CN103224729A - 一种活性染料凹印油墨及其制备方法和用于印花的方法 - Google Patents

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CN103224729A CN201310158360XA CN201310158360A CN103224729A CN 103224729 A CN103224729 A CN 103224729A CN 201310158360X A CN201310158360X A CN 201310158360XA CN 201310158360 A CN201310158360 A CN 201310158360A CN 103224729 A CN103224729 A CN 103224729A
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Abstract

本发明属印染行业技术领域，具体涉及一种活性染料凹印油墨及其制备方法和用于印花的方法，活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，所述活性染料由红色活性染料化合物、黄色活性染料化合物、橙色活性染料化合物和蓝色活性染料化合物中的一种或几种组成，所述活性染料凹印油墨中各组分质量百分比如下：活性染料1～20%；助溶剂3～25%；防染盐0.1～5%；粘度调节剂1～10%，余量为水。本发明的活性染料凹印油墨可以长期储存不变质，纤维素纤维织物经印花、汽蒸固色后，染料固色率明显提高。

Description

一种活性染料凹印油墨及其制备方法和用于印花的方法
技术领域
本发明属印染行业技术领域，具体涉及一种活性染料凹印油墨及其制备方法和用于印花的方法。
背景技术
染料对纺织物进行印花的方法目前在印染行业中主要分为三大类，一类是多至十几套色的染料色浆平网印花或圆网印花；另一类是染料油墨转移印花（包括热转移印花和冷转移印花）；还有一类是染料墨水喷墨印花。
染料色浆平网印花或圆网印花是一种传统的印花方法，具有工艺流程较短，生产加工成本较低等优点，但是也存在印花图案颜色层次变化不丰富，有些染料固色率不高，水洗过程中浮色较多，它们在水洗时大量进入水洗溶液中，造成废水排放超标，同时这些未被固色掉的染料甚至还会沾污印花纺织物的白地，造成印花纺织物产品存在质量问题等缺点。
染料油墨转移印花是一种新颖的印花方法，目前主要包括分散染料对涤纶织物、锦纶织物的热转移印花和活性染料对棉织物的冷转移印花，它们具有印花图案颜色层次变化丰富，染料固色时能耗少，染料固色率较高，水洗过程中浮色较少，可以减少废水排放，同时这些未被固色掉的染料对印花纺织物的白地沾污性也大大降低，从而降低了印花纺织物的产品质量问题等优点，但是也存在工艺流程较长，需要添购印刷机（如凹版印刷机）、转印装置等设备，对染料及其配套助剂的技术要求较高，涤纶织物、锦纶织物热转移印花后的升华牢度和熨烫牢度较差，棉织物冷转移印花的生产加工成本也较高，同时还会产生大量转印废纸，从而造成大量纸张资源被消耗等缺点。
染料墨水喷墨印花也是一种新颖的印花方法，理论上讲可以针对所有纺织物，它们具有印花图案颜色层次变化丰富，染料固色时能耗少，染料固色率较高，水洗过程中浮色较少，可以减少废水排放，同时这些未被固色掉的染料对印花纺织物的白地沾污性也大大降低，从而降低了印花纺织物的产品质量问题等优点，但是也存在印花速度较慢，无法进行大批量生产，只能做小批量的个性化生产，产量较低，需要添购价格相对较贵的喷墨印花打印机等设备，对染料及其配套助剂的技术要求更高，喷墨印花用的染料墨水的价格也较贵，染料墨水喷墨印花的生产加工成本较高等缺点。
发明内容
本发明为了解决现有技术中存在的不足，提供一种活性染料凹印油墨，该凹印油墨中不需要加入碱剂，活性染料在凹印油墨中不易发生水解，活性染料凹印油墨可以长期储存不变质，纤维素纤维织物经印花、汽蒸固色后，染料固色率明显提高。
本发明的另一个目的是提供一种活性染料凹印油墨的制备方法，该方法操作简单，工艺设备只要利用印染厂家现有工艺设备便可以被操作，不需要新购工艺设备，成本低。
本发明还有一个目的是提供一种活性染料凹印油墨用于凹版印刷印花和冷转移印花的方法，该方法大大缩短了印花工艺流程，大大降低了加工成本。
本发明解决其技术问题采用的技术方案如下：
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，所述活性染料由下列活性染料化合物中的一种或几种组成；
1）、红色活性染料化合物，结构如式（I）所示：
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE002
（I）
式（I）中的M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE006
，
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE008
，
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE010
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中的M为氢或碱金属，式（I）中的D为取代芳环；
2）、黄色活性染料化合物，结构如式（II）所示：
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE012
（II）
式（II）中M为氢或碱金属，Q为-NHCOCH3，-NHCONH2，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 316230DEST_PATH_IMAGE004
，，
Figure 966971DEST_PATH_IMAGE008
，
Figure 786DEST_PATH_IMAGE010
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属，式（II）中的D为取代芳环； 
3）、橙色活性染料化合物，结构如式（III）所示：
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE014
（III）
式(III)中M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 915653DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 780840DEST_PATH_IMAGE006
，
Figure 90337DEST_PATH_IMAGE008
，
Figure 673765DEST_PATH_IMAGE010
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属；式(III) 中的D为取代芳环；
4）、蓝色活性染料化合物，由结构如式（IV）、（V）和(VI)所示三种化合物中的一种或几种组成：
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE016
（IV）
式(IV)中M为氢或碱金属，D为芳香胺或直链胺；
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE018
（V）
式(V)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环；
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE020
（VI）
式(VI)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环。
作为优选，式（I）中的D选自下列结构中的一种： 
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE022
，
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE024
，
Figure DEST_PATH_IMAGE026
，
Figure DEST_PATH_IMAGE028
，
Figure DEST_PATH_IMAGE030
，其中M为氢或碱金属；
式（II）中的D选自下列结构中的一种：
Figure DEST_PATH_IMAGE032
, , 
Figure DEST_PATH_IMAGE036
,其中M为氢或碱金属；  
式(III)中的D选自下列结构中的一种：
, ,其中M为氢或碱金属；
式(IV)中D选自下列结构中的一种：
Figure DEST_PATH_IMAGE042
, 
Figure DEST_PATH_IMAGE044
,
Figure DEST_PATH_IMAGE046
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
式(V)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 622348DEST_PATH_IMAGE042
, ,，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 925788DEST_PATH_IMAGE044
,
Figure 651298DEST_PATH_IMAGE046
，其中；
式(VI)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 195805DEST_PATH_IMAGE042
, 
Figure 348569DEST_PATH_IMAGE044
,
Figure 906590DEST_PATH_IMAGE046
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 435791DEST_PATH_IMAGE044
,
Figure 130078DEST_PATH_IMAGE046
，
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE050
，其中M为氢或碱金属。
作为优选，所述活性染料凹印油墨中各组分质量百分比如下：活性染料1～20%；助溶剂 3～25%，；防染盐 0.1～5%；粘度调节剂 1～10%，余量为水。
作为优选，所述助溶剂为尿素或硫脲。
作为优选，所述防染盐为间硝基苯磺酸钠。
作为优选，所述粘度调节剂选自羧甲基淀粉钠、羧甲基纤维素纤维钠、海藻酸钠、羧甲基种子植物胶钠中的一种或几种。
一种活性染料凹印油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）称取适量水，在搅拌下，将粘度调节剂缓慢加入水中，再将该混合物升至25~35℃，将其调制成含固量为1-15%的原糊待用；
b）按比例称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入助溶剂、防染盐，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1200～1400转/分，搅拌时间为30～60分钟；
c）加入原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料凹印油墨总量，充分搅拌均匀后，即得活性染料凹印油墨。
一种活性染料凹印油墨用于凹版印刷印花的方法，所述凹版印刷印花的方法包括下列步骤：
（1）通过凹版印刷机，以10-40米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至纤维素纤维织物上，并在80-100℃条件下烘干，制得纤维素纤维印花织物；
（2）将纤维素纤维印花织物置于汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间10-20分钟；
（3）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
一种活性染料凹印油墨用于冷转移印花的方法，所述冷转移印花的方法包括下列步骤：
（1）在凹版印刷机上，以10-40米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至专用纸；上，并在80-100℃条件下烘干；
（2）将纤维素纤维印花织物先通过均匀轧车浸轧水，再通过冷转印装置进行转移印花；
（3）纤维素纤维印花织物进入汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间10-20分钟，或者用塑料薄膜与纤维素纤维印花织物一起打卷，包裹，冷堆固色，冷堆温度10-30℃、冷堆时间8-48小时；
（4）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
本发明具有如下的有益效果：
（1）本方法主要适用于纤维素纤维织物活性染料直接凹版印刷印花生产工艺，也适用于纤维素纤维织物活性染料冷转移印花生产工艺，由于在活性染料凹印油墨中使用了一种不需要碱剂就能够汽蒸固色的活性染料，因此，无论是活性染料直接凹版印刷印花，还是活性染料冷转移印花，纤维素纤维织物都不需要进行轧碱剂处理，纤维素纤维织物经活性染料直接凹版印刷印花或活性染料冷转移印花，烘干，汽蒸（或冷堆）固色后，活性染料就能很好地固着于纤维素纤维织物，这样在纤维素纤维织物活性染料直接凹版印刷印花中就省去了轧碱剂处理这样一道工序，从而节省了生产加工成本；
（2）由于该新型活性染料与纤维素纤维的反应活性较高，活性染料在印花纤维素纤维织物上的固色率可以达到70-90%，只有10-30%活性染料发生水解，它们也在水洗时进入水洗溶液中，但是水解活性染料量要少许多，因而可以减少废水排放；同时这些未被固色掉的活性染料对印花纤维素纤维织物的白底沾污性也大大降低，从而提高了印花纤维素纤维织物的产品质量；
（3）由于在新型活性染料凹印油墨中不需要加入碱剂，因此不存在凹印油墨中的活性染料被碱剂水解问题，该凹印油墨的储存稳定性较好，可以储存较长时间；
（4）采用该种不需要加入碱剂的新型活性染料凹印油墨，工艺设备只要添购经过印刷物厚薄可以调节，门幅加长，烘干增强，对花同步等改进过的凹版印刷机，其余均可以利用印染厂家现有工艺设备便可以进行操作；已经有活性染料冷转移印花工艺设备的印染厂家则可以利用现有的工艺设备进行操作，不需要另外添购工艺设备。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，粘度调节剂为羧甲基淀粉钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料由下列四种活性染料化合物组成，各活性染料化合物的质量百分比见表2；
1）、红色活性染料化合物，结构如式（I）所示：
Figure 250480DEST_PATH_IMAGE002
（I）
式（I）中的M为氢，R为桥基，具体为：
Figure 200857DEST_PATH_IMAGE004
，桥基中的M为氢，式（I）中的D为
Figure 596066DEST_PATH_IMAGE022
，其中M为氢；
2）、黄色活性染料化合物，结构如式（II）所示：
Figure 348121DEST_PATH_IMAGE012
（II）
式（II）中M为氢，Q为-NHCOCH3，R为桥基，具体为：
Figure 170584DEST_PATH_IMAGE006
，桥基中M为氢，式（II）D为
Figure 640879DEST_PATH_IMAGE032
，其中M为氢； 
3）、橙色活性染料化合物，结构如式（III）所示：
（III）
式(III)中M为氢，R为桥基，具体为：
Figure 180762DEST_PATH_IMAGE008
，式(III)中D为
Figure 174126DEST_PATH_IMAGE038
，其中M为氢；
4）、蓝色活性染料化合物，由结构如式（IV）、（V）和(VI)所示三种化合物组成，三种化合物的质量百分比见表3：
Figure 463260DEST_PATH_IMAGE016
（IV）
式(IV)中M为氢，D为
Figure 200272DEST_PATH_IMAGE042
，其中M为氢；
Figure 395761DEST_PATH_IMAGE018
（V）
式(V)中M为氢，D1为
Figure 825606DEST_PATH_IMAGE042
，其中M为氢，D2为
Figure 4914DEST_PATH_IMAGE044
，其中M为氢；
（VI）
式(VI)中M为氢，D1为
Figure 126771DEST_PATH_IMAGE042
，其中M为氢，D2为，其中M为氢。
一种活性染料凹印油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）、称取适量水，在搅拌下，将羧甲基淀粉钠缓慢加入水中，再将该混合物升至25℃，将其调制成含固量为1%的原糊待用；
b）、称取活性染料，加入适量水，将活性染料调成浆状；加入尿素、间硝基苯磺酸钠，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1200转/分，搅拌时间为30分钟；
c）、加入原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料凹印油墨总量，充分搅拌均匀后，即得活性染料凹印油墨。
一种活性染料凹印油墨用于凹版印刷印花的方法，所述凹版印刷印花的方法包括下列步骤：
（1）通过凹版印刷机，以10米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至纤维素纤维织物上，并在80℃条件下烘干，制得纤维素纤维印花织物；
（2）将纤维素纤维印花织物置于汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间10分钟；
（3）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
一种活性染料凹印油墨用于冷转移印花的方法，所述冷转移印花的方法包括下列步骤：
（1）在凹版印刷机上，以10米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至专用纸上，并在80℃条件下烘干；
（2）将纤维素纤维印花织物先通过均匀轧车浸轧水，再通过冷转印装置进行转移印花；
（3）纤维素纤维印花织物进入汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间10分钟；
（4）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
实施例2
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，其中助溶剂为硫脲，防染盐为间硝基苯磺酸钠，粘度调节剂为羧甲基纤维素纤维钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，其中蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1，不同之处是：
式（II）中M为Na，Q为-NHCONH2，R为桥基，具体为：
，
Figure 361498DEST_PATH_IMAGE006
，桥基中M为Na，式（II）D为
Figure 440313DEST_PATH_IMAGE034
，其中M为Na； 
式(III)中M为Na，R为桥基，具体为：
Figure 875973DEST_PATH_IMAGE004
，其中M为Na，式(III)中D为
Figure 850882DEST_PATH_IMAGE040
，其中M为Na；
式(IV)中M为Na，D为
Figure 801521DEST_PATH_IMAGE044
；
式(VI)中M为Na，D1为
Figure 356130DEST_PATH_IMAGE044
，其中M为Na ，D2为
Figure 708614DEST_PATH_IMAGE046
。
一种用于直接凹版印刷印花的活性染料凹印油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）称取适量水，在搅拌下，将羧甲基纤维素纤维钠缓慢加入水中，再将该混合物升至35℃，将其调制成含固量为15%的印花原糊待用；
b）称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入硫脲、间硝基苯磺酸钠，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1400转/分，搅拌时间为60分钟；
c）加入原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料凹印油墨总量，充分搅拌均匀后，即得活性染料凹印油墨。
一种活性染料凹印油墨用于凹版印刷印花的方法，所述凹版印刷印花的方法包括下列步骤：
（1）通过凹版印刷机，以40米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至纤维素纤维织物上，并在100℃条件下烘干，制得纤维素纤维印花织物；
（2）将纤维素纤维印花织物置于汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间20分钟；
（3）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
一种活性染料凹印油墨用于冷转移印花的方法，所述冷转移印花的方法包括下列步骤：
（1）在凹版印刷机上，以40米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至专用纸上，并在100℃条件下烘干；
（2）将纤维素纤维印花织物先通过均匀轧车浸轧水，再通过冷转印装置进行转移印花；
（3）纤维素纤维印花织物进入汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间20分钟；
（4）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
实施例3
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，粘度调节剂为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，其中蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1，不同之处是：
式（I）中的M为氢， R为桥基，具体为：
Figure 355889DEST_PATH_IMAGE008
，式（I）中的D为
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE052
；
式(III)中M为氢，R为桥基，具体为：
，式(III)中D为
Figure 201310158360X100002DEST_PATH_IMAGE054
其中M为氢；
式(IV)中M为氢，D为；
式(V)中M为氢，D1为
Figure 824228DEST_PATH_IMAGE046
， D2为，
Figure DEST_PATH_IMAGE058
，其中M为氢。
一种活性染料凹印油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a）、称取适量水，在搅拌下，将海藻酸钠缓慢加入水中，再将该混合物升至30℃，将其调制成含固量为8%的印花原糊待用；
b）、称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入尿素、间硝基苯磺酸钠，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1300转/分，搅拌时间为45分钟；
c）、加入印花原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料凹印油墨总量，充分搅拌均匀后，即得活性染料凹印油墨。
一种活性染料凹印油墨用于凹版印刷印花的方法，所述凹版印刷印花的方法包括下列步骤：
（1）通过凹版印刷机，以25米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至纤维素纤维织物上，并在90℃条件下烘干；
（2）将纤维素纤维印花织物置于汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间15分钟；
（3）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
一种活性染料凹印油墨用于冷转移印花的方法，所述冷转移印花的方法包括下列步骤：
（1）在凹版印刷机上，以25米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至专用纸上，并在90℃条件下烘干；
（2）将纤维素纤维印花织物先通过均匀轧车浸轧水，再通过冷转印装置进行转移印花；
（3）用塑料薄膜与纤维素纤维印花织物一起打卷，包裹，冷堆固色，冷堆温度30℃、冷堆时间48小时；
（4）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
实施例4
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，粘度调节剂为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，其中蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1。
实施例5
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，粘度调节剂为羧甲基纤维素纤维钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，其中蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1。
实施例6
一种活性染料凹印油墨，该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，其中助溶剂为尿素，防染盐为间硝基苯磺酸钠，粘度调节剂为海藻酸钠，各组分的质量百分比如表1所示，所述活性染料中各活性染料化合物组成见表2，其中蓝色活性染料化合物的组成见表3，各活性染料化合物的基本结构同实施例1。
表1活性染料印花浆料各组分质量百分比
  活性染料 助溶剂 防染盐 粘度调节剂 水
实施例1 1% 3% 0.1% 10% 85.9%
实施例2 8% 8% 2% 9% 73%
实施例3 12% 14% 2.5% 5% 66.5%
实施例4 14% 18% 3% 7% 58%
实施例5 18% 22% 4% 9% 47%
实施例6 20% 25% 5% 1% 49%
表2活性染料各组分质量百分比
  红色活性染料化合物 黄色活性染料化合物 橙色活性染料化合物 蓝色活性染料化合物
实施例1 25% 25% 25% 25%
实施例2 0 33% 33% 34%
实施例3 1% 0 33% 66%
实施例4 52% 48% 0 10%
实施例5 1% 99% 0 0
实施例6 100% 0 0 0
表3蓝色活性染料各组分质量百分比
  （IV） （V） 和(VI)
实施例1 0 50% 50%
实施例2 40% 0 60%
实施例3 60% 40% 0
实施例4 1% 52% 47%
实施例5 0 0 100%
实施例6 0 100% 0
将实施例1~6制得的活性染料凹印油墨用于印花并进行性能测试，测试结果见表2。
表2性能测试结果
Figure DEST_PATH_IMAGE060

Claims (9)

1.一种活性染料凹印油墨，其特征在于：该活性染料凹印油墨由活性染料、助溶剂、防染盐、粘度调节剂和水制成，所述活性染料由下列活性染料化合物中的一种或几种组成；
（1）、红色活性染料化合物，结构如式（I）所示：
（I）
式（I）中的M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 201310158360X100001DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 201310158360X100001DEST_PATH_IMAGE003
，，，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中的M为氢或碱金属，式（I）中的D为取代芳环；
（2）、黄色活性染料化合物，结构如式（II）所示：
（II）
式（II）中M为氢或碱金属，Q为-NHCOCH3，-NHCONH2，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 312203DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 120759DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 475517DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 332615DEST_PATH_IMAGE005
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属，式（II）中的D为取代芳环；
（3）、橙色活性染料化合物，结构如式（III）所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE007
（III）
式(III)中M为氢或碱金属，R为桥基，选自以下结构中的一种：
Figure 151535DEST_PATH_IMAGE002
，
Figure 865413DEST_PATH_IMAGE003
，
Figure 707467DEST_PATH_IMAGE004
，
Figure 102677DEST_PATH_IMAGE005
，NH2CH2CH2NH2，NH2CH2CH2CH2NH2，NH2CH(CH3)CH2NH2，桥基中M为氢或碱金属；式(III) 中的D为取代芳环；
（4）、蓝色活性染料化合物，由结构如式（IV）、（V）和(VI)所示三种化合物中的一种或几种组成：
Figure DEST_PATH_IMAGE008
（IV）
式(IV)中M为氢或碱金属，D为芳香胺或直链胺；
（V）
式(V)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环；
Figure DEST_PATH_IMAGE010
（VI）
式(VI)中M为氢或碱金属，D1为芳香胺或者直链胺，D2为取代芳环。
2.根据权利要求1所述的一种活性染料凹印油墨，其特征在于：
式（I）中的D选自下列结构中的一种： 
Figure DEST_PATH_IMAGE011
，
Figure DEST_PATH_IMAGE012
，
Figure DEST_PATH_IMAGE013
，
Figure DEST_PATH_IMAGE014
，，其中M为氢或碱金属；
式（II）中的D选自下列结构中的一种：
Figure DEST_PATH_IMAGE016
,
Figure DEST_PATH_IMAGE017
,
Figure DEST_PATH_IMAGE018
,其中M为氢或碱金属；  
式(III)中的D选自下列结构中的一种：
Figure DEST_PATH_IMAGE019
,
Figure DEST_PATH_IMAGE020
,其中M为氢或碱金属；
式(IV)中D选自以下结构中的一种：
Figure DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
式(V)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 298076DEST_PATH_IMAGE021
,,
Figure 981047DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 179947DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 645564DEST_PATH_IMAGE023
，
Figure DEST_PATH_IMAGE024
其中氢或碱金属；
式(VI)中D1选自以下结构中的一种：
Figure 701244DEST_PATH_IMAGE021
,
Figure 455574DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 520482DEST_PATH_IMAGE023
，CNNH2，其中M为氢或碱金属；
D2选自以下结构中的一种：
Figure 106184DEST_PATH_IMAGE022
,
Figure 536028DEST_PATH_IMAGE023
，
Figure DEST_PATH_IMAGE025
，其中M为氢或碱金属。
3.根据权利要求1或2所述的一种活性染料凹印油墨，其特征在于，所述活性染料凹印油墨中各组分质量百分比如下：活性染料1～20%；助溶剂 3～25%，；防染盐 0.1～5%；粘度调节剂 1～10%，余量为水。
4.根据权利要求1或2所述的一种活性染料凹印油墨，其特征在于，所述助溶剂为尿素或硫脲。
5.根据权利要求1或2所述的一种活性染料凹印油墨，其特征在于，所述防染盐为间硝基苯磺酸钠。
6.根据权利要求1或2所述的一种活性染料凹印油墨，其特征在于，所述粘度调节剂选自羧甲基淀粉钠、羧甲基纤维素纤维钠、海藻酸钠、羧甲基种子植物胶钠中的一种或几种。
7.一种权利要求1至7任意一项所述的活性染料凹印油墨的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（a）称取适量水，在搅拌下，将粘度调节剂缓慢加入水中，再将该混合物升温至25~35℃，将其调制成含固量为1-15%的原糊待用；
（b）按比例称取活性染料，加入少量水，将活性染料调成浆状；加入助溶剂、防染盐，搅拌均匀，所述搅拌的搅拌速度为1200～1400转/分，搅拌时间为30～60分钟；
（c）加入原糊，搅拌均匀，再加水至活性染料凹印油墨总量，充分搅拌均匀后，即得活性染料凹印油墨。
8.权利要求1至7任意一项所述的活性染料凹印油墨用于凹版印刷印花的方法，其特征在于，所述凹版印刷印花的方法包括下列步骤：
（1）通过凹版印刷机，以10-40米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至纤维素纤维织物上，并在80-100℃条件下烘干，制得纤维素纤维印花织物；
（2）将纤维素纤维印花织物置于汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间10-20分钟；
（3）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗和烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
9.权利要求1至7任意一项所述的活性染料凹印油墨用于冷转移印花的方法，所述冷转移印花的方法包括下列步骤：
（1）在凹版印刷机上，以10-40米/分的车速将活性染料凹印油墨印刷至全棉转移印花纸上，并在80-100℃条件下烘干，制得纤维素纤维印花织物；
（2）将纤维素纤维印花织物先通过均匀轧车浸轧水，再通过冷转印装置进行转移印花；
（3）将纤维素纤维印花织物进入汽蒸设备汽蒸固色，汽蒸温度103℃、汽蒸湿度65%、汽蒸时间10-20分钟，或者用塑料薄膜与纤维素纤维印花织物一起打卷，包裹，冷堆固色，冷堆温度10-30℃、冷堆时间8-48小时；
（4）将固色后的纤维素纤维印花织物经过平洗车冷水洗、平洗车皂洗、平洗车热水洗、平洗车冷水洗、烘干得纤维素纤维印花织物成品，其中所述平洗车皂洗的温度为85℃，皂洗时间为10分钟，所述平洗车热水洗的温度为60℃，所述烘干的温度为90℃。
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