CN103237594A - 利用纤维素基树脂的水处理用中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水处理用中空纤维膜的制备方法，其中，该中空纤维膜通过以下步骤来制备：制备纺丝组合物，该纺丝组合物包括纤维素基树脂、不良溶剂、增塑剂以及有机溶剂；并且将所述纺丝组合物吐出至非溶剂中。本发明克服了中空纤维膜的常规制备方法的缺陷，即能够容易地增加水处理用分离器的物理特性，显示出容易的重复性，并能够提供一种用于纳米级过滤（NF）和反渗透（RO）的水处理用空纤维膜，其能够以低成本获取高效率。
Description
技术领域
本发明涉及中空纤维膜的制备方法，并且更具体地，涉及水处理用中空纤维膜的制备方法。
背景技术
一般来说，中空纤维膜指厚度大约2mm且中间空心的纤维形式的膜，并且具有通过其膜壁选择性地滤出特定物质的特性。有利的是，这种中空纤维膜在单位体积的高膜表面积方面比其它类型的膜更为有利，并由此在宽泛的应用范围中使用，如水净化、污水/废水处理、血液透析以及所有种类的工业用途。
中空纤维膜的常规制备方法包括：利用基于溶剂和非溶剂的扩散速率的相转化工序的扩散致相分离（DIPS）方法（参考日本专利特开平7-173323号公报和特开平1-22003号公报），或利用热交换和相分离技术来将聚合物加热至超过其熔化温度的温度并且由熔融态聚合物来制备膜的热致相分离（TIPS）方法（参考日本特许2899903号公报）。然而，每一种制备方法都具有如下所述的利弊，并由此不利的是无法单独使用。
例如，通过相转化工序形成膜的方法的有利之处是，简单控制膜表面上的孔径和孔分布并且容易形成膜，而弊处是，膜形成溶液难以通过在规定溶剂中增加聚合物的含量来制备，从而在获取更高抗断强度或更高抗张强度的中空纤维膜方面具有难度。而且，用于利用相分离工序来制备中空纤维膜的方法的有利之处在于，膜形成溶液可以在高温下制备，使得可以在溶剂中溶解更高含量的聚合物，并由此获取具有比相转化工序情况下更高强度的膜。利用相分离工序的制备方法还面临关于低渗透流量和难于控制膜表面上的孔径和孔分布的某些问题。相分离工序的另一缺点是复杂的制备工序和较差的重复性。
常规地讲，为了改变膜表面的特性，已经在形成中空纤维膜时使用了双头喷嘴，或者使用了在分离膜上涂敷具有不同特性的聚合物的涂覆技术。然而，使用双头喷嘴的必要条件是，用作支承体的聚合物与要涂覆在支承聚合物上的聚合物之间存在相关性。如果这两种聚合物之间既不存在相互作用，也不存在物理或化学相关性，则这两种聚合物易于彼此分离。这导致针对分离膜的致命后果，使得中空纤维膜无法用作分离膜。利用双头喷嘴的这种分离方法导致难于控制膜厚度并且花费太多时间。对于涂覆具有不同特性的两种聚合物的技术来说，必须向支承体提供足够强度并且保证足够高的渗透流量。更不利的是，这种制备方法涉及及其复杂且耗时的工序，因为需要执行多步过程来制备分离膜。
而且，可能采用后处理工序，以便改变所制备分离膜的特性或贮藏分离膜。在后处理工序中，使分离膜在预定温度下经受预定时长的热处理或热水处理，然后利用湿润剂或储液贮藏。必须执行这个工序，直到完成分离膜模块为止。然而，该处理需要太多时间来完成，从而被认为仅当提供有许多设施时方可实行。
发明内容
技术问题
因此，本发明的目的是，提供一种利用纤维素基树脂制备水处理用中空纤维膜的方法，以便克服或改进现有技术中的至少一个问题，并且通过新方法来解决这些问题。
技术方案
根据本发明的实施方式，提供了一种利用纤维素基树脂的水处理用中空纤维膜的制备方法，该方法包括以下步骤：制备纺丝组合物，该纺丝组合物包括纤维素基树脂、不良溶剂、增塑剂以及有机溶剂；并且将所述纺丝组合物吐出(spin)至非溶剂中，以形成中空纤维膜。
在这点上，所述纤维素基树脂可以包括选自由纤维素乙酸酯、纤维素三乙酸酯，以及纤维素丁酸酯组成的组中的至少一种。
所述不良溶剂优选为乙二醇单己醚，且所述增塑剂是乙二醇。所述有机溶剂是N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP），且所述非溶剂更优选为水。
优选的是，所述纺丝组合物包括30重量%～40重量%的所述纤维素基树脂、5重量%～15重量%的所述不良溶剂、5重量%～15重量%的所述增塑剂，以及余量的所述有机溶剂。
所述纺丝组合物可以包括40重量%～50重量%的所述有机溶剂。
本发明还可以包括对所述中空纤维膜进行热水处理。
本发明还可以包括将所述中空纤维膜浸入碱溶液或酸溶液中，以进行表面改性。
在这点上，所述碱溶液或酸溶液优选地具有范围为1000ppm～8000ppm的浓度。
本发明还可以包括将经表面改性的所述中空纤维膜浸入甘油溶液或聚乙烯醇（PVA）溶液中。
本发明还可以包括将经表面改性的所述中空纤维膜浸入混合溶液中，该混合溶液包括选自由甘油、聚乙烯醇（PVA）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚丙烯腈（PAN）、聚氧化乙烯（PEO）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）以及聚丙烯酸（PAA）组成的组中的至少一种。
根据本发明的另一实施方式，提供了一种水处理用中空纤维膜，该中空纤维膜包括基于纤维素基树脂的中空纤维。
这些实施方式的其它具体内容包括在下面的详细描述和附图中。
有利效果
本发明的中空纤维膜的特征在于，因使用具有耐氯性的纤维素基树脂而使其耐氯性较高，这种耐氯性无法利用商业可获的如聚偏二氟乙烯、聚砜或聚酰胺膜等常规膜来实现。另外，该中空纤维膜具有坚固的支承层，从而表现出良好的抗张强度。而且，该中空纤维膜易于通过表面改性进行亲水化或疏水化处理的影响，并且能够通过后处理控制孔径。
因此，本发明克服了中空纤维膜的常规制备方法的缺陷，并由此提供了一种用于纳米过滤（NF）或反渗透（RO）的水处理用中空纤维膜，其容易增强水处理用分离膜的特性，并且以低成本保证高重复性和高效率。
如通过本发明制备的具有耐氯性的纤维素基NF或RO中空纤维膜具有足够的高强度从而即使在苛刻环境条件下也可容易实行，并且在高渗透流量下保证高脱盐率，因而可以将其用于宽泛的应用范围中。而且，控制粒径和分布的容易性使其可以更方便地制备实用的水处理用中空纤维膜。而且，制备该中空纤维膜可在不需要任何特殊设备的情况下实行，以降低生产成本并且确保一致的膜性能，从而提供具有稳定性有保证的处理性能的膜。
附图说明
图1是说明根据本发明一个实施方式的、利用纤维素基树脂制备水处理用中空纤维膜的方法的流程图。
图2是示出在本发明一个实施方式中制备的中空纤维膜的横截面的SEM图像。
图3是示出在本发明一个实施方式中制备的中空纤维膜的表面的SEM图像。
具体实施方式
虽然本发明的示例性实施方式可进行各种修改例和另选形式，但对其具体实施方式进行详细描述。然而，应当明白，不是旨在将本发明的示例性实施方式限制成所公开的特定形式，而相反，本发明的示例性实施方式要覆盖落入本发明的精神和范围内的所有修改例、等同物和另选例。在本发明的说明中，在认为现有技术的详细描述会不必要地掩盖本发明的要点时可以省略现有技术的详细描述。
本文使用的术语仅出于描述特定实施方式的目的，而不是旨在对本发明的示例性实施方式进行限制。如在此使用的，单数形式“一”、以及“该/所述”同样旨在包括复数形式，除非上下文另外进行了明确指示。还应明白，术语“包括”、“包含”和/或“具有”当在此使用时，指定存在申明的特征、整数、步骤、操作、部件和/或组件，而非排除存在或增加一个或多个其它特征、整数、步骤、操作、部件、组件和/或其组合。
虽然包括诸如“第一”和“第二”这样的序数的术语可以被用于描述各种组件，但这种组件不限于这些术语。这些术语仅被用于区别一个组件与其它组件的目的。
图1是说明根据本发明一个实施方式的中空纤维膜的制备方法的流程图。下面，参照图1，对根据本发明一个实施方式的中空纤维膜的制备方法进行描述。
本发明的特征在于，利用具有高耐氯性的纤维素基树脂来制备中空纤维形式的膜，并且为此，在纤维素基树脂中制备纺丝组合物，该纺丝组合物包括不良溶剂、增塑剂以及有机溶剂。
首先，本发明包括：制备纺丝组合物，该纺丝组合物包含纤维素基树脂、不良溶剂、增塑剂以及有机溶剂（在S10中）。
根据一个实施方式，该纤维素基树脂基本上具有高耐氯性。该特别优选的纤维素基树脂表现出高耐氯性。例如，该纤维素基树脂可以是纤维素酯基材料。更具体地说，纤维素基树脂可以包括选自纤维素乙酸酯、纤维素三乙酸酯或纤维素丁酸酯中的至少一种。由聚酰胺基树脂构成的传统反渗透膜必须通过支承体上的界面聚合来制备，因而难以制成中空纤维的形式。为克服这个问题，本发明使用具有耐氯性特性的纤维素基树脂，并且在纤维素基树脂中添加不良溶剂、增塑剂以及有机溶剂，来制备纺丝组合物，并由此利用纤维素基材料来形成中空纤维形式的膜。与聚酰胺基反渗透膜相比，纤维素基树脂分离膜（即反渗透膜）不利的是具有较低的单位面积渗透流量，但在采用中空纤维而非平面膜的形式制备时其横截面积可以具有较大的增加，从而保证足够高的流动水平。
该不良溶剂不溶解聚合物，而是用来增强中空纤维膜的特性，并且在形成中空纤维膜时，在成型工序期间保持聚合物的最佳粘度，使得该聚合物容易成型为中空纤维形式。例如，该不良溶剂可以包括：烷基酮、酯、乙二醇酯或具有中等链长的有机碳酸脂，如环己酮、异佛尔酮、γ-丁内酯、甲基异戊基酮、邻苯二甲酸二甲酯、丙二醇甲醚、碳酸丙烯酯、双丙酮醇或三乙酸甘油酯，它们可以单独使用或者作为混合物使用。根据一个实施方式，该不良溶剂优选为酯，更优选为乙二醇单己醚，即正己基卡必醇。
增塑剂要解决纺丝组合物的下述问题，即更高的聚合物含量导致聚合物间粘度增加，并由此使聚合物凝聚，这使得难以将聚合物形成为中空纤维。添加增塑剂还为了防止纺丝组合物凝固，因为纺丝组合物对空气或微量的水敏感，并且易受相分离影响。例如，增塑剂可以包括：乙二醇（EG）、聚乙二醇（PEG）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、己二酸二辛酯（DOA）、磷酸三甲苯酯（TCP）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）等，它们可以单独使用或者作为混合物使用。根据一个实施方式，增塑剂优选为二醇，其有益于确保聚合物溶液的成形性和粘度的稳定性。
该有机溶剂具有溶解纤维素基树脂的功能。例如，该有机溶剂可以包括N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP），二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）和二甲亚砜（DMSO）等。根据一个实施方式，该有机溶剂优选为N-甲基-2-吡咯烷酮。
根据本发明的一个实施方式，该纺丝组合物优选地包括大约30重量%～40重量%的纤维素基树脂、大约5重量%～15重量%的不良溶剂、大约5重量%～15重量%的增塑剂，以及余量的所述有机溶剂。更优选的是，该纺丝组合物包括40重量%～50重量%的有机溶剂。如可以在后述实施例中看出，当该纺丝组合物包括处于上述限定含量范围内的各个成分时，该中空纤维膜具有优异的渗透流量、脱盐率以及抗张强度。
为制备该纺丝组合物，由纤维素树脂、有机溶剂、不良溶剂和增塑剂制成混合物，并接着在充满诸如氮气等惰性气体的反应器中搅动达预定时长。该搅动工序可以在例如80℃～200℃范围的高温下执行。随后，将该纺丝组合物在相同温度和气氛条件下转移到稳定化槽中，并且贮藏达预定时长以稳定化。
这样获得的纺丝溶液在25℃可以具有100cps～50,000cps的粘度。在使用之前，控制该纺丝溶液的粘度，以便该纺丝溶液根据使用其的处理类型而具有适当的膜特性。
其次，将该纺丝组合物吐出在非溶剂（即，凝固用溶液）中，以形成中空纤维膜（在S20中）。
该纺丝工序可以采用常规纺丝装置。更具体地说，将纺丝组合物从纺丝溶液喷嘴的出口排出到空气中，以导致在中心形成空腔，并且供给到包含凝固溶液的凝固浴中，因而，纺丝溶液快速凝固，以完成具有空腔的中空纤维膜。按这种方式，从喷丝头排出的聚合物树脂溶液在依次穿过气隙和凝固溶液的同时发生固化。
该气隙主要是空气层或惰性气体层，并且其长度可以处于0.1cm～15cm的范围中。
用于相变的非溶剂可以包括纯水，纯水与预定部分的溶剂、二醇或醇的混合物。例如，非溶剂可以包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、戊醇、苯胺、甲苯、二甲苯、苯甲醇、水、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、环己醇、1,4-二噁烷、乙醇、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单乙基醚（、乙二醇单甲醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单己醚，以及月桂醇，它们可以单独使用或者作为混合物使用。根据一个实施方式，非溶剂优选为普遍可得且不昂贵的纯水，并且有助于减少环境污染。
为去除剩余的溶剂和非溶剂，通过上述工序制备的中空纤维膜优选地在加热至水的沸点温度以下的水槽中进行热水处理，直到在中空纤维膜的表面上没有溶剂痕迹(smell)为止（在S30中）。通常，热水处理时间适宜为6小时以上。
在热水处理之后，为了进行表面改性，将纤维素基中空纤维膜更优选地浸入具有预定浓度的酸溶液或碱溶液中（在S40中）。
该酸溶液或碱溶液具有范围优选为1000ppm～8000ppm的浓度，更优选为3000ppm～7000ppm，最优选为大约5000ppm。在所限定浓度范围之外，如在后述实施例中所示，脱盐率和抗张强度趋于劣化。例如，该酸溶液或碱溶液可以是NaOH或HCl溶液，并且可以将中空纤维膜浸入该溶液中达0.5小时～24小时。
随后，该中空纤维膜可以利用甘油或聚乙烯醇（PVA）处理（在S50中）。更具体地，甘油处理可以单独使用甘油或者与另一成分组合使用。在这点上，要与甘油混合的化合物可以包括：丙二醇、乙酸甘油（glycerin acetate）、糖醇（例如，山梨糖醇、木糖醇或麦芽糖醇等）、聚葡萄糖、皂树皮提取物、乳酸、脲、聚乙烯醇（PVA）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚丙烯腈（PAN）、聚氧化乙烯（PEO）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）和聚丙烯酸（PAA）等。
根据一个实施方式，该混合溶液可以是甘油（80重量%～100重量%）和聚乙烯醇（PVA）的水溶液（0～20重量%）的混合溶液；或者甘油（80重量%～100重量%）和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的水溶液（0～20重量%）的混合溶液。在室温～100℃的温度下浸入该混合溶液达0.1小时～24小时之后，该中空纤维膜更优选地在室温～100℃的温度下干燥达0.1小时～24小时。
在本发明另一方面，提供了一种水处理用中空纤维膜，其特征在于，包括基于纤维素树脂的中空纤维。传统地，已经存在一些水处理用中空纤维膜的商业化实例。特别地，利用纤维素基树脂作为基本材料(base)的这种中空纤维膜从未被提出。
优选的是，这种水处理用中空纤维膜通过上述制备方法来制备。
优选的是，如在后述实施例中可见，该中空纤维具有范围为0.1μm～10μm的直径。
在该水处理用中空纤维膜中，可以将多个中空纤维密排为具有空腔的筒状束。更优选地，这种中空纤维筒状束可以具有0.1mm～5.0mm的外径和0.08mm～4.8mm的内径。
而且，本发明可以是这样的水处理用中空纤维膜，即其具有10N以上的抗张强度、1L/m2hr（3kgf/cm2）以上的纯水渗透流量，以及对MgSO4为50%以上的脱盐率。
根据本发明，可以克服中空纤维膜的常规制备方法的问题，并由此提供一种用于纳米级过滤（NF）或反渗透（RO）的水处理用中空纤维膜，其容易增强水处理用分离膜的特性，并且以低成本保证高重复性和高效率。
实施例
下面，参考具体实施例和比较例，描述根据本发明的水处理用中空纤维膜的制备方法。
实施例1
利用35重量%的纤维素基聚合物、作为有机溶剂的45重量%的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、作为不良溶剂的10重量%的二乙二醇单己醚（己基卡必醇，HC）以及作为增塑剂的10重量%的乙二醇来制成混合物。在180℃下，在充满氮气的反应器中搅动12小时之后，在相同条件下，将该混合物转移到稳定化槽中并且进行稳定化达12小时，以制备纺丝组合物。随后，将该纺丝组合物通过喷嘴排出并且形成中空纤维，接着将其浸入放置在内凝固浴（即相变槽）中的非溶剂中，以完成中空纤维膜。在这点上，该非溶剂是纯水，该内凝固浴的定量泵送速率为4.5ml/分钟，并且温度为25℃。为转移该纺丝溶液，确定排出压力，以将反应器中的氮气压力设置为5kgf/cm2或更高，同时将溶液转移泵送速率设置成30rpm，并且喷嘴与相变槽的非溶剂之间的距离固定为10cm。
实施例2
将实施例1中制备的中空纤维膜在室温下浸入具有5000ppm浓度的NaOH水溶液中达12小时，以获取表面改性。
实施例3
将实施例2中经表面改性的中空纤维膜浸入包含30重量%的甘油的水溶液中达1小时，并接着在室温下干燥达24小时，以完成中空纤维膜。
实施例4
将实施例2中经表面改性的中空纤维膜浸入包含0.5重量%的聚乙烯醇的水溶液中达1小时，并接着在室温下干燥达24小时，以完成中空纤维膜。
实施例5
将实施例2中经表面改性的中空纤维膜浸入包含30重量%的甘油的水溶液和包含0.5重量%的聚乙烯醇的水溶液的1:1混合溶液中达1小时，并接着在室温下干燥达24小时，以完成中空纤维膜。
实施例6
将实施例1中制备的中空纤维膜在室温下浸入具有10,000ppm浓度的NaOH水溶液中达12小时，以获取表面改性。
实施例7
将实施例2中经表面改性的中空纤维膜浸入包含100重量%的甘油的溶液中达1小时，并接着在室温下干燥达24小时，以完成中空纤维膜。
实施例8
将实施例2中经表面改性的中空纤维膜浸入包含20重量%的聚乙烯醇的水溶液中达1小时，并接着在室温下干燥达24小时，以完成中空纤维膜。
比较例1
以与实施例1中描述相同的方式进行制备过程，不同之处在于利用包含35重量%的纤维素基聚合物和65重量%的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）的纺丝组合物来制备中空纤维膜。
比较例2
以与实施例1中描述相同的方式进行制备过程，不同之处在于利用包含35重量%的纤维素基聚合物、55重量%的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）和10重量%的二乙二醇单己醚（己基卡必醇，HC）的纺丝组合物来制备中空纤维膜。
比较例3
以与实施例1中描述相同的方式进行制备过程，不同之处在于利用包含35重量%的纤维素基聚合物、55重量%的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）和10重量%的乙二醇的纺丝组合物来制备中空纤维膜。
图2是示出通过本发明一个实施方式（实施例1）制备的中空纤维膜的横截面的扫描电子显微镜（SEM，Hitachi S-2140）图像，而图3是示出通过本发明一个实施方式（实施例1）制备的中空纤维膜的表面的SEM图像。
如可以从该图示看出，如通过上述制备方法制备的本发明的水处理用中空纤维膜包括由纤维素基树脂构成的中空纤维。该中空纤维具有范围为0.1μm～10μm的直径。如图2所示，将多个中空纤维密排为具有空腔的筒状束。这种筒状束具有0.1mm～5.0mm的外径和0.08mm～4.8mm的内径。换句话说，将多个中空纤维密排构成如图2所示的筒状束，由此，完成根据本发明的水处理用中空纤维膜。因此，根据本发明的水处理用中空纤维膜的横截面包括如图2所示的具有空腔的筒状束，并且采取所谓的“海绵”结构的形状。
另外，利用微力测试仪，对在实施例1～8和比较例1、2和3中得到的中空纤维膜进行抗张强度的测量。为确定水渗透流量（3kgf/cm2，1L/分钟纯水）和脱盐率（MgSO4，250ppm），制备并测试具有预定长度和预定股数的中空纤维膜的加压模块。所测量的
特性呈现在下表1中。
[表1]
参照表1，根据本发明制备的中空纤维膜具有10N以上的抗张强度、1L/m2hr（3kgf/cm2）以上的纯水渗透流量，以及对MgSO4为50%以上的脱盐率。
而且，在本发明的实施例中制备的中空纤维膜在水渗透流量、脱盐率和抗张强度方面普遍优于在比较例中制备的中空纤维膜。然而，利用高浓度碱（NaOH）溶液的处理导致脱盐率和抗张强度劣化。
出于例示在此公开的实施方式的目的，详细提供了本发明的上述描述。尽管如此，在不改变本发明的技术构思的情况下，可以进行各种改变和修改，而非旨在限制本发明的范围。
Claims (18)
1.一种利用纤维素基树脂的水处理用中空纤维膜的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
制备纺丝组合物，所述纺丝组合物包括纤维素基树脂、不良溶剂、增塑剂和有机溶剂；以及
将所述纺丝组合物吐出至非溶剂，以形成中空纤维膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述纤维素基树脂包括选自由纤维素乙酸酯、纤维素三乙酸酯和纤维素丁酸酯组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述不良溶剂是乙二醇单己醚。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述增塑剂是乙二醇。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机溶剂是N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述非溶剂是水。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述纺丝组合物包括30重量%～40重量%的所述纤维素基树脂、5重量%～15重量%的所述不良溶剂、5重量%～15重量%的所述增塑剂，以及余量的所述有机溶剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述纺丝组合物包括40重量%～50重量%的所述有机溶剂。
9.根据权利要求1所述的制备方法，所述制备方法还包括以下步骤：
对所述中空纤维膜进行热水处理。
10.根据权利要求1所述的制备方法，所述制备方法还包括以下步骤：
将所述中空纤维膜浸入碱溶液或酸溶液中，以进行表面改性。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述碱溶液或酸溶液具有范围为1000ppm～8000ppm的浓度。
12.根据权利要求10所述的制备方法，所述制备方法还包括以下步骤：
将经表面改性的所述中空纤维膜浸入甘油溶液或聚乙烯醇（PVA）溶液中。
13.根据权利要求10所述的制备方法，所述制备方法还包括以下步骤：
将经表面改性的所述中空纤维膜浸入混合溶液中，所述混合溶液包括选自由甘油、聚乙烯醇（PVA）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚丙烯腈（PAN）、聚氧化乙烯（PEO）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）和聚丙烯酸（PAA）组成的组中的至少一种。
14.一种水处理用中空纤维膜，所述中空纤维膜包括基于纤维素基树脂的中空纤维。
15.根据权利要求14所述的中空纤维膜，其中，所述中空纤维具有范围为0.1μm～10μm的直径。
16.根据权利要求14所述的中空纤维膜，其中，将多个所述中空纤维密排形成具有空腔的筒状束。
17.根据权利要求16所述的中空纤维膜，其中，所述筒状束具有0.1mm～5.0mm的外径和0.08mm～4.8mm的内径。
18.根据权利要求14所述的中空纤维膜，其中，所述中空纤维膜具有10N以上的抗张强度、1L/m2hr（3kgf/cm2）以上的纯水渗透流量、以及对MgSO4为50%以上的脱盐率。
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