CN103260877A - 表面层材料及三聚氰胺装饰板 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是提供维持三聚氰胺装饰板的表面硬度，并可达到3R以下的弯曲成型的具有铝层的三聚氰胺装饰板所用的表面层、和使用该表面层而成的三聚氰胺装饰板。本发明的解决手段是一种表面层材料，其特征在于，被用于具有表面层和铝层的装饰板，上述表面层材料是在作为表面层基材的图案设计面的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在作为该图案设计面相反侧的面的第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
Description
技术领域
本发明涉及表面层材料及三聚氰胺装饰板。
背景技术
三聚氰胺装饰板因为硬且耐水性、耐污染性、耐损伤性良好，所以在家具、建筑用的壁材和车辆的内装等用途上，已于各种领域中使用。在三聚氰胺装饰板的表面装饰层中，使用含浸三聚氰胺树脂而成的装饰纸，而在芯材层中，使用含浸酚醛树脂而成的牛皮纸、涂敷热固化性树脂和阻燃剂而成的玻璃纸、铝，并根据用途存在各种组合的三聚氰胺装饰板。任一种三聚氰胺装饰板均于表面形成含有三聚氰胺树脂的装饰层，而提供耐损伤性、耐污染性良好的装饰板。其具有这些优点，另一方面，因一般的三聚氰胺装饰板较硬，所以不适于弯曲加工等加工用途。因此，已开发出也对应于6～8R弯曲用途的所谓后发泡用三聚氰胺树脂，使用了该后发泡用三聚氰胺树脂的后发泡装饰板变得可加热弯曲，也被用于门等用途。
在要求弯曲加工性加上不燃性的领域中，使用组合三聚氰胺装饰层和铝的三聚氰胺装饰板（例如，参照专利文献1）。此时，为了接合三聚氰胺装饰层和铝，需要含浸酚醛树脂的牛皮纸层（酚醛树脂层），而由于具有该酚醛树脂层，所以三聚氰胺装饰板的厚度变厚，因此弯曲加工性受到限制，即使加热，也以4R的弯曲加工为限。
专利文献1：日本专利特开2001-096702号公报
发明内容
本发明提供维持三聚氰胺树脂所具有的表面硬度，并于常温（130～180℃）可达到3R以下的弯曲成型的表面层所用的表面层材料。
另外，本发明提供维持三聚氰胺装饰板的表面硬度，并于常温可达到3R以下的弯曲成型的具有铝层的三聚氰胺装饰板所用的表面层材料、和使用该表面层材料而成的三聚氰胺装饰板。
这种目的是经由下述（1）～（9）而达成的。
（1）一种表面层材料，其特征在于，被用于表面层，所述表面层包含具有作为图案设计面的第一面和作为该图案设计面相反侧的面的第二面的表面层基材，
所述表面层材料是在该第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在该第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
（2）如上述（1）中记载的表面层材料，其中，上述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物是含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型树脂组合物。
（3）如上述（2）中记载的表面层材料，其中，上述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的平均粒径为100nm以下。
（4）一种表面层材料，是具有表面层和铝层的装饰板所用者，其特征在于，上述表面层材料是在作为表面层基材图案设计面的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在作为该图案设计面相反侧的面的第二面是担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
（5）如上述（4）中记载的表面层材料，其中，上述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物是含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型树脂组合物。
（6）如上述（5）中记载的表面层材料，其中，上述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的平均粒径为100nm以下。
（7）一种三聚氰胺装饰板，其特征在于，是在上述（4）至（6）中任一项记载的表面层材料的第二面侧层叠铝层而成的。
（8）如（7）中记载的三聚氰胺装饰板，其中，上述铝层的被上述表面层材料所层叠的面是实施利用环氧树脂进行的底涂处理而成的。
（9）如上述（7）或（8）中记载的三聚氰胺装饰板，其中，上述铝层的厚度为0.1～0.3mm。
若根据本发明，则可提供维持三聚氰胺树脂所具有的表面硬度、并于常温可达到3R以下的弯曲成型的表面层所用的表面层材料。
另外，若根据本发明，则可提供维持三聚氰胺装饰板的表面硬度，并于常温可达到3R以下的弯曲成型的具有铝层的三聚氰胺装饰板所用的表面层材料、和使用该表面层材料而成的三聚氰胺装饰板。
附图说明
图1为表示本发明的一个实施方式的三聚氰胺装饰板的构成的概念图。
具体实施方式
以下，详细说明关于本发明。
本发明的表面层材料，其特征在于，被用于表面层，所述表面层材料是在作为表面层基材的图案设计面的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在作为与图案设计面相反侧的第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
另外，本发明的表面层材料，其特征在于，被用于具有表面层和铝层的三聚氰胺装饰板，上述表面层材料是在作为表面层基材的图案设计面的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在作为与图案设计面相反侧的第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
其次，本发明的三聚氰胺装饰板，其特征在于，是在具有表面层和铝层的三聚氰胺装饰板所用的上述本发明的表面层材料的第二面侧层叠铝层而成的。
图1表示本发明的一个实施形态的三聚氰胺装饰板的构成，如图1所示，该三聚氰胺装饰板12由本发明的表面层材料14和铝层16所构成。
表面层材料14在图示的实施形态中，是装饰层材料14A。该装饰层材料14A被配置于本发明的三聚氰胺装饰板12的图案设计面侧。图示的实施形态中，虽显示出层叠有作为表面层材料14的装饰层材料14A、与铝层16的三聚氰胺装饰板12，但在需要机械强度等特性的情况下，也可与图示的实施形态不同，在铝层16的未与装饰层材料连接侧进一步层叠芯材层。
<1.表面层>
本发明的表面层材料是在作为表面层基材的图案设计面的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在作为图案设计面相反侧的面的第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
本发明的表面层材料所用的表面层基材是具有在第一面形成图案的面（图案设计面）的片状基材，其材质并无特别限定，优选可使用纸浆、棉短绒、合成纤维、玻璃纤维等，视需要可使用含有氧化钛等颜料的含氧化钛的装饰纸等。作为表面层基材的基重，并无特别限定，但可适当使用基重40～150g/m2的表面层基材。
本发明的表面层材料是在表面层基材的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物而成的。由此，可对表面层表面及装饰板表面赋予适当的表面硬度。
作为此处所用的三聚氰胺树脂，通常，可适当地使用将甲醛相对于三聚氰胺的反应摩尔比（甲醛/三聚氰胺）（以下，有时简称为反应摩尔比）设为1.0～4.0、优选为1.0～2.0、更优选为1.1～1.8而进行反应所得的三聚氰胺树脂。
另外，也可将氨基甲酸酯丙烯酸系树脂与上述三聚氰胺树脂一起使用。由此，在具有来自三聚氰胺树脂的表面硬度的同时，可提高弯曲加工性。此时，三聚氰胺树脂与氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的固体成分比率优选为80：20～100：0。这是因为若氨基甲酸酯丙烯酸系树脂变多，则会观察到表面硬度降低的倾向。
在本发明的表面层材料中，在作为表面层基材的图案设计面相反侧的面的第二面，是担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。由此，可提高表面层的弯曲加工性。另外，在将铝层与表面层一起使用的情况下，可提高表面层与铝层的接合强度，并且可提高三聚氰胺装饰板的弯曲加工性。
作为此处所用的含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物，优选为含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物。氨基甲酸酯树脂因为与铝层的接合强度高，并且在氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的微粒中，氨基甲酸酯树脂与丙烯酸系树脂能够以微细的复合树脂的形式存在，所以可表现与铝层良好的接合强度。其次，通过将氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物制成水性澄清型（透明型），可抑制对表面层材料所具有的图案设计面的色调造成的影响。
另外，作为氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液，优选是使用平均粒径为100nm以下者为佳。由此，可提高氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液对于表面层基材的纤维间的含浸性，且可使氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液更加含浸至表面层基材的内部，所以可对表面层赋予良好的柔软性。另外，氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的平均粒径可藉由粒度分布测定机求出。
作为制造本发明的表面层材料的方法，可列举例如，在表面层基材的第一面与第二面，利用涂布上述树脂组合物等的手段而使其担载的方法。涂布量以干燥后的固体成分计，优选为35～90g/m2。
作为上述涂布手段，例如，可应用喷雾装置、喷淋装置、吻合式涂敷器、刮刀式涂敷器等的方法。其后，将树脂组合物在80～130℃左右进行加热干燥，除去大半溶剂，从而可获得本发明的表面层材料。
表面层材料层叠铝层等而成为表面层。另外，在将表面层材料用于装饰板的情况下，有时将表面层材料称为装饰层材料，并将表面层称为装饰层。
<2.铝层>
本发明的三聚氰胺装饰板，其特征在于，是在上述本发明的表面层材料的第二面层叠铝层而成的。
此处所用的铝层可应用铝箔或铝板，而可对三聚氰胺装饰板赋予耐热性、不燃性、刚性等。
作为此铝层的厚度，优选设为0.1mm以上。由此，可对装饰板赋予充分的耐热性、不燃性。另外，关于厚度的上限，并无特别限定，厚度愈大，则耐热性、不燃性愈提高，但随着三聚氰胺装饰板的厚度和重量增大，也使成本提高，所以在最终制品的设计上，优选是在可容许的范围中设定，且优选是设为0.3mm以下。
上述铝层优选在上述表面层材料所层叠的一侧的表面（铝层与表面层材料相接的面）实施利用环氧树脂进行的底涂处理。由此，可更加提高表面层材料与铝层间的接合强度。
<3.三聚氰胺装饰板>
本发明的三聚氰胺装饰板是通过将以上说明的本发明的表面层材料与铝层以指定顺序重叠，将它们加热加压成型并层叠而得的。
在本发明的三聚氰胺装饰板中，作为将表面层材料与铝层进行加热加压成型的条件，并无特别限定，若列举一例，则可在温度130～150℃、压力5～8MPa、时间10～40分钟的条件下实施。
另外，成型时，通过重叠镜面加工板、浮雕板、浮雕薄膜等，可分别制造镜面加工、浮雕加工的三聚氰胺装饰板。
本发明的表面层材料，除了可如上述与铝层重叠使用以外，也可制成酚醛成型板、石膏板等基材的表面层，并与这些基材重叠而用于各种用途。
在本发明的三聚氰胺装饰板中，除了上述表面层材料与铝层以外，也可在表面层材料的第一面侧进一步设置保护层。该保护层可通过例如对基重10～50g/m2的纸基材单独含浸三聚氰胺树脂、或者含浸在三聚氰胺树脂中含有选自氢氧化铝、氢氧化镁、或二氧化硅中的无机填充材的树脂组合物，并将其干燥而获得。
另外，在本发明的三聚氰胺装饰板中，在铝层不与表面层材料接触的面，可设置在纸基材中含浸酚醛树脂等的芯材层，也可进一步在其外侧层叠并设置铝层。通过设置芯材层，可对三聚氰胺装饰板赋予机械强度，另外，通过对该芯材层进一步设置铝层，可改善作为装饰板整体的表里平衡，并且可减低三聚氰胺装饰板的翘曲。
上述保护层和芯材层可在将表面层材料与铝层加热加压成型时进行重叠层叠。
[实施例]
以下，藉由实施例而说明本发明。
（实施例1）
作为表面层基材，使用基重80g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，相对于三聚氰胺树脂组合物总量100重量%，树脂固体成分50重量%）、和含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物（中央理化工业公司制“SU-100”，平均粒径84nm），以固体成分比率90：10（三聚氰胺树脂：氨基甲酸酯丙烯酸系树脂）混合的涂布液，使用喷淋装置以固体成分（干燥后）50g/m2涂布于上述基材的第一面（图案设计面）。
将含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物（中央理化工业公司制“SU-100”，平均粒径84nm）以固体成分（干燥后）40g/m2涂布于上述基材的第二面，干燥，获得表面层材料。
将厚度0.3mm的铝箔的实施了利用环氧树脂进行的底涂处理的面（底涂处理面）重叠于上述所得的表面层材料的第二面侧，并将表面层材料与铝箔在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得具有表面层及铝层的厚度为0.5mm的试样（1）。
（实施例2）
作为表面层基材，使用基重80g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，树脂固体成分50重量%）以固体成分（干燥后）50g/m2涂布于上述基材的第一面（图案设计面）。
将含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物（中央理化工业公司制“SU-100”，平均粒径84nm）以固体成分（干燥后）40g/m2涂布于上述基材的第二面，干燥，获得表面层材料。
将厚度0.1mm的铝箔实施利用环氧树脂进行的底涂处理的面（底涂处理面）重叠于上述所得的表面层材料的第二面侧，并将表面层材料与铝箔在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得具有表面层及铝层的厚度为0.3mm的试样（2）。
（比较例1）
作为表面层基材，使用基重80g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，树脂固体成分50重量%）以固体成分（干燥后）各55g/m2、合计110g/m2涂布于上述基材的第一和第二面，干燥，获得表面层材料。
另外，将可溶性酚醛树脂型酚醛树脂以固体成分110g/m2涂布于基重146g/m2的牛皮纸，制备接合层材料。
将上述接合层材料层叠于上述所得的表面层材料的第二面侧，再将实施例2所用的铝箔的底涂处理面重叠至接合层材料，并将表面层材料、接合层材料与铝箔在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得具有表面层、接合层及铝层的厚度为0.5mm的试样（3）。
（比较例2）
作为表面层基材，使用基重80g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，树脂固体成分50重量%）以固体成分（干燥后）各55g/m2、合计110g/m2涂布于上述基材的第一和第二面，干燥，获得表面层材料。
将实施例2所用的铝箔的底涂处理面重叠于上述所得的表面层材料的第二面侧，并将表面层材料与铝箔在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得具有表面层及铝层的厚度0.3mm的试样（4）。
针对以上实施例1、2、比较例1、2所得的试样（1）～（4），评价特性。其结果示于表1。
[表1]
（试验方法）
1.不燃性试验
根据日本建筑综合试验场的业务标准“防耐火性能试验·评价业务方法书”4.10不燃性能试验·评价方法中，（2）ii）4.10.2的发热性试验·评价方法及4.10.3的气体有害性试验·评价方法实施。
在上述业务标准“防耐火性能试验·评价业务方法书”的上述项目中，记载与基于建筑基准法第2条第9号（不燃材料）的规定的认定有关的性能评价方法。
2.耐煮沸性试验
以根据JIS K6902的耐煮沸性试验的方法进行处理，确认将试样于沸水中浸渍2小时后的试样有无膨胀、层间剥离。
3.弯曲成型性试验
根据JIS K6902的弯曲成型性试验（A法），对于试样，以156℃、3R进行外弯曲成型，确认图案设计面有无裂开。
4.铅笔硬度试验
根据JIS K5600进行评价。
由上述表1所示的结果可知，就实施例1、2所得的试样（1）、（2）而言，不燃性符合基准等，且弯曲成型性也良好。
与此相对，比较例1所得的试样（3）虽然不燃性良好，但弯曲加工性降低。
另外，比较例2所得的试样（4）虽然不燃性良好，但耐煮沸性、弯曲加工性降低。
（实施例3）
作为表面层基材，使用基重80g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，树脂固体成分50重量%）以固体成分（干燥后）50g/m2涂布于上述基材的第一面（图案设计面）。
将含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物（中央理化工业公司制“SU-100”，平均粒径84nm）以固体成分（干燥后）40g/m2涂布于上述基材的第二面，干燥，获得表面层材料。
将上述所得的表面层材料在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得厚度0.2mm的试样（5）。
（实施例4）
作为表面层基材，使用基重即纸张定量(克/平方米)140g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，树脂固体成分50重量%）以固体成分（干燥后）85g/m2涂布于上述基材的第一面（图案设计面）。
将含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物（中央理化工业公司制“SU-100”，平均粒径84nm）以固体成分（干燥后）70g/m2涂布于上述基材的第二面，干燥，获得表面层材料。
将上述所得的表面层材料在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得厚度0.3mm的试样（6）。
（比较例3）
作为表面层基材，使用基重80g/m2的含氧化钛的装饰纸。
将三聚氰胺树脂组合物（反应摩尔比1.4，树脂固体成分50重量%）以固体成分（干燥后）在第一面为50g/m2、在第二面为40g/m2的方式涂布于上述基材的第一和第二面，干燥，获得表面层材料。
将上述所得的表面层材料在140℃、8MPa的条件下加热加压成型20分钟，获得厚度0.2mm的试样（7）。
针对实施例3、4、比较例3所得的试样（5）～（7），评价特性。其结果示于表1。
[表2]
（试验方法）
1.耐污染性试验
以根据JIS K6902（热固化性树脂高压装饰板试验方法）的耐污染性试验的方法进行试样处理，确认试样表面有无污染材料残留。
2.耐煮沸性试验
以根据JIS K6902的耐煮沸性试验的方法进行处理，确认将试样于沸水中浸渍2小时后，试样表面有无膨胀。
3.弯曲成型性试验
根据JIS K6902的弯曲成型性试验（A法），对于试样，以室温、3R进行外弯曲成型，确认试样表面有无裂开。
4.铅笔硬度试验
根据JIS K5600进行评价。
由上述表2所示的结果可知，就实施例3、4所得的试样（5）、（6）而言，铅笔硬度值高，且耐污染性、弯曲成型性也良好。
与此相对，比较例3所得的试样（7）弯曲加工性降低。
（产业上的可利用性）
根据本发明的装饰板具有良好的弯曲加工性、不燃性、层间接合力。
此外，根据本发明的装饰板，因在表面层（装饰层）可使用与以往的装饰板同样的表面层基材，所以与以往相比，可不受特别限制地从丰富的彩色图案中自由选择，且可广泛应用于公共设施等中受到要求不燃性的材料规定的壁材等的用途。
符号说明
12 三聚氰胺装饰板
14 表面层材料
14A 装饰层材料
16 铝层
Claims (9)
1.一种表面层材料，其特征在于，被用于表面层，所述表面层包含具有作为图案设计面的第一面和作为该图案设计面相反侧的面的第二面的表面层基材，
所述表面层材料是在该第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在该第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
2.如权利要求1所示的表面层材料，其中，所述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物是含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型树脂组合物。
3.如权利要求2所述的表面层材料，其中，所述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的平均粒径为100nm以下。
4.一种表面层材料，其特征在于，被用于具有表面层和铝层的装饰板，所述表面层材料是在作为表面层基材图案设计面的第一面担载含有三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂组合物、且在作为该图案设计面相反侧的面的第二面担载含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂的氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物而成的。
5.如权利要求4所述的表面层材料，其中，所述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂组合物是含有氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的水性澄清型树脂组合物。
6.如权利要求5所述的表面层材料，其中，所述氨基甲酸酯丙烯酸系树脂乳液的平均粒径为100nm以下。
7.一种三聚氰胺装饰板，其特征在于，是在权利要求4至6中任一项所述的表面层材料的第二面侧层叠铝层而成的。
8.如权利要求7所述的三聚氰胺装饰板，其中，所述铝层的被所述表面层材料所层叠的面是实施利用环氧树脂进行的底涂处理而成的。
9.如权利要求7或8所述的三聚氰胺装饰板，其中，所述铝层的厚度为0.1～0.3mm。
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