CN103243576A - 一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆及其制备方法 - Google Patents

一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆及其制备方法 Download PDF

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CN103243576A CN2013101583667A CN201310158366A CN103243576A CN 103243576 A CN103243576 A CN 103243576A CN 2013101583667 A CN2013101583667 A CN 2013101583667A CN 201310158366 A CN201310158366 A CN 201310158366A CN 103243576 A CN103243576 A CN 103243576A
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Abstract

本发明属于印染行业技术领域。具体涉及一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆及其制备方法，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，所述活性染料由红色活性染料化合物、黄色活性染料化合物、橙色活性染料化合物和蓝色活性染料化合物中的一种或几种组成，所述活性染料印花色浆中各组分质量百分比如下：活性染料1～20%；助溶剂3～25%；防染盐0.1～5%；印花糊料1～10%，余量为水。本发明的印花色浆可以长期储存不变质，纤维素纤维织物经印花、汽蒸固色后，染料固色率明显提高，湿处理牢度得到一定的提高，染料对白底沾污情况也得到一定的改善。

Description

一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆及其制备方法
技术领域
本发明属于印染行业技术领域。具体涉及一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆及其制备方法。
背景技术
 印染行业使用活性染料对纤维素纤维织物进行平网或圆网印花生产，目前以直接印花为主。
活性染料对纤维素纤维织物进行平网或圆网直接印花需要制备印花色浆，印花色浆中一般用K型和P型活性染料，有时也有用KN型或M型活性染料，而使用这些活性染料，印花色浆中都需要加入碱剂如碳酸氢钠、碳酸钠等，在汽蒸中进行固色。由于在印花色浆中加入了碱剂，该印花色浆的储存稳定性较差，不能储存较长时间；又由于K型和P型活性染料与纤维素纤维织物的反应活性不高，活性染料在纤维素纤维织物上汽蒸固色后的固色率一般只有60-70%，剩余的30-40%活性染料大部分发生水解，它们在水洗时大量进入水洗溶液中，造成废水排放超标；同时这些未被固色掉的活性染料甚至还会沾污印花棉布的白地，造成印花纤维素纤维织物产品存在质量问题。因此，亟待开发一种不需要加入碱剂，在汽蒸时就能很好地固色的活性染料制成的印花色浆。
目前，尚未有不含碱剂的用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆及其制备方法的文献或专利报道。
发明内容
本发明为了解决现有技术中存在的不足，提供一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该印花色浆中不需要加入碱剂，活性染料在印花色浆不易发生水解，印花色浆可以长期储存不变质，纤维素纤维织物经印花、汽蒸固色后，染料固色率明显提高，湿处理牢度得到一定的提高，染料对白底沾污情况也得到一定的改善。
本发明的另一个目的是提供一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆的制备方法，该方法操作简单，工艺设备只要利用印染厂家现有工艺设备便可以被操作，不需要新购工艺设备，成本低。
本发明为解决其技术问题采用的技术方案如下：
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，所述活性染料由下列活性染料化合物中的一种或几种组成；
1）、红色活性染料化合物，结构如式（I）所示：
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE001
（I）
式（I）中的M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 764964DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 186062DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE005
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中的M为氢或碱金属，式（I）中的D为取代芳环；
2）、黄色活性染料化合物，结构如式（II）所示：
Figure 694404DEST_PATH_IMAGE006
（II）
式（II）中M为氢或碱金属，Q为-NHCOCH3，-NHCONH2，R为桥基，选自以下结构中的一种：
，，
Figure 672090DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 718544DEST_PATH_IMAGE005
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属，式（II）中的D为取代芳环； 
3）、橙色活性染料化合物，结构如式（III）所示：
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE007
（III）
式(III)中M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
，
Figure 75893DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 474513DEST_PATH_IMAGE004
，，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属；式(III) 中的D为取代芳环；
4）、蓝色活性染料化合物，由结构如式（IV）、（V）和(VI)所示三种化合物中的一种或几种组成：
Figure 164437DEST_PATH_IMAGE008
（IV）
式(IV)中M为氢或碱金属，D为芳香胺或直链胺；
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE009
（V）
式(V)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环；
Figure 975923DEST_PATH_IMAGE010
（VI）
式(VI)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环。
作为优选，式（I）中的D选自下列结构中的一种： 
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE011
，
Figure 65102DEST_PATH_IMAGE012
，，
Figure 984516DEST_PATH_IMAGE014
，
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE015
，其中M为氢或碱金属；
式（II）中的D选自下列结构中的一种：
,
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE017
,
Figure 454998DEST_PATH_IMAGE018
,其中M为氢或碱金属；  
式(III)中的D选自下列结构中的一种：
,
Figure 562631DEST_PATH_IMAGE020
,其中M为氢或碱金属；
式(IV)中D选自下列结构中的一种：
,
Figure 82474DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
式(V)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 956233DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure 44275DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 108046DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 306946DEST_PATH_IMAGE022
,，
Figure 31506DEST_PATH_IMAGE024
其中M为氢或碱金属；
式(VI)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 113731DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure 850743DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 170866DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 663027DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 639073DEST_PATH_IMAGE023
，
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE025
，其中M为氢或碱金属。
作为优选，活性染料印花色浆中各组分质量百分比如下：活性染料  1～20%；助溶剂 3～25%，；防染盐 0.1～5%；印花糊料 1～10%，余量为水。
作为优选，助溶剂为尿素或硫脲。
作为优选，防染盐为间硝基苯磺酸钠。
作为优选，印花糊料选自羧甲基淀粉钠、羧甲基纤维素纤维钠、海藻酸钠、羧甲基种子植物胶钠中的一种或几种。
由于在印花色浆中不加入碱剂，因而不存在印花色浆中的活性染料被碱剂水解问题，该印花色浆的储存稳定性较好，可以储存较长时间。
该新型活性染料与纤维素纤维的反应活性较高，活性染料在印花纤维素纤维织物上的固色率可以达到70-90%，只有10-30%活性染料发生水解，它们也在水洗时进入水洗溶液中，但是水解活性染料量要少许多，因而可以减少废水排放；同时这些未被固色掉的活性染料对印花纤维素纤维织物的白地沾污性也大大降低，从而提高了印花纤维素纤维织物的产品质量。
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）称取适量水，在搅拌下，将印花糊料缓慢加入水中，再将该混合物升至25~35℃，将其调制成含固量为1-15%的印花原糊待用；
b）按比例称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入助溶剂、防染盐，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1200～1400转/分，搅拌时间为30～60分钟；
c）加入印花原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料印花色浆总量，充分搅拌均匀后，即得印花色浆。
本发明的有益效果：
（1）由于在活性染料印花色浆中不需要加入碱剂，因而不存在印花色浆中的活性染料被碱剂水解问题，该印花色浆的储存稳定性较好，可以储存较长时间；
（2）由于该活性染料与棉纤维的反应活性较高，活性染料在印花纤维素纤维织物上的固色率可以达到70-90%，只有10-30%活性染料发生水解，它们也在水洗时进入水洗溶液中，但是水解活性染料量要少许多，因而可以减少废水排放；同时这些未被固色掉的活性染料对印花纤维素纤维织物的白地沾污性也大大降低，从而提高了印花纤维素纤维织物的产品质量。
（3）采用该种不需要加入碱剂的活性染料印花色浆，工艺设备只要利用印染厂家现有工艺设备便可以被操作，不需要新购工艺设备。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，印花糊料为羧甲基淀粉钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料由下列四种活性染料化合物组成，各活性染料化合物的质量百分比见表2；；
1）、红色活性染料化合物，结构如式（I）所示：
（I）
式（I）中的M为氢，R为桥基，具体为：
Figure 947881DEST_PATH_IMAGE002
，桥基中的M为氢，式（I）中的D为
Figure 283047DEST_PATH_IMAGE011
，其中M为氢；
2）、黄色活性染料化合物，结构如式（II）所示：
Figure 342795DEST_PATH_IMAGE006
（II）
式（II）中M为氢，Q为-NHCOCH3，R为桥基，具体为：
Figure 421609DEST_PATH_IMAGE003
，桥基中M为氢，式（II）D为
Figure 716324DEST_PATH_IMAGE016
，其中M为氢； 
3）、橙色活性染料化合物，结构如式（III）所示：
（III）
式(III)中M为氢，R为桥基，具体为：
Figure 500927DEST_PATH_IMAGE004
，式(III)中D为
Figure 711328DEST_PATH_IMAGE019
，其中M为氢；
4）、蓝色活性染料化合物，由结构如式（IV）、（V）和(VI)所示三种化合物组成，三种化合物的质量百分比见表3：
（IV）
式(IV)中M为氢，D为
Figure 803098DEST_PATH_IMAGE021
，其中M为氢；
Figure 241032DEST_PATH_IMAGE009
（V）
式(V)中M为氢，D1为
Figure 723966DEST_PATH_IMAGE021
，其中M为氢，D2为
Figure 196536DEST_PATH_IMAGE022
，其中M为氢；
Figure 372302DEST_PATH_IMAGE010
（VI）
式(VI)中M为氢，D1为
Figure 297533DEST_PATH_IMAGE021
，其中M为氢，D2为，其中M为氢。
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）、称取适量水，在搅拌下，将羧甲基淀粉钠缓慢加入水中，再将该混合物升至25℃，将其调制成含固量为1%的印花原糊待用；
b）、称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入尿素、间硝基苯磺酸钠，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1200转/分，搅拌时间为30分钟；
c）、加入印花原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料印花色浆总量，充分搅拌均匀后，即得活性染料印花色浆。
实施例2
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，其中助溶剂为硫脲，防染盐为间硝基苯磺酸钠，印花糊料为羧甲基纤维素纤维钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1，不同之处是：
式（II）中M为Na，Q为-NHCONH2，R为桥基，具体为：
，
Figure 970621DEST_PATH_IMAGE003
，桥基中M为Na，式（II）D为
Figure 254972DEST_PATH_IMAGE017
，其中M为Na； 
式(III)中M为Na，R为桥基，具体为：
Figure 464237DEST_PATH_IMAGE002
，其中M为Na，式(III)中D为
Figure 226656DEST_PATH_IMAGE020
，其中M为Na；
式(IV)中M为Na，D为
Figure 470556DEST_PATH_IMAGE022
；
式(VI)中M为Na，D1为
Figure 925808DEST_PATH_IMAGE022
，其中M为Na ，D2为
Figure 153527DEST_PATH_IMAGE023
。
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）称取适量水，在搅拌下，将羧甲基纤维素纤维钠缓慢加入水中，再将该混合物升至35℃，将其调制成含固量为15%的印花原糊待用；
b）称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入硫脲、间硝基苯磺酸钠，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1400转/分，搅拌时间为60分钟；
c）加入印花原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料印花色浆总量，充分搅拌均匀后，即得印花色浆。
实施例3
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，印花糊料为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1，不同之处是：
式（I）中的M为氢， R为桥基，具体为：
Figure 719637DEST_PATH_IMAGE004
，式（I）中的D为
Figure 552464DEST_PATH_IMAGE013
；
式(III)中M为氢，R为桥基，具体为：
，式(III)中D为
Figure 628053DEST_PATH_IMAGE020
其中M为氢；
式(IV)中M为氢，D为
Figure 60172DEST_PATH_IMAGE023
；
式(V)中M为氢，D1为， D2为，
Figure 810139DEST_PATH_IMAGE024
，其中M为氢。
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）、称取适量水，在搅拌下，将海藻酸钠缓慢加入水中，再将该混合物升至30℃，将其调制成含固量为8%的印花原糊待用；
b）、称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入尿素、间硝基苯磺酸钠，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1300转/分，搅拌时间为45分钟；
c）、加入印花原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料印花色浆总量，充分搅拌均匀后，即得印花色浆。
实施例4
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，印花糊料为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1。
实施例5
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，印花糊料为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1。
实施例6
一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，印花糊料为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1。
表1活性染料印花浆料各组分质量百分比
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE027
表2活性染料各组分质量百分比
Figure 2013101583667100002DEST_PATH_IMAGE029
表3蓝色活性染料各组分质量百分比
将实施例1~6制得的印花色浆用于印花并进行性能测试，测试结果见表2。
表2性能测试结果
Figure DEST_PATH_IMAGE033

Claims (7)

1.一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，其特征在于：该活性染料印花色浆由活性染料、助溶剂、防染盐、印花糊料和水制成，所述活性染料由下列活性染料化合物中的一种或几种组成；
1）、红色活性染料化合物，结构如式（I）所示：
（I）
式（I）中的M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 662587DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 389234DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 819079DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 464299DEST_PATH_IMAGE005
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中的M为氢或碱金属，式（I）中的D为取代芳环；
2）、黄色活性染料化合物，结构如式（II）所示：
Figure 5002DEST_PATH_IMAGE006
（II）
式（II）中M为氢或碱金属，Q为-NHCOCH3，-NHCONH2，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 851735DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 186902DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 853506DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 932321DEST_PATH_IMAGE005
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属，式（II）中的D为取代芳环；
3）、橙色活性染料化合物，结构如式（III）所示：
Figure 102402DEST_PATH_IMAGE007
（III）
式(III)中M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 608470DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 27950DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 910455DEST_PATH_IMAGE004
，，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属；式(III) 中的D为取代芳环；
4）、蓝色活性染料化合物，由结构如式（IV）、（V）和(VI)所示三种化合物中的一种或几种组成：
Figure 143170DEST_PATH_IMAGE008
（IV）
式(IV)中M为氢或碱金属，D为芳香胺或直链胺；
Figure 581105DEST_PATH_IMAGE009
（V）
式(V)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环；
Figure 673826DEST_PATH_IMAGE010
（VI）
式(VI)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环。
2.根据权利要求1所述的一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，其特征在于：
式（I）中的D选自下列结构中的一种： 
Figure 146396DEST_PATH_IMAGE011
，
Figure 197528DEST_PATH_IMAGE012
，
Figure 122759DEST_PATH_IMAGE013
，
Figure 16241DEST_PATH_IMAGE014
，，其中M为氢或碱金属；
式（II）中的D选自下列结构中的一种：
Figure 830930DEST_PATH_IMAGE016
,
Figure 243457DEST_PATH_IMAGE017
,
Figure 943560DEST_PATH_IMAGE018
,其中M为氢或碱金属；  
式(III)中的D选自下列结构中的一种：
,
Figure 252499DEST_PATH_IMAGE020
,其中M为氢或碱金属；
式(IV)中D选自以下结构中的一种：
Figure 152321DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure 921694DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 957783DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
式(V)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 521620DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure 908739DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 685065DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 841240DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 841557DEST_PATH_IMAGE023
，
Figure 450393DEST_PATH_IMAGE024
其中M为氢或碱金属；
式(VI)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 293059DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure 303741DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 474959DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 571091DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 954799DEST_PATH_IMAGE023
，，其中M为氢或碱金属。
3.根据权利要求1或2所述的一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，其特征在于，所述活性染料印花色浆中各组分质量百分比如下：活性染料  1～20%；助溶剂 3～25%，；防染盐 0.1～5%；印花糊料 1～10%，余量为水。
4.根据权利要求1或2所述的一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，其特征在于，所述助溶剂为尿素或硫脲。
5.根据权利要求1或2所述的一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，其特征在于，所述防染盐为间硝基苯磺酸钠。
6.根据权利要求1或2所述的一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆，其特征在于，所述印花糊料选自羧甲基淀粉钠、羧甲基纤维素纤维钠、海藻酸钠、羧甲基种子植物胶钠中的一种或几种。
7.根据权利要求1至6任意一项所述的一种用于平网或圆网印花的活性染料印花色浆的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
a）称取适量水，在搅拌下，将印花糊料缓慢加入水中，再升温至25~35℃，将其调制成含固量为1-15%的印花原糊待用；
b）按比例称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入助溶剂、防染盐，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1200～1400转/分，搅拌时间为30～60分钟；
c）加入印花原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料印花色浆总量，充分搅拌均匀后，即得印花色浆。
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