CN103249827B - 液体清洁剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种液体清洁剂组合物，所述液体清洁剂组合物含有下述（a）～（c）成分，并且（a）成分/（b）成分的质量比为1/10～10/1，（a）成分和（b）成分的合计含量为4～20质量%，并且（c）成分/[（a）成分+（b）成分]的质量比为1/100～2.5/1。（a）选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐中的1种以上的化合物0.5～10质量%（并且，在含有脂肪酸盐的情况下，该含量为脂肪酸的换算量）；（b）具有1个碳原子数为8～16的烃基的氧化胺型表面活性剂0.5～18质量%；以及（c）选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种与马来酸的共聚物0.1～10质量%。
Description
技术领域
本发明涉及液体清洁剂组合物。特别是涉及用于食品加工设备和/或烹饪用设备的清洁的液体清洁剂组合物。
背景技术
在食品加工工厂或饮料工厂中，使用食品加工机器或饮料灌装机等设备生产食品或饮料。在这些工厂中，生产日程中断时，定期设有清洁除去食品污渍或饮料污渍的工序，从而确保机器或设备的卫生状态。另外，饮食商店或超市等烹饪场所中烹饪设备的日常清洁也不可缺少。在这样清洁食品加工设备或烹饪设备时，由于清洁对象的规模大或者在设备的结构上存在难以擦拭的地方，因此，作为有效地清洁它们的方法，通常采用使清洁剂发泡成为泡沫状施用于清洁对象的发泡清洁。
在发泡清洁中，可以列举在喷射装置中投入用水将清洁剂组合物稀释至2～200倍的稀释液，通过水压或空压使已经起泡的泡沫喷射·附着于作为清洁对象的机器或设备，保持一定时间之后使用刷子或海绵擦拭或者不擦拭用水冲洗来进行清洁·杀菌的情况，或者，将清洁剂组合物以原液直接投入喷射装置，通过水压使之与水混合·起泡并使之喷射·附着于清洁对象的情况。在这样的发泡清洁中，通过将清洁剂以泡沫状涂布，从而在清洁对象上的滞留时间变长，清洁·杀菌效果提高。另外，在通过泡沫的接触清洁中，由于可以通过目视确认清洁剂的散布状况，因此，有可以容易地判别处理之处、能够抑制清洁剂不必要的飞散的优点。
作为通过发泡清洁来清洁用于食品的加工和/或烹饪的机器以及设备（即，食品加工设备和/或烹饪设备）时的清洁剂组合物，在日本特开2004-231594中公开了含有季铵盐类杀菌剂等的杀菌剂、硅酸碱金属盐、以及聚氧化烯烷基醚的杀菌清洁剂组合物，另外，在日本特开2004-189874中公开了含有烷基胺季铵化物和双胍（biguanide）类化合物等的杀菌剂、以及硅酸盐的杀菌清洁剂组合物。
另外，作为用于清洁地板等设备的清洁剂，在日本特开2003-238990中公开了含有氧化胺型表面活性剂和脂肪酸盐的清洁剂，作为呈现优异的起泡性的清洁剂组合物，在日本特开2004-204087中公开了含有高级脂肪酸盐、氧化胺型表面活性剂以及水溶性高分子的清洁剂组合物。
进一步，作为优选用于垂直面或倾斜面的清洁的清洁剂，分别在日本特开平6-184594中公开了含有氧化胺型表面活性剂、脂肪酸盐以及阴离子性有机聚合物的液体漂白剂组合物，另外在日本特表2008-531839中公开了含有氧化胺型表面活性剂和阴离子性聚合物的增粘化漂白组合物。
发明内容
本发明涉及一种液体清洁剂组合物，所述液体清洁剂组合物含有下述（a）～（c）成分：
（a）选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐中的1种以上的化合物0.5～10质量%（并且，在含有脂肪酸盐的情况下，该含量为脂肪酸的换算量）；
（b）具有1个碳原子数为8～16的烃基的氧化胺型表面活性剂0.5～18质量%；以及
（c）选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种和马来酸的共聚物0.1～10质量%，
（a）成分/（b）成分的质量比为1/10～10/1，
（a）成分和（b）成分的合计含量为4～20质量%，并且
（c）成分/[（a）成分+（b）成分]的质量比为1/100～2.5/1。
本发明提供使用上述液体清洁剂组合物的清洁方法。
进一步，本发明提供使用上述液体清洁剂组合物，并且具有下述工序1～3的清洁方法。
工序1：用水以2～200倍的稀释倍率预先稀释液体清洁剂组合物，和/或一边稀释一边以泡沫状喷射，使之附着于食品加工设备和/或烹饪设备的工序；
工序2：将泡沫保持一定时间的工序；
工序3：用水冲洗食品加工设备和/或烹饪设备的工序。
具体实施方式
用于食品加工设备和/或烹饪设备的清洁的清洁剂组合物，除了清洁·杀菌的性能以外，从对上述发泡清洁的适应性的观点出发，还要求起泡性（起泡的容易性）和接触的泡沫的稳定性优异。关于现有的食品加工设备和/或烹饪设备用清洁剂组合物，着眼于起泡性和泡沫的稳定性进行开发，以日本特开2004-231594以及日本特开2004-189874记载的技术为首的现有的食品加工设备和/或烹饪设备用清洁剂组合物大多实现了充分的起泡性和泡沫的稳定性。然而，关于这些现有的食品加工设备和/或烹饪设备用清洁剂组合物，冲洗时泡沫不容易洗尽，必须使用大量的冲洗水进行冲洗，在经济上不利，另外，操作负荷变大（需要操作时间），而且在环境负荷方面也不利。然而，清洁时的起泡性/泡沫稳定性和冲洗时的泡沫洗尽性是消长（trade-off）关系，同时满足两个性能是非常困难的。
本发明者们发现，对于呈现高起泡性的氧化胺型表面活性剂（例如，参照日本特开2004-204087），通过以特定的量并用脂肪酸和/或其盐，能够兼顾清洁时的起泡性/泡沫稳定性和冲洗时的泡沫洗尽性。然而，另一方面，也明确如果并用氧化胺型表面活性剂和脂肪酸和/或其盐，液体清洁剂的粘度显著增大。关于用于食品加工设备和/或烹饪设备的清洁的清洁剂，特别是在使用自动供给机的情况下，由于用泵吸取液体清洁剂等在装置内与自来水进行混合，因此，如果液体清洁剂的粘度高，则难以吸取，从而操作性显著降低。另外，在直接将液体清洁剂投入容器使之与自来水混合的情况下，估计有难以吐出的情况。在该情况下，也考虑到并用减粘剂，但是如果使用通常的溶剂或水溶助长剂等，则有损害清洁时的起泡性/泡沫稳定性等的问题。
日本特开2003-238990以及日本特开2004-204087公开有并用氧化胺型表面活性剂和脂肪酸盐的技术，但是对解决配合组成中粘度增大的问题的技术手段没有给出任何技术启示。另外，日本特开平6-184594或日本特表2008-531839记载的技术涉及充分增粘的水溶液组合物（增粘化漂白组合物），当然对于解决配合组成中粘度增大的问题的技术手段没有给出技术启示。
本发明在于提供一种降低粘度并且操作性优异的液体清洁剂组合物。此外，提供一种清洁时呈现优异的起泡性/泡沫稳定性，并且冲洗时呈现优异的泡沫洗尽性的液体清洁剂组合物。
本申请人对上述课题进行了潜心研讨，其结果发现：在以特定的比率/特定的量含有氧化胺型表面活性剂和脂肪酸（或者其盐）的体系中，通过并用碳原子数为4～8的烯烃与马来酸的共聚物或者苯乙烯与马来酸的共聚物，能够实现降低粘度、操作性优异的液体清洁剂组合物，此外，发现能够实现兼顾发泡清洁时的起泡性/泡沫稳定性以及冲洗时的泡沫洗尽性的液体清洁剂组合物，至此完成本发明。
根据本发明，可以提供降低粘度并且操作性优异的液体清洁剂组合物。此外，可以提供在清洁时呈现优异的起泡性/泡沫稳定性，并且在冲洗时呈现优异的泡沫洗尽性的液体清洁剂组合物。
在详细地说明本发明的构成之前，希望注意以下的用语的含义。即，在本发明中，用语“食品加工设备和/或烹饪设备”是指在食品加工工厂以及饮料工厂中加工食品或饮料时和/或在烹饪场所烹饪食品时所用的机器和设备。作为相关的机器，例如可以列举网带输送机（netconveyor）或制冷机、切片机、碾米机、饮料灌装机等。另外，作为相关的设备，例如可以列举地板、壁、操作台等。
本发明的液体清洁剂组合物含有下述（a）成分～（c）成分。
<（a）成分>
（a）成分是选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐中的1种以上的化合物。作为优选的（a）成分的例子，可以列举辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸以及它们的盐，其中，为了赋予冲洗时的泡沫洗尽性，优选月桂酸、肉豆蔻酸以及它们的盐。在此，作为盐，可以列举碱金属盐，其中，优选钠盐、钾盐。
通过使本发明的液体清洁剂组合物中的（a）成分的含量为0.5质量%以上，可以实现冲洗时的良好的泡沫洗尽性，另外，从清洁时的泡沫稳定性的观点出发，优选为10质量%以下。从实现清洁时的泡沫稳定性和冲洗时的良好的泡沫洗尽性的观点出发，（a）成分的含量为0.5～10质量%，进一步优选为1～10质量%，更加优选为2.5～8质量%，更加优选为3～5质量%。在此，上述含量在（a）成分中包含脂肪酸盐的情况下，是使用作为脂肪酸的换算量的值。
<（b）成分>
（b）成分是具有1个碳原子数为8～16的烃基的氧化胺型表面活性剂。作为分子中所含的碳原子数为8～16的烃基，可以列举碳原子数为8～16的烷基或者烯基，它们可以是直链、也可以是支链。从赋予冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，（b）成分优选为具有1个碳原子数为8～14的烃基的氧化胺型表面活性剂，进一步优选为具有1个碳原子数为12～14的烃基的氧化胺型表面活性剂。
（b）成分是例如，具有1个碳原子数为8～16的烃基和2个碳原子数为1～6的烷基或者碳原子数为1～3的羟烷基的氧化胺型表面活性剂。作为这样的氧化胺型表面活性剂，可以列举下述通式（1）所表示的化合物。
[式中，R1为碳原子数为8～16的烃基，R2为碳原子数为1～3的亚烷基，R3、R4独立地为碳原子数为1～3的烷基或者羟烷基，X为选自-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-O-中的基团，m为0或1的数。]
在上述通式（1）中，R1优选为碳原子数为8～16的烷基或者烯基，从赋予冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，进一步优选为碳原子数为8～14的烷基或者烯基，更加优选为碳原子数为12～14的烷基或者烯基，进一步更优选为碳原子数为12～14的烷基。R1也可以是来自于天然油脂的烷基结构，从使用天然原料的观点出发，优选直链。作为优选的化合物的具体例子，可以列举通式（1）中R1为碳原子数为12～14的直链烷基，R3、R4都为甲基，并且m为0的化合物，其中，从赋予冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，特别优选R1为十二烷基，R3、R4都为甲基，并且m为0的化合物（即，十二烷基二甲基氧化胺）。
（b）成分可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。其中，从冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，特别优选单独使用在分子中具有1个碳原子数为12～14的烷基的氧化胺型表面活性剂，或者，将2种以上的在分子中具有1个碳原子数为12～14的烷基的氧化胺型表面活性剂组合使用。
如果本发明的液体清洁剂组合物中的（b）成分的含量为0.5质量%以上，则可以不受污渍的负载量的影响得到充分的起泡性以及泡沫稳定性，另外，从配合性的观点出发，优选为18质量%以下。从实现清洁时的充分的起泡性以及泡沫稳定性和良好的配合性的观点出发，（b）成分的含量为0.5～18质量%，优选为0.5～15质量%，进一步优选为2～15质量%，更加优选为3～10质量%。
<（c）成分>
（c）成分是选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种[以下称为（c1）成分]与马来酸[以下称为（c2）成分]的共聚物。在降低以本申请特定的比率混合（a）成分和（b）成分时粘度的增大时，并用所述（c）成分是重要的。
作为本发明的液体清洁剂组合物中的（c）成分，可以使用（c1）成分和（c2）成分，此外，进一步在不损害本发明的效果的范围内，还可以使用将1种以上的其它单体共聚合而成的共聚物。
作为用作（c1）成分的碳原子数为4～8的烯烃，可以列举二异丁烯、异丁烯、戊烯，从降低以本申请特定的比率混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大的效果的观点出发，优选二异丁烯、异丁烯，特别优选二异丁烯。作为（c）成分的优选的具体例子，可以列举二异丁烯/马来酸共聚物、异丁烯/马来酸共聚物、戊烯/马来酸共聚物，从降低以本申请特定的比率混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大的效果的观点出发，特别优选二异丁烯/马来酸共聚物。
（c1）成分和（c2）成分的共聚比（摩尔比），从降低混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大的效果的观点出发，（c1）/（c2）摩尔比优选为1/9～9/1，更加优选为3/7～7/3。
本发明的（c）成分可以通过任何聚合法得到，特别优选甲基乙基酮聚合法。
（c）成分的共聚物的重均分子量（Mw），从降低混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大的效果的观点出发，优选为2,000～200,000的范围，进一步优选为2,000～100,000，更加优选为2,000～50,000的范围。
另外，重均分子量可以用尺寸排阻色谱法以下述条件进行测定。
（重均分子量测定条件）
装置：HLC-8320GPC（Tosoh Corporation制造）
标准曲线：标准聚苯乙烯
柱：α-M+α-M（Tosoh Corporation制造）
洗脱液：50mM溴化锂，60mM磷酸/N,N-二甲基甲酰胺
如果本发明的液体清洁剂组合物中的（c）成分的含量为0.1质量%以上，则可以降低混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大，另外，从配合性的观点出发，优选为10质量%以下。从降低混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大的效果以及配合性的观点出发，（c）成分的含量为0.1～10质量%，进一步优选为0.2～8质量%，更加优选为0.3～6质量%，特别优选为0.5～5质量%。
在兼顾清洁时的起泡性/泡沫稳定性和冲洗时的泡沫洗尽性的时候，使（a）成分和（b）成分的含量比率以及它们的合计含量在特定的范围是重要的。
即，关于（a）成分和（b）成分的含量比率（（a）成分/（b）成分的质量比），从冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，优选为1/10以上，从清洁时的泡沫稳定性的观点出发，优选为10/1以下。从能够以高水平兼顾发泡清洁时的泡沫稳定性和冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，另外，从将液体清洁剂组合物的粘度控制在优选的范围内的观点出发，（a）成分/（b）成分的质量比优选为1/10～10/1，进一步优选为1/5～5/1，更加优选为1/3～3/1。
关于（a）成分和（b）成分的合计含量，从清洁时得到充分的起泡性的观点出发，优选为4质量%以上，从冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，优选为20质量%以下。从能够以高水平兼顾清洁时的起泡性和冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，另外，从将液体清洁剂组合物的粘度控制在优选的范围内的观点出发，（a）成分和（b）成分的合计含量优选为4～20质量%，进一步优选为5～20质量%，更加优选为6～15质量%，特别优选为7～10质量%。
本发明者们发现通过使（a）成分和（b）成分的含量比率以及它们的合计含量为上述特定的范围，能够兼顾清洁时的起泡性/泡沫稳定性和冲洗时的泡沫洗尽性，如开头所述，还明确了在以上述特定范围并用（a）成分和（b）成分的情况下，液体清洁剂的粘度显著增大。在解决上述问题时，相对于（a）成分和（b）成分的合计含量，以特定比率并用（c）成分是重要的。
即，（c）成分的含量相对于（a）成分和（b）成分的合计含量的比率[（c）成分/[（a）成分+（b）成分]的质量比]，从降低混合（a）成分和（b）成分时的粘度的增大的观点出发，优选为1/100～2.5/1，从有效地降低粘度的增大的观点出发，进一步优选为1/80～2.5/1，更加优选为1/50～2/1，特别优选为1/20～1/1。
本发明的液体清洁剂组合物的粘度使用B型粘度计（TOKIMEC制造），将组合物的温度调节为20℃，使用No.2或者No.3的转子，以转速为6～60rpm进行测定。
作为通过配合（c）成分的粘度的降低效果的指标，可以使用实施例记载的粘度降低倍率。该粘度降低倍率的值优选为1.5以上，进一步优选为2以上，更加优选为5以上。
<（d）成分>
从在清洁时表现出杀菌效果并且确保食品加工设备和/或烹饪设备的卫生状态的观点出发，本发明的液体清洁剂组合物优选进一步含有杀菌剂[以下称为（d）成分]。作为（d）成分，只要在配合性方面没有问题，可以使用现有公知的任意的杀菌剂。例如，可以使用卤酸盐或氧化性卤酸盐、季铵盐类杀菌剂、双胍类杀菌剂、氨基酸类杀菌剂等。
从形成与液体清洁剂组合物中作为阴离子存在的（a）成分的复合物（配合稳定性）的观点出发，作为（d）成分，优选选自氧化性卤酸及其盐中的1种以上的化合物。作为氧化性卤酸，可以列举次氯酸、次溴酸、亚氯酸，从杀菌性的观点出发，优选次氯酸。另外，作为氧化性卤酸的盐，可以列举次氯酸、次溴酸、亚氯酸的碱金属盐，从杀菌性以及通用性的观点出发，优选次氯酸的碱金属盐，其中优选次氯酸钠。
如果本发明的液体清洁剂组合物中的（d）成分的含量为0.5质量%以上，则可以得到充分的杀菌效果，另外，从配合性的观点出发，优选为10质量%以下。从得到充分的杀菌效果和良好的配合性的观点出发，（d）成分的含量为0.5～10质量%，进一步优选为1.5～8质量%，更加优选为2～5质量%。在此，上述含量在（d）成分中包含氧化性卤酸盐的情况下，是使用作为氧化性卤酸的换算量的值。
从清洁性的观点出发，本发明的液体清洁剂组合物优选为强碱性，优选配合碱剂。作为碱剂，可以列举碱金属的氢氧化物、碱金属的硅酸盐。作为碱金属的氢氧化物，可以列举氢氧化钠或氢氧化钾等；作为碱金属的硅酸盐，可以列举硅酸钠、硅酸钾，具体来说，可以列举偏硅酸钠、原硅酸钠、1号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠、4号硅酸钠、1K硅酸钾（1号硅酸钾）、2K硅酸钾（2号硅酸钾）。
本发明的食品加工设备和/或烹饪设备用液体清洁剂组合物用水稀释至20倍的5质量%水溶液在20℃下的pH优选为11.5以上。在此，所述的pH值是使用pH METER F-21（株式会社堀场制作所制造）测定的值。
从发泡清洁时的泡沫稳定性的观点出发，本发明的液体清洁剂组合物也可以含有1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸盐等有机膦酸盐。然而，由于如果有机膦酸盐的配合量多，会有影响冲洗时的泡沫洗尽性的情况，因此，以不损害泡沫洗尽性的量配合是重要的。具体来说，本发明的液体清洁剂组合物中的有机膦酸盐的含量优选为0质量%以上且小于0.5质量%，从冲洗时的泡沫洗尽性的观点出发，进一步不含有。
本发明的液体清洁剂组合物也可以在不损害本申请所希望的效果的范围内含有通常用于液体清洁剂组合物中的其它表面活性剂、螯合剂、增泡剂、水溶助长剂、着色料、香料、助洗剂、防锈剂、粘度调节剂等的任意成分。在此，作为提高清洁性能的助洗剂，可以使用甲苯磺酸盐或二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐、萘磺酸盐等芳香族磺酸盐。另外，也可以在不损害本发明的效果的范围内配合BHT等自由基清除剂等。
在本发明的液体清洁剂组合物中，除了（a）成分、（b）成分和（c）成分、以及上述任意成分以外的余量可以为水。水优选可以使用不含硬度成分的离子交换水。
本发明的液体清洁剂组合物实现兼顾清洁时的起泡性/泡沫稳定性和冲洗时的泡沫洗尽性、并且呈现适宜范围的粘度，操作性也优异的显著的效果。本发明的液体清洁剂组合物的粘度（20℃），从操作性优异的观点出发，优选为1～1500mPa·s，特别是从使用自动供给机实施清洁时的操作性优异的观点出发，进一步优选为1～800mPa·s，更加优选为1～500mPa·s。
本发明的液体清洁剂组合物的调制方法没有特别地限制，例如，可以通过在40～80℃的温度下使除去杀菌剂的原料（脂肪酸、氧化胺、共聚物、水等）混合，得到均匀透明混合液之后，慢慢冷却，确认为40℃以下再配合杀菌剂来进行调制。
<液体清洁剂组合物的使用方法>
本发明的液体清洁剂组合物可以在降低粘度、其结果操作性优异的各种情况下的清洁方法中使用。作为清洁方法，没有特别地限制，可以列举直接将本发明的液体清洁剂组合物涂布于被清洁物的方法，或者在喷射装置中投入用水将本发明的液体清洁剂组合物稀释至2～200倍（优选为5～200倍）的稀释液，将通过水压或空压使之起泡的泡沫喷射·附着于作为清洁对象的机器或设备，保持一定时间之后，使用刷子或海绵擦拭或不擦拭用水冲洗的方法。
本发明的液体清洁剂组合物由于即使在通过自来水等含有硬度成分的水稀释使用的情况下也具有清洁时呈现优异的起泡性/泡沫稳定性，并且冲洗时呈现优异的泡沫洗尽性，而且呈现适宜范围的粘度，操作性也优异的特点，因此，可以优选用于食品加工设备和/或烹饪设备的清洁。
本发明的液体清洁剂组合物作为食品加工设备和/或烹饪设备用清洁剂组合物，优选用于包括下述工序1～3的清洁方法。
工序1：用水以2～200倍（优选为5～200倍）的稀释倍率预先稀释液体清洁剂组合物，和/或一边稀释一边以泡沫状喷射，使之附着于食品加工设备和/或烹饪设备的工序。
工序2：将泡沫保持一定时间的工序。
工序3：用水冲洗食品加工设备和/或烹饪设备的工序。
在工序1中，用水以2～200倍（优选为5～200倍）的稀释倍率预先稀释本发明的液体清洁剂组合物之后，以泡沫状喷射。或者，将液体清洁剂组合物放入专用容器，通过软管等与水管直接连接等，一边稀释一边混合，以泡沫状喷射。也可以组合上述预先稀释和同时稀释，以泡沫状喷射液体清洁剂组合物的稀释溶液。工序1中的稀释倍率为2～200倍（优选为5～200倍），进一步优选为20～100倍。
在此，作为稀释所用的水，预计是通常如自来水那样的含有硬度成分的水。稀释所用的水的硬度，从发泡清洁时的泡沫稳定性的观点出发，优选为0.1～8°dH的范围，更加优选为0.1～4°dH的范围。
作为使本发明的液体清洁剂组合物的稀释溶液以泡沫状喷射的实施方式，优选可以列举将用水稀释为规定的倍率的稀释溶液适量填充于专用的泡沫清洁机，混合来自外部的空气/压缩空气以泡沫状喷射的实施方式。稀释溶液（清洁液）中的本发明的组合物的（a）成分和（b）成分的合计含量优选为0.02～4质量%，进一步优选为0.02～1质量%。在食品加工工厂内的制造线等处理面积大的情况下，可以优选使用泡沫清洁机（例如，“SCU-HF”Spraying Systems Co.,Japan制造，“KF-100”、“KF-200”花王株式会社制造）。另外，在板等烹饪器具等处理面积小的情况下，可以优选使用触发式喷雾器（trigger sprayer）或泡沫喷雾器等能够间歇地产生泡沫的手动喷雾器（hand sprayer）。
特别地，工序1中优选非间歇地以泡沫状喷射。在此，“非间歇”喷射是指使用泡沫清洁机，通过控制杆或开关等打开期间清洁剂连续地（例如，5秒以上）以泡沫状持续喷射，这与“间歇”喷射例如，使用触发式喷雾器或泡沫喷雾器等手动喷雾器，如拉控制杆时喷射并且瞬间喷射停止那样喷射的实施方式相区别。
使用泡沫清洁机非间歇地以泡沫状喷射的实施方式特别地在作为清洁对象的食品加工设备和/或烹饪设备的面积或规模大的情况下有效。
在使用泡沫清洁机的情况下，发泡倍率（泡沫的体积（mL）/泡沫的重量（g）的比）优选为3～50倍，更加优选为5～40倍，特别优选为10～40倍。另外，喷射时的压力（表压）优选为0.1～1MPa，更加优选为0.2～0.8MPa，特别优选为0.2～0.5MPa。在使用触发式喷雾器或泡沫喷雾器等手动喷雾器的情况下，发泡倍率优选为2～30倍，更加优选为2～20倍，特别优选为3～10倍。
工序1中将本发明的液体清洁剂组合物的稀释溶液以泡沫状喷射使之附着于食品加工设备和/或烹饪设备，再保持泡沫一定时间（工序2）。工序2中的保持泡沫的时间，从各装置的构造以及操作性的观点出发，优选为1～60分钟，进一步优选为1～45分钟。
工序2中保持泡沫的时间根据稀释溶液的稀释倍率或使用场景而不同，没有特别地限制，例如5～50倍的稀释倍率时，保持泡沫的时间优选为1～60分钟，另外，在50～200倍的稀释倍率时优选稳定保持1～10分钟泡沫。
工序2中保持泡沫期间优选放置，也可以加入一点点水等。
将泡沫保持一定时间之后，在工序3中，用水冲洗食品加工设备和/或烹饪设备。冲洗水的温度优选为10～70℃，进一步优选为20～70℃。作为冲洗水，可以使用自来水，也可以调节为上述优选的水温加热使用。通常用软管等通过人的手进行冲洗操作。本发明的液体清洁剂组合物所述冲洗时的泡沫洗尽性优异，与现有的清洁剂组合物相比，所需的冲洗水可以是少量，经济上有利，另外，也显著地有助于操作负荷（操作时间或操作人员数）或环境负荷的减轻。
以下，表示本发明的实施方式。
<1>一种液体清洁剂组合物，其中，所述液体清洁剂组合物含有下述（a）～（c）成分：
（a）选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐（优选为碱金属盐，进一步优选为钠盐或钾盐）中的1种以上的化合物0.5～10质量%（优选为1.0～10质量%，进一步优选为2.5～8质量%，更加优选为3～5质量%）（并且，在含有脂肪酸盐的情况下，该含量为脂肪酸的换算量）；
（b）具有1个碳原子数为8～16（优选为8～14，进一步优选为12～14）的烃基（优选为直链或支链的烷基、或者直链或支链的烯基）的氧化胺型表面活性剂0.5～18质量%（优选为2～15质量%，进一步优选为3～10质量%）；以及
（c）选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种与马来酸的共聚物0.1～10质量%（优选为0.2～8质量%，进一步优选为0.3～6质量%，更加优选为0.5～5质量%），
（a）成分的含量/（b）成分的含量的质量比为1/10～10/1（优选为1/5～5/1，进一步优选为1/3～3/1），
（a）成分和（b）成分的合计含量为4～20质量%（优选为5～20质量%，进一步优选为6～15质量%，更加优选为7～10质量%），并且
（c）成分/[（a）成分+（b）成分]的质量比为1/100～2.5/1（优选为1/80～2.5/1，进一步优选为1/50～2/1，更加优选为1/20～1/1）。
<2><1>所述的液体清洁剂组合物，其中，进一步含有杀菌剂作为（d）成分。
<3><2>所述的液体清洁剂组合物，其中，杀菌剂为选自氧化性卤酸（优选为次氯酸、次溴酸、亚氯酸，进一步优选为次氯酸）及其盐（优选为碱金属盐）中的1种以上的化合物。
<4><2>或<3>所述的液体清洁剂组合物，其中，含有（d）成分0.5～10质量%，优选为1.5～8质量%，进一步优选为2～5质量%。
<5><1>～<4>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，（a）成分为选自辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸及其盐（优选为碱金属盐，进一步优选为钠盐或者钾盐）中的1种以上的化合物。
<6><1>～<5>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，用水稀释至20倍的5质量%水溶液在20℃下的pH为11.5以上。
<7><1>～<6>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，含有碱剂，优选含有碱金属的氢氧化物或者碱金属的硅酸盐。
<8><1>～<7>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，（c）成分的重均分子量（Mw）为2,000～200,000，优选为2,000～100,000，更加优选为2,000～50,000的范围。
<9><1>～<8>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，作为（c）成分的共聚物为选自二异丁烯/马来酸共聚物、异丁烯/马来酸共聚物以及戊烯/马来酸共聚物中的1种，优选为二异丁烯/马来酸共聚物。
<10><1>～<9>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，作为（c）成分的共聚物中（c1）选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种与（c2）马来酸的摩尔比，（c1）/（c2）为1/9～9/1，优选为3/7～7/3。
<11><1>～<10>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，粘度（20℃）为1～1500mPa·s，优选为1～800mPa·s，进一步优选为1～500mPa·s。
<12><1>～<11>中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，是食品加工设备用和/或烹饪设备用。
<13>一种清洁方法，其使用<1>～<12>中任一项所述的液体清洁剂组合物。
<14><13>所述的清洁方法，其中，将液体清洁剂组合物用水稀释至2～200倍（优选为5～200倍，进一步优选为20～100倍），使稀释液起泡，然后使泡沫附着于清洁对象。
<15>一种清洁方法，其中，使用<1>～<12>中任一项所述的液体清洁剂组合物，并且具有下述工序1～3。
工序1：用水以2～200倍（优选为5～200倍，进一步优选为20～100倍）的稀释倍率预先稀释液体清洁剂组合物，和/或一边稀释一边以泡沫状喷射，使之附着于食品加工设备和/或烹饪设备的工序；
工序2：将泡沫保持一定时间（优选为1～60分钟，进一步优选为1～45分钟）的工序；
工序3：用水冲洗食品加工设备和/或烹饪设备的工序。
<16><15>所述的清洁方法，其中，在工序1中，以泡沫状喷射时的发泡倍率（泡沫的体积（mL）/泡沫的重量（g）的比）为3～50倍，优选为5～40倍，进一步优选为10～40倍。
<17><15>或<16>所述的清洁方法，其中，在工序1中，稀释溶液（清洁液）中的（a）成分和（b）成分的合计含量为0.02～4质量%，优选为0.02～1质量%。
<18><15>～<17>中任一项所述的清洁方法，其中，在工序1中，以泡沫状喷射液体清洁剂组合物的稀释溶液。
实施例
以下的实施例是对本发明的实施进行说明。实施例是对本发明的例示进行说明，并没有限定本发明。
以下一并表示实施例以及比较例中使用的各配合成分。
月桂酸：Lunac L-98，花王株式会社制造
肉豆蔻酸：Lunac MY-98，花王株式会社制造
棕榈酸：Lunac P-98，花王株式会社制造
十二烷基二甲基氧化胺：AMPHITOL20N，花王株式会社制造，有效成分35质量%*1
二异丁烯/马来酸共聚物：DEMOL EP，花王株式会社制造，有效成分25质量%*1
次氯酸钠：中食次氯酸钠（medium Salted sodium hypochlorite），南海化学株式会社制造
亚氯酸钠：Silbrite25，Japan Carlit Co.,Ltd.制造，有效成分25质量%*1
氢氧化钾：液体苛性钾（48质量%），旭硝子株式会社制造
※1表中的配合组成记载实质浓度
实施例1～5以及比较例1～5
调制表1所示的液体清洁剂组合物，进行以下的试验。将结果一并表示于表1中。
（1）粘度特性试验
对于表1记载的液体清洁剂组合物，使用B型粘度计（TOKIMEC制造），将组合物的温度调节为20℃，使用No.2或者No.3的转子，以转速6～60rpm测定粘度，读取旋转开始60秒后的值。
（2）粘度降低效果的评价试验
将上述（1）中得到的粘度值代入下述式1，算出粘度降低倍率。
<式1>
（粘度降低倍率）=（（c）成分未配合时的液体清洁剂组合物的粘度）/（配合有（c）成分的液体清洁剂组合物的粘度）
表1：
*1将液体清洁剂组合物用水稀释至20倍的5质量%水溶液的pH（20℃）值
实施例6～16以及比较例6～8
调制表2所示的液体清洁剂组合物，进行以下的试验。将结果一并表示于表2中。
（1）粘度特性试验
对于表2记载的液体清洁剂组合物，使用B型粘度计（TOKIMEC制造），将组合物的温度调节为20℃，使用No.2或者No.3的转子，以转速6～60rpm测定粘度，读取旋转开始60秒后的值。在该试验中将1500mPa·s以下作为合格。另外，配合时发生固化不能测定粘度的记载为“固化”。
（2）泡沫稳定性试验
对于表2记载的液体清洁剂组合物，用硬度为4°dH的水稀释至20倍制成5质量%水溶液，投入100mL至泵起泡容器（B523：株式会社吉野工业所制造）中。在300mL的一次性杯子中，按一下泡沫喷雾头，形成泡沫（每一按生成1g的泡沫，发泡倍率20倍），目视判定直至泡沫完全破裂的时间，计量该时间（分钟）。在该试验中将60分钟以上作为合格。
（3）冲洗性试验
对于表2记载的液体清洁剂组合物，用硬度为4°dH的水稀释至20倍制成5质量%水溶液，投入100mL至泵起泡容器（B523：株式会社吉野工业所制造）中。在300mL的一次性杯子中，按一下泡沫喷雾头，形成泡沫（每一按生成1g的泡沫，发泡倍率20倍）。1分钟后，在该泡沫中投入100mL硬度为4°dH的水（25℃），目视判定直至泡沫完全破裂的时间，计量该时间（秒）。在该试验中将小于20秒作为合格。
（4）清洁性试验
在标准试验板（SUS304：1.0mm×30mm×80mm，Testpanel Co.,Ltd.制造）上涂布10μg含有0.1%苏丹III的菜籽油，将其作为清洁模型试验板。将液体清洁剂组合物5质量%水溶液（4°dH硬水）投入100mL至泵起泡容器（B523：株式会社吉野工业所制造）中，将按一下泡沫喷雾头而形成的泡沫（每一按生成1g的泡沫，发泡倍率20倍）涂布于上述清洁模型试验板。涂布后放置30分钟之后，用自来水冲洗，使之干燥，通过己烷提取测定残留油量，用下述式算出清洁率（%）。在该试验中将70%以上作为合格。
清洁率（%）=100×（（涂布油量）-（残留油量））/（涂布油量）
关于表2记载的实施例的液体清洁剂组合物的清洁率为70%～100%，并且在合格范围内。
表2：
*1（a）成分的比较成分
*2将液体清洁剂组合物用水稀释至20倍的5质量%水溶液的pH（20℃）值
Claims (35)
1.一种液体清洁剂组合物，其中，
所述液体清洁剂组合物含有下述(a)～(c)成分：
(a)选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐中的1种以上的化合物0.5～10质量％，并且，在含有脂肪酸盐的情况下，该含量为脂肪酸的换算量；
(b)具有1个碳原子数为8～16的烃基的氧化胺型表面活性剂0.5～18质量％；
以及(c)选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种与马来酸的共聚物0.1～10质量％，
(a)成分/(b)成分的质量比为1/10～10/1，
(a)成分和(b)成分的合计含量为4～20质量％，并且
(c)成分/[(a)成分+(b)成分]的质量比为1/100～2.5/1。
2.如权利要求1所述的液体清洁剂组合物，其中，
进一步含有杀菌剂作为(d)成分。
3.如权利要求2所述的液体清洁剂组合物，其中，
杀菌剂为选自氧化性卤酸及其盐中的1种以上的化合物。
4.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(b)成分为具有1个碳原子数为8～14的烃基的氧化胺型表面活性剂。
5.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(b)成分为具有1个碳原子数为12～14的烃基的氧化胺型表面活性剂。
6.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分为选自辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸及其盐中的1种以上的化合物。
7.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
用水稀释至20倍的5质量％水溶液在20℃下的pH为11.5以上。
8.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)共聚物为选自二异丁烯/马来酸共聚物、异丁烯/马来酸共聚物以及戊烯/马来酸共聚物中的1种。
9.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)共聚物为二异丁烯/马来酸共聚物。
10.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)共聚物中(c1)选自碳原子数为4～8的烯烃和苯乙烯中的1种与(c2)马来酸的摩尔比(c1)/(c2)为1/9～9/1。
11.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的含量/(b)成分的含量的质量比为1/3～3/1。
12.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分和(b)成分的合计含量为5～20质量％。
13.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分和(b)成分的合计含量为6～15质量％。
14.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分和(b)成分的合计含量为7～10质量％。
15.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)成分的含量/[(a)成分的含量+(b)成分的含量]的质量比为1/50～2/1。
16.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)成分的含量/[(a)成分的含量+(b)成分的含量]的质量比为1/20～1/1。
17.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的含量为2.5～8质量％。
18.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的含量为3～5质量％。
19.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(b)成分的含量为2～15质量％。
20.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(b)成分的含量为3～10质量％。
21.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)成分的含量为0.5～5质量％。
22.如权利要求2或3所述的液体清洁剂组合物，其中，
含有2～5质量％的(d)成分。
23.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
含有碱剂。
24.如权利要求23所述的液体清洁剂组合物，其中，
碱剂为碱金属的氢氧化物或者碱金属的硅酸盐。
25.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
(c)成分的重均分子量(Mw)为2,000～50,000的范围。
26.如权利要求1～3中任一项所述的液体清洁剂组合物，其中，
20℃下的粘度为1～500mPa·s。
27.一种清洁方法，其中，
使用权利要求1～26中任一项所述的液体清洁剂组合物。
28.一种清洁方法，其中，
使用权利要求1～26中任一项所述的液体清洁剂组合物，并且具有下述工序1～3，
工序1：用水以2～200倍的稀释倍率预先稀释液体清洁剂组合物，和/或一边稀释一边以泡沫状喷射，使之附着于食品加工设备和/或烹饪设备的工序；
工序2：将泡沫保持一定时间的工序；
工序3：用水冲洗食品加工设备和/或烹饪设备的工序。
29.如权利要求28所述的清洁方法，其中，
工序2中保持泡沫的时间为1～60分钟。
30.如权利要求28或29所述的清洁方法，其中，
在工序1中，作为发泡倍率，泡沫的体积(mL)/泡沫的重量(g)的比为3～50倍。
31.如权利要求28或29所述的清洁方法，其中，
在工序1中，作为发泡倍率，泡沫的体积(mL)/泡沫的重量(g)的比为5～40倍。
32.如权利要求28或29所述的清洁方法，其中，
在工序1中，作为发泡倍率，泡沫的体积(mL)/泡沫的重量(g)的比为10～40倍。
33.如权利要求28或29所述的清洁方法，其中，
工序2中保持泡沫的时间为1～45分钟。
34.如权利要求28或29所述的清洁方法，其中，
工序1中的稀释倍率为5～200倍。
35.如权利要求28或29所述的清洁方法，其中，
工序1中的稀释倍率为20～100倍。
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| US20230203402A1 (en) * | 2020-06-11 | 2023-06-29 | Kao Corporation | Cleaning composition for oral appliance |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006118594A2 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | The Clorox Company | Oxydizing compositions and methods thereof |
| JP2010150319A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Kao Corp | 排水管用液体洗浄剤組成物 |
| CN101909595A (zh) * | 2008-01-11 | 2010-12-08 | 宝洁国际管理公司 | 清洁和/或处理组合物 |
| JP2010285491A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3681253A (en) * | 1968-04-26 | 1972-08-01 | Borg Warner | Composition and method of stabilizing foam |
| JPS62199697A (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-03 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
| JP2594404B2 (ja) * | 1992-12-22 | 1997-03-26 | 花王株式会社 | 液体漂白剤組成物 |
| DE10015126B4 (de) * | 2000-03-28 | 2006-04-27 | Henkel Kgaa | Reinigung von Obst und Gemüse |
| US6977082B2 (en) * | 2001-03-29 | 2005-12-20 | The Dial Corporation | High efficacy antibacterial compositions having enhanced esthetic and skin care properties |
| JP2003238990A (ja) * | 2002-02-22 | 2003-08-27 | Ishihara Chem Co Ltd | 洗浄剤組成物 |
| US7390775B2 (en) * | 2005-03-07 | 2008-06-24 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Thickened bleach compositions comprising an amine oxide and anionic polymer |
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Patent Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| WO2006118594A2 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | The Clorox Company | Oxydizing compositions and methods thereof |
| CN101166815A (zh) * | 2005-04-29 | 2008-04-23 | 克劳罗克斯公司 | 氧化组合物及其方法 |
| CN101909595A (zh) * | 2008-01-11 | 2010-12-08 | 宝洁国际管理公司 | 清洁和/或处理组合物 |
| JP2010150319A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Kao Corp | 排水管用液体洗浄剤組成物 |
| JP2010285491A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
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