CN103242119A - 一种分离二异丁烯和叔丁醇混合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化工领域，公开了一种分离二异丁烯和叔丁醇混合物的方法。该方法采用共沸精馏和液液萃取分离相结合的方法分离二异丁烯和叔丁醇，共沸精馏时选择甲醇作为共沸剂；萃取时以水作为萃取剂，从二异丁烯与甲醇共沸物中萃取出甲醇。该方法操作简单，分离效果好。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种分离二异丁烯和叔丁醇混合物的方法，具体的说，涉及一种共沸精馏和液液萃取组合工艺分离二异丁烯和叔丁醇混合物得到二异丁烯和叔丁醇的方法。
背景技术
二异丁烯一般是一种2,4,4-三甲基-戊烯-1（简称TMP-1）和2,4,4-三甲基-戊烯-2（简称TMP-2）两种同分异构体的混合物。由于二异丁烯含有不饱和双键，所以具有较强的反应活性，可以发生自聚或共聚反应、加成反应或卤代反应、烷基化反应、羰基化反应等，生成一系列精细化工中间体，如异壬醇、叔辛基酚、叔辛基胺等，广泛用于塑料助剂、橡胶助剂、润滑剂、抗氧剂、表面活性剂、合成洗涤剂等领域。
异丁烯聚合成二异丁烯的反应方程式如下：
工业上，通常是由异丁烯在磺酸离子交换树脂等固体酸催化剂作用下二聚生成二异丁烯。由于异丁烯和二异丁烯中均含有化学性质活泼的双键，在异丁烯二聚反应中，常发生深度聚合反应，降低二异丁烯选择性。通常在反应中加入极性溶剂如叔丁醇，抑制异丁烯的深度聚合生成多聚异丁烯。如中国专利CN200980119662采用磺酸树脂催化包含异丁烯和叔丁醇的反应进料进行反应，生成包含二异丁烯、异丁烯、叔丁醇和水的物流。然而，二异丁烯与叔丁醇能形成最低共沸物，在常压下，TMP-1与叔丁醇的共沸温度78.0℃，共沸组成中TMP-1质量含量44.8%，叔丁醇质量含量为55.2%；TMP-2与叔丁醇的共沸温度79.1℃，共沸组成中TMP-2质量含量40.0%，叔丁醇质量含量60.0%，共沸温度均低于叔丁醇和两种二异丁烯异构体。因此，采用精馏技术分离二异丁烯和叔丁醇混合物时，在精馏塔顶馏出物只能得到二异丁烯和叔丁醇的共沸物，不能通过简单精馏实现二异丁烯和叔丁醇的完全分离。如果将此含二异丁烯的叔丁醇共沸物循环用于反应，由于其中二异丁烯含量高于叔丁醇，一方面需要较大的循环量，另一方面也降低了叔丁醇在反应中所起的异丁烯聚合抑制作用。既降低了反应器的设备利用率，又降低了反应的选择性。因此，需要开发一种将二异丁烯和叔丁醇混合物进行完全分离的新工艺。
美国专利US6863778提供了一种两塔变压精馏分离二异丁烯和叔丁醇的工艺。精馏塔的操作压力分别为60～130psig、0～46psig。压力较高精馏塔的塔釜得到相对纯度较高的二异丁烯，塔顶得到的该塔操作压力下的共沸组成进入压力较低的精馏塔，在塔釜得到相对纯度较高的叔丁醇，塔顶得到的该塔操作压力下的共沸物循环进入压力较高精馏塔。该方法两塔采用不同压力操作较为复杂，且物料循环流率大，增大了设备的投资和操作费用。
并非所有烯烃均能与甲醇共沸，如异丁烯与甲醇就没有共沸。二异丁烯与甲醇的共沸物未见文献报道，也未见将甲醇用于二异丁烯和叔丁醇混合物共沸分离的相关报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种分离二异丁烯和叔丁醇混合物的方法。
具体地说，采用共沸精馏和液液萃取分离相结合的组合工艺实现二异丁烯和叔丁醇的完全分离。首先，采用甲醇作为共沸剂进行共沸精馏，精馏塔顶得到二异丁烯与甲醇的混合物，塔釜得到富含叔丁醇的组成。然后，以水作为萃取剂，从二异丁烯与甲醇共沸物中萃取出甲醇，有机相为质量含量超过99.0%的二异丁烯，水相为甲醇水溶液，水相精馏回收得到甲醇和水，甲醇循环用于二异丁烯与叔丁醇混合物的共沸精馏，水循环用于二异丁烯和甲醇共沸物的萃取。
表1列出了甲醇与TMP-1、甲醇与TMP-2的在不同压力下的共沸温度和质量组成。
表1甲醇与TMP-1和TMP-2在不同压力下的共沸温度和组成
表2列出了叔丁醇与TMP-1、甲醇与TMP-2的在不同压力下的共沸温度和质量组成。
表2叔丁醇与TMP-1和TMP-2在不同压力下的共沸温度和组成
从表1和表2的对比可以看出，在压力从40kPa到202.6kPa范围内，相同压力下的甲醇与二异丁烯共沸温度均低于叔丁醇与二异丁烯的共沸温度，并且不存在甲醇、叔丁醇和二异丁烯的三元共沸现象。由精馏基本原理可知，甲醇、叔丁醇和二异丁烯的混合物在进行精馏时，精馏塔顶得到的是共沸温度更低的甲醇和二异丁烯共沸物。
本发明的目的可通过下述技术方案实现：
一种共沸精馏分离二异丁烯和叔丁醇的方法，该方法在分离二异丁烯和叔丁醇的共沸精馏选择甲醇作为共沸剂。
所述的方法，该方法使用甲醇作为共沸剂，甲醇与二异丁烯形成最低共沸物，在精馏塔内将二异丁烯和叔丁醇进行分离，塔釜得到含量较高的叔丁醇，塔顶得到甲醇与二异丁烯的二元共沸物；甲醇与二异丁烯的共沸物用水进行萃取，水相为甲醇水溶液，有机相为二异丁烯。
所述的方法，其中二异丁烯与叔丁醇混合物共沸精馏的操作压力既可以减压、也可以在常压或加压下操作，优选在常压下操作。（常压精馏在设备、选材上均有优势；操作上更加方便、灵活。）
所述的方法，其中二异丁烯与叔丁醇混合物共沸精馏的操作回流比为1～8，优选2～5。
所述的方法，其中甲醇用量与待分离原料中二异丁烯的质量比不低于共沸组成中甲醇与二异丁烯的质量比。
所述的方法，其中萃取二异丁烯与甲醇混合物的萃取剂为水。萃取操作在常温、常压下进行，对萃取温度没有特殊要求。萃取过程可以分为间歇一次萃取，也可以采用多次间歇萃取操作，或者采用逆流连续萃取。
所述的方法，其中萃取水的质量与甲醇-二异丁烯混合物总质量的比例为5%～200%，优选20%～100%。
所述的方法，其中萃取停留时间为0.1～5h，优选0.5～2h。
所述的方法，其中萃取后得到的甲醇水溶液，可以采用精馏方法回收甲醇和水，甲醇循环用于共沸精馏，水循环用于萃取甲醇。
本发明采用甲醇作为共沸剂，根据待分离的二异丁烯与叔丁醇混合物中二异丁烯的质量含量，以及二异丁烯和甲醇在精馏操作压力下的共沸组成确定共沸剂甲醇的用量，并且甲醇的用量使得甲醇与二异丁烯的质量比不少于甲醇-二异丁烯共沸组成下的甲醇与二异丁烯质量比。塔顶得到甲醇与二异丁烯的混合物，塔釜得到富含叔丁醇的组分，塔釜叔丁醇的含量要求可根据叔丁醇循环的工艺需要确定。视塔顶的甲醇和二异丁烯混合物中的甲醇含量，加入一定量的水，萃取其中的甲醇，上层有机相为二异丁烯，下层为甲醇水溶液。甲醇水溶液经过精馏回收甲醇和水，分别循环用于共沸精馏和萃取。
萃取后得到的甲醇水溶液，可以采用精馏方法回收甲醇和水甲醇循环用于共沸精馏，水循环用于萃取甲醇。当在分离过程中有物料损失时，可根据用量补充新鲜甲醇或新鲜水。甲醇水溶液的精馏分离方法是本领域技术人员公知的技术。
二异丁烯与叔丁醇混合物的共沸精馏、二异丁烯-甲醇混合物的萃取分离，以及甲醇水溶液的精馏分离，既可以采取间歇操作模式，也可以采用连续操作模式，连续操作的分离流程示意图如图1所示。
由于异丁烯含有化学性质活泼的双键，在所有使用叔丁醇作为异丁烯聚合抑制剂的反应过程，均会产生叔丁醇和二异丁烯的混合物，如异丁烯二聚生产二异丁烯、异丁烯与羧酸加成合成叔丁酯等异丁烯参与的反应过程使用了叔丁醇做抑制剂，都涉及到二异丁烯与叔丁醇的分离，本发明的分离的方法对含有二异丁烯和叔丁醇的两组分或二异丁烯和叔丁醇及叔丁酯的混合物的分离均适用。
本发明的优点是：
本发明采用甲醇作为共沸剂，以水作为萃取剂，采用共沸精馏和液液萃取联合的分离工艺打破了二异丁烯和叔丁醇的共沸，实现叔丁醇和二异丁烯的完全分离，分别得到质量含量99%以上的二异丁烯和叔丁醇。并且，共沸剂甲醇和萃取剂均可以通过精馏回收后循环使用。该方法操作简单，分离效果好。
附图说明
图1为采用本发明方法，在三塔系统中分离二异丁烯—叔丁醇，回收叔丁醇、二异丁烯、甲醇的流程图。
图中标号为：1-二异丁烯-叔丁醇混合物进料管线，2-共沸精馏塔，3-共沸精馏塔塔顶汽相管线，4-共沸精馏塔塔顶冷凝器，5-共沸精馏塔塔顶冷凝液管线，6-共沸精馏塔塔顶回流罐，7-共沸精馏塔塔顶回流管线，8-共沸精馏塔塔顶馏出物管线，9-共沸精馏塔塔釜再沸器液相循环管线，10-共沸精馏塔塔釜再沸器，11-共沸精馏塔塔釜再沸器汽相循环管线，12-共沸精馏塔塔釜液相采出管线，13-萃取剂进料管线，14-萃取塔（釜），15-萃油相流出管线，16-萃水相流出管线，17-甲醇精馏塔，18-甲醇精馏塔塔顶汽相管线，19-甲醇精馏塔塔顶冷凝器，20-甲醇精馏塔塔顶冷凝降液管线，21-甲醇精馏塔塔顶回流罐，22-甲醇精馏塔塔顶回流管线，23-甲醇精馏塔塔顶馏出物管线，24-甲醇精馏塔塔釜再沸器液相循环管线，25-甲醇精馏塔塔釜再沸器，26-甲醇精馏塔塔釜再沸器汽相循环管线，27-甲醇精馏塔塔釜液相采出管线，28-新鲜甲醇补充管线。
具体实施方式
下面结合实施例进一步描述本发明，本发明的范围不限于这些实施例。
实施例1
原料液质量1500kg，二异丁烯与叔丁醇的质量分数分别为44.8%和55.2%，其中TMP-1:TMP-2=76:24，向其中加入甲醇594.3kg，在操作压力101.3kPa下进行间歇精馏，回流比5。塔顶温度59.0℃，塔顶二异丁烯与甲醇质量分数分别为53.1%和46.9%，质量1265.4kg。塔釜叔丁醇质量分数99.9%，质量828.8kg。
塔顶馏出物加入萃取剂水379.6kg，采用间歇萃取，萃取停留时间0.5h，萃取所得油相中二异丁烯的质量分数99.8%，油相质量673.3kg。水相甲醇水溶液971.7kg，对此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比4，塔顶可以得到质量分数99.2%的甲醇，质量592.1kg。
实施例2
原料液中二异丁烯与叔丁醇质量分数分别为30.0%和70.0%，其中TMP-1:TMP-2=80:20以质量流率1500.0kg/h连续向精馏塔进料；同时以质量流率429.7kg/h连续向精馏塔进甲醇。操作压力202.6kPa，回流比为8。塔顶温度77.1℃。塔顶得到二异丁烯与甲醇质量分数分别为51.2%和48.8%，馏出速率879.2kg/h；塔釜叔丁醇质量分数为99.6%，采出速率1050.5kg/h。
以1758.4kg/h流率加入萃取剂水，在萃取塔中与来自精馏塔的塔顶馏出物连续接触进行萃取，停留时间0.1h，以流率452.3kg/h得到油相，其中二异丁烯的质量分数为99.5%，以流率2185.3kg/h得到水相甲醇水溶液。对甲醇水溶液进行常压精馏，以流率431.8kg/h得到质量分数99.5%的甲醇。
实施例3
原料液中二异丁烯与叔丁醇质量分数分别为25%和75%，其中TMP-1:TMP-2=50:50，以质量流率1500.0kg/h连续向精馏塔中进料；同时以质量流率328.8kg/h连续向精馏塔进甲醇。操作压力60kPa，回流比为2。塔顶共沸温度45.8℃，塔顶得到二异丁烯与甲醇质量分数分别为46.7%和53.3%，馏出速率703.8kg/h。塔釜叔丁醇质量分数99.5%，采出速率1125kg/h。
以1055.7kg/h流率加入萃取剂水，在萃取塔中与来自精馏塔的塔顶馏出物连续接触进行萃取，停留时间5h，以流率376.9kg/h得到油相，其中二异丁烯的质量分数为99.5%，以流率1382.6kg/h得到水相甲醇水溶液。对甲醇水溶液进行常压精馏，以流率330.8kg/h得到质量分数99.4%的甲醇。
实施例4
原料液中二异丁烯与叔丁醇质量分数分别为80.0%和20.0%，其中TMP-1:TMP-2=20:80以质量流率1500kg/h连续向精馏塔进料；同时以质量流率1142.5kg/h连续向精馏塔进甲醇。操作压力101.3kPa，回流比为3。塔顶共沸温度59.0℃，塔顶得到二异丁烯与甲醇质量分数分别为51.2%和48.8%，馏出速率704.4kg/h。塔釜叔丁醇质量含量99.7%，采出速率300.9kg/h。
以2342.5kg/h流率加入萃取剂水，在萃取塔中与来自精馏塔的塔顶馏出物连续接触进行萃取，停留时间0.5h，以流率1203.6kg/h得到油相，其中二异丁烯的质量分数为99.7%，以流率1843.3kg/h得到水相甲醇水溶液。对甲醇水溶液进行常压精馏，以流率1149.4kg/h得到质量分数99.4%的甲醇。
实施例5
原料液中二异丁烯与叔丁醇质量分数分别为20.0%和75.0%，另有5.0%的乙酸叔丁酯，其中TMP-1:TMP-2=80:20，以质量流率1500.0kg/h连续向精馏塔进料；同时以质量流率263.9kg/h连续向精馏塔进甲醇。精馏塔操作压力101.3kPa，回流比为2。塔顶温度59.0℃，塔顶得到二异丁烯与甲醇质量分数分别为53.2%和46.8%，馏出速率563.9kg/h。塔釜叔丁醇质量含量93.8%，采出速率1200.0kg/h。
以流率563.9kg/h加入萃取剂水，在萃取塔中与来自精馏塔的塔顶馏出物连续接触进行萃取，停留时间1h，以流率300.6kg/h得到油相，其中二异丁烯的质量分数为99.8%，以流率827.2kg/h得到水相甲醇水溶液。对甲醇水溶液进行常压精馏，以流率265.5kg/h得到质量分数99.4%的甲醇。
实施例6
原料液中二异丁烯与叔丁醇质量分数分别为40.0%和60.0%，其中TMP-1:TMP-2=76:24,以质量流率1500kg/h连续向精馏塔进料；同时以质量流率583.7kg/h连续向精馏塔进甲醇。操作压力101.3kPa，回流比为3，塔顶共沸温度58.3℃，塔顶得到二异丁烯与甲醇质量分数分别为50.7%和49.3%，馏出速率1182.8kg/h。塔釜叔丁醇质量含量99.9%，采出速率900.9kg/h。
以流率473.1kg/h加入萃取剂水，在萃取塔中与来自精馏塔的塔顶馏出物连续接触进行萃取，停留时间1h，以流率601.2kg/h得到油相，其中二异丁烯的质量分数为99.7%，以流率1054.2kg/h得到水相甲醇水溶液。对甲醇水溶液进行常压精馏，以流率581.6kg/h得到质量分数99.4%的甲醇。
实施例7
原料液中二异丁烯与叔丁醇质量分数分别为40.0%和60.0%，其中TMP-1:TMP-2=76:24,以质量流率1500kg/h连续向精馏塔进料；同时以质量流率581.6kg/h连续向精馏塔进实施例6回收的甲醇。操作压力101.3kPa，回流比为3。塔顶共沸温度58.4℃，塔顶得到二异丁烯与甲醇质量分数分别为50.9%和49.1%，馏出速率1178.2kg/h。塔釜叔丁醇质量含量99.9%，采出速率900.9kg/h。
以流率471.3kg/h加入萃取剂水，在萃取塔中与来自精馏塔的塔顶馏出物连续接触进行萃取，停留时间1h，以流率601.8kg/h得到油相，其中二异丁烯的质量分数为99.7%，以流率1047.7kg/h得到水相甲醇水溶液。对甲醇水溶液进行常压精馏，以流率576.4kg/h得到质量分数99.4%的甲醇。
Claims (9)
1.一种共沸精馏分离二异丁烯和叔丁醇的方法，其特征在于分离二异丁烯和叔丁醇的共沸精馏选择甲醇作为共沸剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用甲醇作为共沸剂，甲醇与二异丁烯形成最低共沸物，在精馏塔内将二异丁烯和叔丁醇进行分离，塔釜得到含量较高的叔丁醇，塔顶得到甲醇与二异丁烯的二元共沸物；甲醇与二异丁烯的共沸物用水进行萃取，水相为甲醇水溶液，有机相为二异丁烯。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于二异丁烯与叔丁醇混合物共沸精馏的操作压力既可以减压、也可以在常压或加压下操作，优选在常压下操作。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于二异丁烯与叔丁醇混合物共沸精馏的操作回流比为1～8，优选2～5。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于甲醇用量与待分离原料中二异丁烯的质量比不低于共沸组成中甲醇与二异丁烯的质量比。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取二异丁烯与甲醇混合物的萃取剂为水。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取水的质量与甲醇-二异丁烯混合物总质量的比例为5%～200%，优选20%～100%。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取停留时间为0.1～5h，优选0.5～2h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取后得到的甲醇水溶液，采用精馏方法回收甲醇和水，甲醇循环用于共沸精馏，水循环用于萃取甲醇。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018018651A1 (zh) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种分离叔丁醇与二异丁烯的方法和系统 |
| CN109053353A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 异丁烯叠合抑制剂除杂回收工艺方法和其系统装置 |
| CN110452083A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-15 | 中国石油天然气集团有限公司 | 二异丁烯的生产方法及装置 |
| CN110846065A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-28 | 中国石油天然气集团有限公司 | 异丁烯叠合系统及叠合方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6863779B2 (en) * | 2000-08-05 | 2005-03-08 | Basf Aktiengesellschaft | Distillation of styrene |
| CN101134700A (zh) * | 2006-08-29 | 2008-03-05 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 分解甲基叔丁基醚的方法 |
-
2013
- 2013-05-23 CN CN2013101956713A patent/CN103242119A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6863779B2 (en) * | 2000-08-05 | 2005-03-08 | Basf Aktiengesellschaft | Distillation of styrene |
| CN101134700A (zh) * | 2006-08-29 | 2008-03-05 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 分解甲基叔丁基醚的方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018018651A1 (zh) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种分离叔丁醇与二异丁烯的方法和系统 |
| CN107663147A (zh) * | 2016-07-29 | 2018-02-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种分离叔丁醇与二异丁烯的方法和系统 |
| KR20190008867A (ko) * | 2016-07-29 | 2019-01-25 | 완후아 케미컬 그룹 코., 엘티디 | 디이소부틸렌에서 t-부탄올을 분리하는 방법 및 시스템 |
| JP2019518025A (ja) * | 2016-07-29 | 2019-06-27 | ワンファ ケミカル グループ カンパニー，リミテッド | ｔｅｒｔ−ブタノールとジイソブチレンとを分離する方法およびシステム |
| CN107663147B (zh) * | 2016-07-29 | 2019-07-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种分离叔丁醇与二异丁烯的方法和系统 |
| KR102173854B1 (ko) | 2016-07-29 | 2020-11-05 | 완후아 케미컬 그룹 코., 엘티디 | 디이소부틸렌에서 t-부탄올을 분리하는 방법 및 시스템 |
| CN109053353A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 异丁烯叠合抑制剂除杂回收工艺方法和其系统装置 |
| CN110452083A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-15 | 中国石油天然气集团有限公司 | 二异丁烯的生产方法及装置 |
| CN110452083B (zh) * | 2019-08-05 | 2021-11-30 | 中国石油天然气集团有限公司 | 二异丁烯的生产方法及装置 |
| CN110846065A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-28 | 中国石油天然气集团有限公司 | 异丁烯叠合系统及叠合方法 |
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