Eka Chemicals

涂料颜色固体为大约43重量%。

根据本发明的第6号涂料颜色配制剂：

72.0重量%Hydrafin Clay，来自Kamin LLC

8.0重量%Calcined Clay Ansilex 93，来自Engelhard

12.0重量%金红石TiO2

8.0重量%碳酸钙，根据实施例7

16重量%胶乳P308，来自Rohm&Haas

5重量%蛋白质粘合剂Procote 200，来自Protein TechnologiesInternational

0.7重量%交联剂ACZ 5800M，来自Akzo Nobel/Eka Chemicals

涂料颜色固体为大约43重量%。

（所有重量%都是以总矿物材料的干重计算）。

通过使用RK Printcoat Instruments K Control Coater ModelK202，用以下的程序，通过在纸板薄片上以表6中所列出的量施加干燥涂覆重量的各配制剂来进行回收的纸板的三次顶涂：

1.1应在TAPPI标准条件（50%±2%的相对湿度和23℃±1℃或73.4℉±1.8℉）下调节样品最少24小时。1.2按照用于设置仪器的指令以用于测试，和按照指令来校准仪器。1.3放置经调节的样品薄片（其中板的加工方向平行于仪器顶部的样品开口上方的白度仪(brightimeter)的面），在样品上放置1kg重量，和按PRINT键以供单次读取，或如果需要平均值，则起始AVERAGE例程且遵照仪器提示。1.4可通过根据手册中的指导来程序设计仪器而获得下文所列出的所有测试。

1.5对十（10）个样品求平均值，和记录平均±标准偏差。

白度结果

当将经涂覆样品放置于来自Leneta公司的Leneta FiberBoard（Form N2C-2 B# 3701 Unsealed Opacity Charts（194×260mm）或7-5/8×10-1/4英寸）的黑色侧的上方时，根据以下方法来测定白度：

刮涂(drawdowns)：

1.将Leneta Board放置于刮涂涂布机上，使用金属夹钳（更像夹板）压紧Leneta Board。

2.将适当尺寸的Meyer棒放置于摆臂的下方和Leneta Board顶部上。

3.使用10cc或更大的注射器在棒前方施加涂料珠。

4.开启涂布机并按开关，使棒“刮涂”Leneta Board的长度。

5.调整速度和棒的尺寸以达到期望的涂覆重量和膜均一性（可采取多次反复）。

6.搁置Meyer棒以供清洁和着手干燥新鲜涂覆的Leneta Board。

干燥

1.使用加热枪（Veritemp Heat Gun Model VT-750C MasterAppliance Corp.），“吹”干Leneta Board，同时使Leneta Board仍在下引涂布机的适当位置。

2.干燥直至涂料从湿润外观变为无光泽干燥外观。

3.开启毛毡转筒干燥机（Felt Roll Drum Dryer Adiron dackMachine Corp.）。

4.然后，使用毛毡转筒干燥机，将Leneta Board的经涂覆侧对着转筒放置（吹干的目的是为了避免该涂料在转筒上的任何粘附）。

5.随着毛毡转筒干燥机转动，允许Leneta Board进入至缝隙(nip)（在转筒与毛毡之间）中且缠绕至其中它出来的另一侧。

6.将干燥的Leneta Board放置于用于白度测试或涂覆重量测定侧。

下表6中给出结果。

表6：用Technidyne Corp.的白度计Micro S-5型S-5/BOC序列号452266测量白度R457 TAPPI。

本发明的结果清楚地说明出根据本发明的产物的性能。

结果指示通过将二氧化钛部分替换为根据本发明的碳酸钙而使涂覆的回收板的白度得到改善。此外，可施涂根据本发明的碳酸钙产物而无流变学问题。

Claims

1.一种包含矿物颗粒的矿物组合物，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

2.根据权利要求1的矿物组合物，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有单峰式孔径分布。

3.根据权利要求2的矿物组合物，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有在0.01-0.03微米范围内的以最大高度全宽（FWMH）表达的体积定义孔隙尺寸多分散性。

4.根据权利要求1的矿物组合物，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有双峰式或多峰式孔径分布。

5.根据权利要求1-4的任一项的矿物组合物，所述矿物颗粒包含碳酸钙，特别地选自天然碳酸钙或沉淀碳酸钙或它们的混合物。

6.根据权利要求1-5的任一项的矿物组合物，其中所述矿物组合物的配制剂选自涂料组合物、填充剂、表面填充剂和矿物淤浆。

7.一种包含矿物组合物的基材，所述矿物组合物包含矿物颗粒，所述矿物颗粒，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积。

8.根据权利要求7的基材，其包含所述矿物组合物的一种或多种配制剂，所述配制剂选自涂料组合物、填充剂、表面填充剂及矿物淤浆或它们的混合物。

9.根据权利要求7-8的基材，所述基材选自纸、纸板、塑料、织物、木材、金属、混凝土或软膏。

10.一种用于由进料生产矿物颗粒细级分的方法，所述矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，所述方法包括：

-将所述进料提供至铣床，从而生产第一经铣削进料；

-将所述第一经铣削进料给进至碟式离心机，从而生产两种矿物颗粒级分，一种为所述矿物颗粒细级分和第二种为矿物颗粒粗级分；

-将所述矿物颗粒粗级分的部分或全部给进至铣床和/或碟式离心机，和/或取出所述矿物颗粒粗级分的部分或全部。

11.根据权利要求10的用于生产矿物颗粒细级分的方法，所述矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，所述方法包括：

-将所述进料提供至铣床，从而生产第一经铣削进料；

-将所述第一经铣削进料给进至碟式离心机，从而生产两种矿物颗粒级分，一种为所述矿物颗粒细级分和第二种为矿物颗粒粗级分，其中所述第一经铣削进料的固体含量为20重量%-80重量%，优选为30重量%-75重量%，更优选为38重量%-70重量%。

12.一种生产矿物颗粒细级分的方法，所述矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.04微米的体积定义中值孔径，和具有0.1-0.3cm³/g的总侵入比空隙体积，所述方法包括：

-将进料提供至一个或多个干式和/或湿式研磨机，从而在一个或多个研磨步骤中生产所述矿物颗粒细级分。

13.根据权利要求10-12的任一项的方法，所述方法以连续方式作用。

14.根据权利要求10-13的任一项的方法，所述矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有单峰式孔径分布。

15.根据权利要求14的方法，所述矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有0.01-0.03微米的范围内以最大高度全宽（FWMH）表达的体积定义孔隙尺寸多分散性。

16.根据权利要求10-13的任一项的方法，所述矿物颗粒细级分，在呈密集压实床形式时，具有双峰式或多峰式孔径分布。

17.根据权利要求1-6的任一项的矿物组合物在纸应用中的用途，所述纸应用例如纸制造，纸涂覆，喷墨纸面顶涂，平版印刷。

18.根据权利要求1-6的任一项的矿物组合物在织物和纸板应用中的用途。

19.根据权利要求1-6的任一项的矿物组合物在木材、金属、混凝土和软膏中的用途。