CN101166815A - 氧化组合物及其方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种粘弹性氧化配方，它包括在水溶液内有效量的氧化化合物；增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140－265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定氧化化合物的缓冲剂/电解质。可进一步配制该氧化配方具有氧化剂稳定的遮光剂或着色剂。

Description

氧化组合物及其方法
发明领域
[0001]本发明涉及兼有粘稠性和弹性性能的增稠的氧化剂组合物，尤其涉及增稠的漂白组合物，它被配制为容易倾倒并流经自动洗衣机的分配器。
相关现有技术
[0002]美国专利5104571A、4952333A、4931207A和4839077A公开了具有悬浮剂的漂白组合物。
[0003]美国专利5804545和5348682公开了具有胺氧化物和皂类的漂白组合物。
[0004]美国专利6051676公开了一种含有多羧酸盐的漂白组合物。
[0005]美国专利5229027、5225096和5185096公开了具有碘酸盐的漂白组合物。
[0006]美国专利4839077公开了一种可倾倒的漂白组合物，它含有表面活性剂和共聚物增稠剂。
[0007]欧洲专利0912696公开了一种含漂白剂的叔型表面活性剂增稠剂体系。
[0008]美国专利申请20030186827公开了一种增稠、发泡的漂白组合物。
发明概述
[0009]本发明的一个方面包括氧化组合物，它包括：有效量的氧化化合物；一种增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物的水溶助剂，其中各用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定氧化化合物的缓冲剂/电解质；水；和任选地颜料或遮光剂。
[0010]本发明另一方面包括一种漂白组合物，它包括：用量范围为0.01-7％的次氯酸钠；一种增稠体系，所述增稠体系包括(i)月桂酸和(ii)二甲基烷基胺氧化物，其中烷基选自C8、C10、C12、C14、C16及其混合物，各用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定次氯酸盐的氯化钠和氢氧化钠；水，和含苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的遮光剂，其中苯乙烯的百分数范围大于10并且最多50％。
[0011]本发明进一步的方面包括制备氧化组合物的方法，该方法包括：a)提供有效量的生成次卤酸盐的化合物；b)提供增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；c)提供用量有效地稳定该次卤酸盐的缓冲剂/电解质；d)提供水；e)任选地提供颜料或遮光剂；和f)-起混合在步骤a)-d)中提供的物质和任选地e)，形成氧化组合物。
[0012]本发明另一方面包括用液体漂白组合物处理织物的方法，该方法包括：a)提供漂白组合物，所述漂白组合物包括有效量的生成次氯酸盐的化合物；增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定该次氯酸盐的缓冲剂/电解质；水；和任选地颜料或遮光剂；使织物接触未稀释或稀释形式的该漂白组合物；和在织物接触漂白组合物的步骤之前和/或之中和/或之后，用包含水和常规洗衣用洗涤剂的水浴洗涤该织物。
[0013]本发明进一步的方面包括制备氧化组合物的方法，该方法包括：a)提供有效量的生成次卤酸盐的化合物；b)提供增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；c)提供用量有效地稳定该次卤酸盐的缓冲剂/电解质；d)提供水；e)任选地提供颜料或遮光剂；和f)一起混合在步骤a)-d)中提供的物质和任选地e)，形成氧化组合物。
[0014]用液体漂白组合物处理织物的方法，包括：a)提供漂白组合物，所述漂白组合物包括有效量的生成次氯酸盐的化合物；增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定该次氯酸盐的缓冲剂/电解质；水；和任选地颜料或遮光剂；b)使所述织物接触未稀释或稀释形式的所述漂白组合物；和c)在所述织物接触所述漂白组合物的步骤之前和/或之中和/或之后，用包含水和常规洗衣用洗涤剂的水浴洗涤所述织物。
[0015]本发明进一步的方面包括氧化试剂盒(oxidizing kit)，它包括：a)提供一种漂白组合物，所述漂白组合物包括有效量的生成次氯酸盐的化合物；增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定该次氯酸盐的缓冲剂/电解质；水；和任选地颜料或遮光剂；b)提供含(a)中组合物的漂白稳定的分配包装；c)在包装上提供关于分配、倾倒、添加来自(b)中的(a)到漂白分配器、分配器件、端口、开口、孔隙或自动洗衣机内的说明书。
定义
[0016]在这一文献中，应当使用所属领域的下述术语，这些术语具有以下定义的含义。
[0017]此处所使用的术语“分配器”和“分配器件”是指具有入口端(或开口)以供漂白和/或氧化组合物进入的自动洗衣机的一部分并且意味着稀释和分配漂白和/或氧化组合物到洗衣机内容物中。所述装置可包括管道和阀门。典型地，在洗衣机内包含分配器，和所有使用者看到的是入口端。
[0018]此处所使用的“胶束”是通过单独的部分，如表面活性剂分子，在液体介质内自缔合，自发形成的结构。对于给定的表面活性剂来说，在给定的温度范围内，在一定浓度(还称为临界胶束浓度，或CMC)以上，这些分子聚集体与单体或者溶解但未缔合的表面活性剂分子达成平衡。“正常”的胶束的特征在于尽可能避免与水接触的由表面活性剂中亲脂(疏水)部分组成的相对疏水的核区域，和由分子的憎油(亲水)端形成的外部亲水部分。取决于在聚集体内表面活性剂分子的数量，胶束形状可从球形变化为椭圆形或长椭球形，其中后者包括伸长的或棒状胶束以及圆盘。通过增长烷基链，还尤其有利于棒状胶束(参见，例如Smith，美国专利No.5011538，在此通过参考将其引入)。
[0019]此处所使用的术语“水溶助剂”包括与表面活性剂的胶束体系的相行为相互作用并对其改性的表面活性剂或助表面活性剂体系。
[0020]术语“粘弹性”是指显示出特征在于既具有粘稠性，即液体状(能量通过液体耗散)，又具有弹性，即固体状行为(能量储存在流体内)的结合的液体。粘弹性一般与此处公开的氧化配方结合使用。
详细说明
[0021]此处公开的氧化组合物兼有粘稠性和弹性性能，因此可被称为“粘弹性材料”。粘稠组分必须足够高以便控制倾倒，然而又足够低，以便于氧化溶液容易地流经分配器并在洗涤循环过程中完全用尽，从而使得残渣不可能携带到下一洗涤负载中。弹性组分将溶液保持在一起，以便它容易地倾倒在衣服的特定区域上和/或进入自动洗衣机的漂白剂分配器的入口端内，且最小化飞溅、滴落或形成凌乱的蒸汽雾。所得结合提供均匀的溶液传递速度通过洗衣机的漂白剂分配器，同时仍然提供便于使用者容易倾倒的优势。另外，有利的粘弹性能使得能添加颜料或遮光剂，使使用者得到氧化溶液位置的观察指示。
[0022]在详细地描述实施方案之前，要理解此处所使用的术语是为了描述特定的实施方案，且不打算以任何方式限制本发明的范围。
[0023]此处引证的所有出版物、专利和专利申请，无论在上文还是在下文中，在此通过参考全文引入，其程度如同具体并单独地列出通过参考引入每一单独的出版物、专利或专利申请一样。
[0024]必须注意，正如在本说明书和所附权利要求中所使用的一样，单数形式“一个”、“一”和“该”包括复数形式，除非该内容另外清楚地说明。因此，例如提到“表面活性剂”，则包括两种或更多种这样的表面活性剂。
[0025]除非另有说明，此处所使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同。尽管可在本发明的实践中使用类似或等价于此处所述的许多方法和材料，但此处描述优选的材料和方法。
[0026]表达在本说明书和权利要求中所使用的各成分、组分的用量和反应条件等等的所有数值被理解为在所有情况下用术语“约”改性。尽管如此，列出此处所述主题宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中列出的数值尽可能精确地报道。然而，所有数值固有地包含必然来自于在它们各自的测试测量中发现的标准偏差的某些误差。
流变学
[0027]如前所述，此处公开的组合物具有弹性和粘性，而弹性和粘性是关键的流变学特征参数。能进行振荡或控制应力蠕变测量的仪器可用于量化弹性。在25℃下，采用Stresstech流变仪，按照振荡模式和粘度测定法模式，使用同心的圆柱体几何形状，测量此处公开的组合物的流变学。采用Stresstech流变仪的扫频产生分别显示出弹性和粘性模量G′和G″的振荡数据，和复数粘度作为频率的函数。对于此处公开的粘弹性组合物来说，在低频处，G″优于G′，其中该体系的特征在于零剪切粘度，随着频率下降，复数粘度出现平台值。在频率增加的情况下，弹性相对重要地增加，这可通过G′相对于G″更快速地增长，和最后在较高频率下，与其中G′优于G″的区域“交叉(cross-over)”而看到。以G′与G″交叉时的频率形式，或者更方便地以这一数值的倒数(称为松弛常数，它具有时间的单位)形式量化在这些体系内弹性的开始。具有在规定范围内的零剪切粘度但具有小于0.05秒的松弛常数的液体是胶粘物或糖浆。因此，本领域的技术人员会意识到为了具有所需的倾倒性，需要松弛常数大于0.05秒。
[0028]在粘度测定法模式中，以连续旋转运动的方式剪切样品。作为剪切应力的函数，测量剪切粘度，其中在流场达成平衡和粘度达到其稳态值之后，在每一剪切应力数值下收集数据。感兴趣的粘弹性组合物的流动行为与通过下式给出的Ellis模型非常拟合：
剪切粘度＝V0/[1+(剪切应力/应力1/2)(α-1)]
其中V0、应力1/2和α是可调节的参数。此处，V0相当于零剪切粘度，应力1/2是指剪切粘度下降到零剪切粘度一半时的剪切应力值，和α与剪切变稀程度(作为在剪切变稀区域内应力的函数，粘度如何快速地下降)有关。在不束缚于理论的情况下，认为较高数值的应力1/2(它与更加牛顿或者流体状流动有关)有益于维持比较平稳地流经收缩部分，不受流动的不稳定性和与更加弹性的流体有关的法向力影响。因此，本领域的技术人员会意识到对于零剪切粘度在规定范围内的组合物来说，希望与自动洗衣机分配器一起使用大于10Pa的应力1/2值。在不束缚于理论的情况下，进一步认为这一流变学参数的结合确定了囊括本发明此处的组合物在内的独特的相空间，其中该相空间显示出新的能力在长的时间内稳定地悬浮微粒，例如遮光剂和颜料，并且还提供可控的倾倒和有利的自动洗衣机分配特征。在通过范围为140-265cP的零剪切粘度、大于10Pa的应力1/2值和大于0.05秒的松弛常数确定的相空间内的本发明组合物的实施方案能在长的储存时间段内悬浮微粒且没有沉淀或相分离，同时当使用利用漂白剂稳定的分配包装的氧化试剂盒分配时，还显示出优良的倾倒性，并进一步显示出有利的流动特征，例如在通常提供流动限制的自动洗衣机分配装置内“没有太粘稠”以致于无法流动，这是因为制造商设计所述自动洗衣机分配装置来分配“水样稀薄(water thin)”的液体，例如本领域常见的常规漂白组合物。
[0029]此处公开的实施方案的零剪切粘度范围为140-265厘泊(cP)、应力1/2值大于10帕(Pa)和通过交叉频率测量的弹性小于20Hz，或者等价的是松弛常数大于0.05秒。
[0030]此外，此处公开的氧化组合物是液体-凝胶，它提供稳定的、略微增稠的、自由流动的稠度，这种稠度不依赖于昂贵的增稠添加剂，相反利用表面活性剂和/或水溶助剂的粘度提高特性。此处所使用的液体-凝胶定义为含连续相(主要是水)的胶体，其中含有活性成分的分散相以例如提供略微增稠的、自由流动的产品方式在所述连续相内分散。液体-凝胶为半透明到透明，且也可以不透明。液体-凝胶是预处理弄脏的衣服所使用或者结合自动洗衣机的漂白剂分配器使用的氧化组合物的有利的物理状态。由于与常规的液体漂白剂相比，液体-凝胶的流动性或运动性小，因此不那么可能导致过度剂量和/或溢流。液体-凝胶也是吸引人的介质，这是因为它可用氧化剂稳定的染料、着色剂、颜料或遮光剂着色，或者染色。另外，若此处公开的氧化组合物结合某些染料、颜料和/或遮光剂时，它们可在透明到半透明的包装(例如，透明塑料瓶)内包装，这是因为可悬浮的物质防止可见和紫外波长光介导的降解。
[0031]在一个实施方案中，液体-凝胶氧化组合物包括：有效量的生成次卤酸盐的化合物；增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂，例如月桂酸和(ii)水溶助剂，例如胺氧化物，其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和在25℃下测量的松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定该次卤酸盐的缓冲剂/电解质；和水。
[0032]以下尤其更加详细地描述各种实施方案的各成分。此处所使用的所有百分数是活性成分的重量百分数，除非另有说明。另外，术语“有效量”是指足以实现打算目的，如增稠、悬浮、清洁等的用量。
[0033]除了以上列出的成分以外，此处公开的增稠氧化组合物还可任选地包括香料、颜料、着色剂、遮光剂、增白剂、溶剂、螯合剂和/或助洗剂，以下将详细地讨论它们中的一些。
氧化化合物
[0034]本领域的技术人员公知的任何氧化剂和/或漂白剂可适合于在此处使用，其中包括任何过氧漂白剂以及卤素漂白剂和/或能在水溶液中生成氧化剂的释放卤素组分。本发明的氧化剂源充当漂白剂在于它增加组合物除去着色的污物、有机污物和赃物的能力，通常在纤维上产生增白效果，起到破坏恶臭分子的作用，并在使用过程中进一步杀灭或者减少病菌、细菌、病毒和其它微生物。
[0035]根据本发明，氧化剂可以是卤素漂白剂。在一个实施方案中，氧化剂是卤素漂白剂源，它可选自各种生成次卤酸盐的物种，例如选自次卤酸的碱金属和碱土金属盐、卤代胺、卤代酰亚胺和卤代酰胺中的漂白剂。认为所有这些就地产生次卤酸漂白物种。
[0036]氧化剂可以是次卤酸盐或者能生成次卤酸漂白物种的次卤酸盐生成剂。下文使用术语“次卤酸盐”描述次卤酸盐或次卤酸盐生成剂二者，除非另有说明。在一个实施方案中，次卤酸盐氧化剂是次氯酸盐或者在水溶液内的次氯酸盐生成剂，单次溴酸盐或次溴酸盐生成剂也是合适的。代表性次氯酸盐生成剂包括次氯酸钠、钾、锂、镁和钙，十水合氯化磷酸三钠，二氯异氰脲酸钾和钠，以及三氯异氰脲酸。适于使用的有机漂白剂包括杂环N-溴和N-氯酰亚胺，例如三氯氰脲酸和三溴氰脲酸，二溴氰脲酸和二氯氰脲酸，及其钾和钠盐，N-溴化和N-氯化琥珀酰亚胺，丙二酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺和萘二酰亚胺。同样合适的是乙内酰脲，例如二溴二甲基乙内酰脲和二氯二甲基乙内酰脲，氯化二甲基乙内酰脲，N-氯磺酰胺(卤代酰胺)和氯胺(卤代胺)。
[0037]在另一实施方案中，次卤酸盐氧化剂是次氯酸的碱金属盐、次氯酸的碱土金属盐，或其混合物。可在一个实施方案中使用的尤其有效的氧化剂是次氯酸钠，其化学式为NaOCl。
[0038]根据本发明，氧化剂可以是氧气漂白剂，其中包括过氧、过氧水合物或者活性氧生成化合物。此处使用的合适的过氧漂白剂包括氢过氧化物或其源。此处所使用的氢过氧化物源是指当所述化合物与水接触时，生成活性氧的任何化合物。此处使用的氢过氧化物的合适的水溶性源包括过碳酸盐、预成形的过羧酸、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐，有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物。
[0039]在一个实施方案中，在本发明的含水组合物内使用过氧化氢。含过氧漂白剂的本发明的组合物可进一步包括漂白剂活化剂或其混合物。此处“漂白剂活化剂”是指与过氧漂白剂，如氢过氧化物反应，形成过酸的化合物。如此形成的过酸构成活化的漂白剂。此处所使用的合适的漂白剂活化剂包括属于酯类、酰胺类、酰亚胺类或酸酐类的那些。在英国专利GB1586769和GB2143231中公开了合适的这类化合物的实例，和在欧洲公布的专利申请EP-A-62523中公开了将形成为柱状形式的方法。此处所使用的这种化合物的合适的实例是四乙酰基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠、正如在美国专利No.4818425中所述的二过氧十二烷酸，和正如在美国专利No.4259201中所述的过氧己酸的壬酰胺，和正壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。同样合适的是选自取代或未取代的苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、己酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一烷酰基己内酰胺、甲酰基己内酰胺、乙酰基己内酰胺、丙酰基己内酰胺、丁酰基己内酰胺、戊酰基己内酰胺或其混合物中的N-酰基己内酰胺。在EP624154中公开了感兴趣的一组特殊的漂白剂活化剂，该组中尤其优选的是乙酰基三乙基柠檬酸酯(ATC)。乙酰基三乙基柠檬酸酯的优点是，它环境友好，因为它最终将降解成柠檬酸和醇。此外，在储存过程中，乙酰基三乙基柠檬酸酯在产品中具有良好的水解稳定性，和它是有效的漂白剂活化剂。在美国专利Nos.5741437、6010994和6046150中公开了同样感兴趣的一组特殊的漂白剂活化剂，通常描述为正烷基烷基铵乙腈活化剂，和该组中尤其优选的是正甲基吗啉鎓乙腈(MMA)。
[0040]另外，其它组过氧化物可以用作氢过氧化物的替代物及其源或者结合氢过氧化物及其源使用。合适的组包括二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预成形的过羧酸，有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物。合适的有机过氧化物/氢过氧化物包括二酰基和二烷基过氧化物/氢过氧化物，例如过氧化二苯甲酰、氢过氧化叔丁基、过氧化二月桂酰、过氧化二枯基及其混合物。在本发明的组合物中使用的合适的预成形的过氧酸包括二过氧十二烷二酸DPDA，过邻苯二甲酸镁、过月桂酸、过苯甲酸、二过氧壬二酸及其混合物。
[0041]过硫酸盐或其混合物是可在本发明的组合物中使用的活性氧的替代源。在一个实施方案中，此处可使用单过硫酸三盐形式的过硫酸盐。可商购的单过硫酸盐的一个实例是Peroxide Chemie GMBH以商品名Curox，Degussa以商品名Caroat商业化和以商品名Oxone获自Du Pont的单过硫酸钾。可在本发明的组合物中使用其它过硫酸盐，如商购于Peroxide Chemie GMBH的二过硫酸盐。
[0042]在使用固体氧化剂和/或固体漂白组分的实施方案中，优选使用粒度和/或平均粒度分布足够小以便能在含水组合物内悬浮且沉降或沉淀最小的微细粒状物形式的物质。在使用粒状氧化剂源的替代实施方案中，根据任何已知的方法和物质涂布和/或包封该试剂，以防止和/或延迟在储存过程中试剂在含水组合物内溶解。然而选择这种包封设备和物质，以便在使用过程中，一旦在较大体积的水内稀释组合物时，例如在洗衣机内稀释期间，提供氧化剂的释放。在使用多种氧化剂，或者氧化剂、辅助氧化剂和/或氧化剂和/或活化剂的结合物的实施方案中，各物质以任选地涂布和/或包封的单独分散的粒状物组分形式存在，或者以各种试剂的涂布和/或包封的芯聚集体形式存在，这种涂布或包封的物质起到在储存条件下防止或延迟水渗透到芯聚集体内，但如前所述提供释放的作用。
[0043]在进一步的实施方案中，同时结合水溶性氧化剂源和粒状氧化剂，以便当稀释组合物以供使用时，提供兼有即刻漂白强度和储备漂白强度的本发明的组合物。
[0044]在再进一步的实施方案中，在本发明的组合物中仅仅使用水溶性低的氧化剂，或者涂布和/或包封的氧化剂，以便提供最小的漂白效果或者没有提供漂白效果，例如甚至当(不合适地)直接使用时，提供不会破坏或者过度漂白敏感织物或染料的组合物，然而这种组合物当合适地稀释以供使用，例如用于其中稀释的氧化剂含量不会破坏织物或染料的洗衣机内时，该组合物能释放氧化剂。
次氯酸盐漂白剂化合物
[0045]次氯酸盐尤其适用于本发明，以下的大多数讨论包括次氯酸盐。然而，应当牢记在使用次氯酸盐的任何地方可用其它次卤酸盐生成源替代。
[0046]次氯酸盐是一种氧化剂化学品，它提供良好的污物和赃物除去性能，另外是一种广谱抗微生物剂。次氯酸盐漂白剂源可选自各种次氯酸盐产生物种，例如选自次卤酸的碱金属盐和碱土金属盐，卤代胺、卤代亚胺、卤代酰亚胺和卤代酰胺中的漂白剂。认为所有这些就地产生次卤酸漂白物种。优选次氯酸盐和在水溶液内产生次氯酸盐的化合物，但次溴酸盐同样是合适的。代表性的产生次氯酸盐的化合物包括次氯酸盐的钠、钾、锂和钙，十水合氯化磷酸三钠，二氯异氰脲酸钾和钠，以及三氯异氰脲酸。适于使用的有机漂白剂包括杂环N-溴和N-氯酰亚胺，例如三氯氰脲酸和三溴氰脲酸，二溴氰脲酸和二氯氰脲酸，及其钾和钠盐，N-溴化和N-氯化琥珀酰亚胺，丙二酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺和萘二酰亚胺。同样潜在合适的是乙内酰脲，例如二溴二甲基乙内酰脲和二氯二甲基乙内酰脲，氯溴代二甲基乙内酰脲，N-氯磺酰胺(卤代酰胺)和氯胺(卤代胺)。尤其优选次卤酸的碱金属盐，亦即次卤酸钠、钾和锂，及其混合物。
[0047]可使用盐含量相对低的碱金属次氯酸盐漂白剂。例如，通常通过使氯气鼓泡通过液体氢氧化钠或相应的金属氢氧化物，导致形成相应的次氯酸盐以及辅助形成诸如氯化钠之类的盐，从而形成次氯酸盐漂白剂。在其它情况下，已发现，理想的是使用例如通过使次氯酸与碱金属氢氧化物反应，以便产生相应的次氯酸盐以及唯一大量的副产物水，从而形成的次氯酸盐。按照这一方式产生的次氯酸盐漂白剂被称为“高纯度、高强度”漂白剂，或者称为“低盐、高纯度”漂白剂，且获自许多源，例如Olin Corporation，它产生在水中30％溶液形式的次氯酸盐漂白剂。然后可稀释所得溶液，产生强度适合于在此处公开的实施方案中使用的次氯酸盐。
[0048]可采用本领域技术人员众所周知的其它碱金属形成次氯酸盐。尽管此处使用术语“次氯酸盐”，但不打算限制本发明仅仅到使用氯化物化合物，而是打算包括以上讨论的其它卤化物或岩盐(halite)。
[0049]次氯酸盐和在组合物内存在的任何盐可以是组合物强度的离子源，但缓冲剂/电解质也扮演重要的角色。组合物的离子强度也可对增稠具有影响。
[0050]在一个实施方案中，以范围为约0.01wt％-约7wt％的用量存在次氯酸盐。在另一实施方案中，以范围为约1wt％-约4wt％的用量存在次氯酸盐。
增稠体系
[0051]如上所述，通过含两种或更多种表面活性剂和/或水溶助剂的混合物的体系来介导本发明的增稠。一个实例包括：含(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物中的水溶助剂；其中增稠体系内各种物质的用量适合于产生略微增稠的组合物。
碱金属皂
[0052]增稠体系的第一种组分是碱金属皂(碱金属羧酸盐)。典型地通过使用合适的羧酸(例如，C6-18羧酸，例如，但不限于月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸，和不饱和酸，例如椰子脂酸)，并用例如氢氧化钠(NaOH)中和，从而就地形成所使用的皂类。可使用其它碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾和氢氧化锂。这些脂肪酸的商业源包括HenkelCorporation的Emery分公司。皂类以约0.1-10％的用量存在。在一个实施方案中，皂类以约0.5-1.5wt％的用量存在。
[0053]可作为助表面活性剂添加碱金属烷基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、伯和仲烷磺酸盐(SAS，也称为烷属烃磺酸盐)、烷基二苯醚二磺酸盐及其混合物。这些在后的阴离子表面活性剂优选具有平均约8-20个碳原子的烷基。此外，烷基芳基磺酸的碱金属盐也是有用的，例如称为LAS的直链烷基苯磺酸盐。典型的LAS具有C8-16烷基，其实例包括Stepan Chemical Company的BIOSOFT，和由Pilot ChemicalCompany制造的CALSOFT。再进一步的潜在合适的助表面活性剂包括烷基二苯醚二磺酸盐，例如由Dow Chemical Company以名称“Dowfax”销售的那些，例如Dowfax3B2。其它潜在合适的阴离子助表面活性剂包括碱金属烷基硫酸盐，例如由Continental Chemical Company销售的Conco Sulfate WR，它具有约16个碳原子的烷基；和仲烷磺酸盐，例如由德国Farbwerke Hoechst A.G.，Frankfur t制造的HOSTAPURSAS。
2.水溶助剂
[0054]水溶助剂包括胺氧化物，和具体地以下表示的三烷基胺氧化物：
Figure S2005800496275D00131
另外，可以合适地使用单短链C1-4烷基、二长链C10-20烷基胺氧化物。在以上的结构中，R′和R″可以是1-3个碳原子的烷基，和最优选甲基，和R是约10-20个碳原子的烷基。当R′和R″均为甲基和R是平均约12个碳原子的烷基时，获得二甲基十二烷基胺氧化物结构。其它胺氧化物包括C14烷基(十四烷基)和C16烷基(十六烷基)胺氧化物。可以接受的是使用任何前述的混合物。一般地，已发现，较长的烷基导致降低的皮肤敏感度，而较短的烷基有助于较好的清洁性能。这些特殊类型的漂白剂稳定的非离子表面活性剂的代表性实例是由Stepan Chemical以商品名AMMONYXLO和CO销售的二甲基十二烷基胺氧化物。再一其它的胺氧化物是由Lonza以商品名BARLOX销售的那些，由Continental Chemical Company销售的Conco XA，由Akzo销售的AROMAXTM，和由Scher Brothers，Inc.销售的SCHERCAMOXTM。这些胺氧化物具有平均约10-20个碳原子的主烷基链。
[0055]甜菜碱及其衍生物，特别是C10-20甜菜碱，也是此处公开的组合物中有用的水溶助剂。这一定义包括烷基甜菜碱、磺烷基甜菜碱二者，及其混合物。甜菜碱，例如在Choy等人的专利，美国专利4599186、4657692和4695394中公开了的那些是有效的，其中所有这些专利具有共同的受让人且其公开内容在此通过参考引入。
[0056]也可有利地包括这种胺氧化物和甜菜碱的混合物。
[0057]水溶助剂通常以约0.1-10wt％的范围存在。在一个实施方案中，水溶助剂以约0.75-2wt％的范围存在。
[0058]水溶助剂，例如胺氧化物，与碱金属皂类之比影响所得组合物的粘弹性参数。在各种实施方案中，这一比值范围为0.8∶1到3∶1。在以下所述的具体实施方案中，胺氧化物与碱金属皂类之比为1.5∶1。在没有束缚于任何特定理论的情况下，认为采用胺氧化物，添加椰子脂酸将促进形成伸长的棒状胶束。这些胶束可形成网络，所述网络将导致有效的增稠。因此令人惊奇的是，已发现在胺氧化物与碱金属皂类之比在以上提及的范围内将最成功地获得此处定义的所需的粘弹性。
缓冲剂/电解质
[0059]可添加pH调节剂来调节pH，和/或缓冲剂可起到维持pH的作用。在这一情况下，对于流变学和清洁效果这两个目的来说，碱性pH是有利的。另外，高的pH对于维持次氯酸盐的稳定性来说是重要的。缓冲剂的实例包括碱金属硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、氢氧化物、原磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐、聚磷酸盐及其混合物。一些有机缓冲剂也是合适的(但可要求额外的可电离的化合物)，例如聚丙烯酸酯，和类似物。为了维持次氯酸盐源的稳定性和避免胺氧化物的质子化，pH的控制是必须的。对于后一目的来说，应当维持pH高于胺氧化物的pKa。在其中活性卤素源是次氯酸盐的情况下，维持pH高于约pH10.5，优选高于或者接近于pH11。对于这一目的来说，最优选碱金属氢氧化物，特别是氢氧化钠、钾或锂。pH调节剂/缓冲剂的总量，其中包括与漂白剂一起固有地存在以及任何添加的在内，可从约0.1％变化到15％，优选约0.1-10％。
水
[0060]应当简单地注意，此处公开的氧化组合物中的主要成分是水，优选软化、蒸馏或去离子水。水提供其它成分加入其中以便溶解/分散的连续液相。所存在的水量通常超过30％，且可高达99.9％，但一般地，以足以提供所需的合适的粘弹性特征的用量存在。
任选的成分
[0061]可配制本发明的组合物包括诸如香料、着色和/或遮光剂，增白剂、溶剂、螯合剂和助洗剂之类的组分，这些组分将提高组合物的性能，稳定性或美学吸引力。可包括约0.01％-约2％的香料，例如商购于International Flavors and Fragrance，Inc.的那些。本文公开的实施方案的实例含有0.1％的香料。可包括小量的染料和颜料。例如，群青(UMB)和酞菁铜是广泛使用的漂白剂稳定颜料的实例，它们可掺入到此处公开的组合物内。遮光剂，诸如丙烯酸酯聚合物或苯乙烯/丙烯酸酯共聚物也可掺入到出公开的组合物内。在一个实施方案中，50/50的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(Alco Guard 7100，AlcoChemical，Chattanooga，TN)用作遮光剂。在高离子强度的条件下，或者在香料存在下，与10/90的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或者丙烯酸酯聚合物相比，使用50/50的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的实施方案显示出增加的相稳定性。
实验
[0062]以下实施例阐述此处所述的氧化组合物的实施方案。表1包含样品A-D的配方，其中以重量百分数形式给出。表2示出了与数个商业产品相比，样品A-D的流变学数据。所有的测量在25℃下进行。
表1
组分 样品A 样品B 样品C 样品D
次氯酸钠(NaOCl) 1.4％ 2.4％ 3.4％ 2.4％
氯化钠(NaCl)1 1.1％ 1.9％ 2.7％ 1.9％
氢氧化钠(NaOH) 0.9％ 0.9％ 0.9％ 0.9％
(C8-C14)椰子脂酸2 1％ 0.8％ 0.6％ 0.73
(C8-C14)胺氧化物3 1.7％ 1.4％ 1％ 1.08
苯乙烯/丙烯酸聚合物(90/10) 0.16％ 0.16％ 0.16％ 0.16％
碘化钾(KI) 0.002％ 0.002％ 0.002％ 0.002％
1-(3-氯代烯丙基)-3，5，7-triana-1-azoniaadiamaritanechloride 0.0005％ 0.0005％ 0.0005％ 0.0005％
碳酸钠(NaCO3) 0.06％ 0.06％ 0.06％ 0.06％
水 余量 余量 余量 余量
1等摩尔浓度的NaCl和NaOCl
2C12椰子脂酸，Emery Coconut Fatty Acid
3C12胺氧化物，Ammonyx Lauramine Oxide
表2
样品  零剪切粘度(cP)  交叉频率(Hz)  松弛常数(s)*  应力1/2(Pa)
样品A  145  8.1  0.123  25
样品B  260  10  0.1  22
样品C  270  6.6  0.152  18
样品D  190  10  0.1  18
ACE eucalyptus  160  4  0.25  6.5
Neutrex Futura  Suave  200  5.2  0.192  6
ACE citrus  220  3.9  0.256  7.5
Clorox Cleanup Gel  290  7.8  0.128  27
Neutrex Futura Verde  330  3.4  0.294  6.5
ACE protección  370  3.9  0.256  8
ACE Hogar  380  3.2  0.313  8
Woolite  300  50  0.02  520
Professional StrengthLiquid Plumber  2700  0.035  28.571  0.6
*松弛常数是在G′、G″交叉时频率(单位Hz)的倒数。

Claims (15)

1.一种氧化组合物，它包括：
a)有效量的氧化化合物；
b)一种增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物的水溶助剂，各用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；
c)用量有效地稳定氧化化合物的缓冲剂/电解质；
d)水；和
e)任选地颜料或遮光剂。
2.权利要求1的氧化组合物，其中所述水溶助剂是三烷基胺氧化物。
3.权利要求1的氧化组合物，其中所述碱金属皂包括中和的C6-18羧酸。
4.权利要求3的氧化组合物，其中所述C6-18羧酸就地中和。
5.权利要求3的氧化组合物，其中所述C6-18羧酸是月桂酸。
6.权利要求2的氧化组合物，其中所述三烷基胺氧化物是二甲基十二烷基胺氧化物、C8-16胺氧化物或其混合物。
7.权利要求1的氧化组合物，其中该氧化化合物是生成次卤酸盐的化合物。
8.权利要求7的氧化组合物，其中生成次卤酸盐的化合物是次氯酸钠、钾或锂及其混合物。
9.权利要求7的氧化组合物，其中生成次卤酸盐的化合物是次氯酸钠。
10.权利要求1的氧化组合物，其中缓冲剂/电解质选自碱金属硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、氢氧化物、正磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐、聚磷酸盐及其混合物。
11.权利要求9的氧化组合物，其中缓冲剂/电解质是氢氧化钠和氯化钠的混合物。
12.权利要求1的氧化组合物，其中所述遮光剂是90/10的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
13.权利要求1的氧化组合物，其中所述遮光剂是50/50的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
14.一种漂白组合物，它包括：
a)用量范围为0.01-7％的次氯酸钠；
b)一种增稠体系，所述增稠体系包括(i)C6-18羧酸和(ii)二甲基烷基胺氧化物，其中烷基选自C8、C10、C12、C14、C16及其混合物，各用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；
c)用量有效地稳定次氯酸盐并中和羧酸的氯化钠和氢氧化钠；
d)水；和
e)含苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的遮光剂，其中苯乙烯的百分数范围大于10并且最多50％。
15.用液体漂白组合物处理织物的方法，该方法包括：
a)提供漂白组合物，所述漂白组合物包括有效量的生成次氯酸盐的化合物；增稠体系，所述增稠体系包括(i)至少一种碱金属皂和(ii)选自三烷基胺氧化物、甜菜碱及其混合物的水溶助剂，各用量适合于产生零剪切粘度范围为140-265cP，应力1/2值大于10Pa，和松弛常数大于0.05秒的粘弹性组合物；用量有效地稳定该次氯酸盐的缓冲剂/电解质；水；和任选地颜料或遮光剂；
b)使所述织物接触未稀释或稀释形式的所述漂白组合物；和
c)在所述织物接触所述漂白组合物的步骤之前和/或之中和/或之后，用包含水和常规洗衣用洗涤剂的水浴洗涤所述织物。
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