CN103232053A - 用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,通过盐酸、纯碱、烧碱联用和两次酸化分离得到底泥中的氟化钙。本发明既解决了工业含氟废水处理产生底泥的占地问题,又有效利用了底泥中的氟资源,提供了有利用价值的氟化钙产品。
Description
技术领域
本发明涉及氟化钙的生产方法,特别是涉及用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法。
背景技术
氟化钙,主要用于氢氟酸的生产原料及冶金溶剂。工业含氟废水为了达到排放标准,都需要经过降氟处理。目前被普遍采用的降氟方法是,石灰化学沉淀法,即:向含氟废水中投加石灰,使氟离子与钙离子结合生成难溶于水的氟化钙沉淀而除去。该方法的优点是,成本低、易于操作;缺点是,生成的氟化钙沉淀会包裹在氢氧化钙颗粒的表面,使氢氧化钙不能被充分利用,因而产生大量的底泥。目前,对该底泥没有更好的处理办法,就是露天堆放,既占地、又影响环境,造成氟资源的严重浪费。
发明内容
用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,通过盐酸和纯碱、烧碱联用和两次酸化分离底泥中的氟化钙;
工艺步骤包括:
(1)一次酸化:底泥加入二次酸化分离出的滤液及洗水反应,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性进入下道工序;
(2)沉淀转化:将Na2CO3溶液加入经过步骤(1)的滤饼中反应,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性进入下道工序;
(3)烧碱除硅:将液体烧碱与步骤(2)得到的滤饼反应,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性后进入二下道工序;
(4)二次酸化:将盐酸与步骤(3)获得的滤饼反应,反应结束后抽滤,滤饼洗至中性。
(5)将步骤(4)获得的滤饼烘干、煅烧、粉碎,得到氟化钙产品;
所述一次酸化的具体方法为:
将二次酸化得到的滤液及洗滤饼后产生的洗水合并,在室温的条件下,与底泥在一次酸化反应器中混合、搅拌,当料浆pH接近中性时停止搅拌,静置3-5分钟,将反应器中上部的料浆引出、抽滤,滤液留作二次酸化后洗滤饼的洗水之用,滤饼去二次酸化,沙石留在一次酸化反应器中,待量多了以后排出集中处理;
所述沉淀转化的具体方法为:
将浓度为重量2%的Na2CO3溶液500ml放入塑料反应器中,将反应器置于50℃的水浴锅中,在搅拌转速150r/min的条件下,将经过步骤(1)的滤饼500g加入到反应器中,反应时间为2h,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性进入下道工序;
所述烧碱除硅的具体方法为:
将浓度为30%的液体烧碱150ml加入到塑料反应器中,将反应器置于80℃的水浴锅中,在搅拌转速为150r/min的条件下,将步骤(2)中得到的滤饼加入到反应器中,反应时间为2h,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性后进入下道工序;
所述二次酸化的具体方法为:
将浓盐酸:水=1:1的溶液150ml加入到反应器中,将反应器置于80℃的水浴锅中,在搅拌转速150r/min的条件下,将步骤(3)获得的滤饼加入到反应器中,反应时间为40min,反应结束后抽滤,滤饼洗至中性。
本发明的原理:
利用盐酸与碳酸钙、氢氧化钙反应,生成溶于水的氯化钙和二氧化碳而使碳酸钙和氢氧化钙得以除去;利用硫酸钙与碳酸钠反应,生成溶于水的硫酸钠和碳酸钙而使硫酸钙得以除去;利用氢氧化钠与二氧化硅反应,生成溶于水的硅酸钠而使二氧化硅得以除去。反应方程式如下:
CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2 ↑+H2O
Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O
Na2CO3+CaSO4=CaCO3↓+Na2SO4
2NaOH+SiO2=Na2SiO3+H2O
本发明用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,产品纯度和杂质均达到企业标准。
表1是宁夏某生产氟化铝和氢氟酸的企业排出的底泥成分。
表1原料(底泥)成分表
表2是采用本发明处理后产品的质量和产量。
表2氟化钙产品质量和产量
表3是本发明三种样品J-S1#样J-S2#样J-S13#样重现性验证实验结果。
表3实验结果及重现性验证
纯度(CaF2%) | 杂质(SiO2%) | 产量(克) | |
企业的要求 | ≥90 | ≤1.2 | |
J-S1#样 | 92.47 | 0.92 | 132.6 |
J-S2#样 | 92.96 | 0.66 | 131.8 |
J-S3#样 | 92.53 | 0.85 | 132.9 |
本发明整个生产过程中基本上不产生废水,水全部循环使用。如果万一需要排放,可用酸碱中和处理,处理后会产生少量的沉淀,这些沉淀可以连同在一次酸化中排出的沙石,掺合水泥后,制成免烧砖或用于铺路,酸碱中和产生的废气(主要是酸性气体和CO2)用NaOH溶液吸收,因此,该生产方法对环境造成的污染小。
本发明既解决了工业含氟废水处理产生底泥的占地问题,又有效利用了底泥中的氟资源,提供了有利用价值的氟化钙产品。
具体实施方式
一次酸化
将二次酸化得到的滤液及洗滤饼后产生的洗水合并,在室温的条件下,与底泥在一次酸化反应器中混合、搅拌,当料浆pH接近中性时停止搅拌,静置3-5分钟,将反应器中上部的料浆引出、抽滤,滤液留作二次酸化后洗滤饼的洗水之用,滤饼去沉淀转化,沙石留在一次酸化反应器中,待量多了以后排出集中处理;
沉淀转化
将浓度为2%的Na2CO3溶液500ml放入塑料反应器中,将反应器置于50℃的水浴锅中,在搅拌转速大致为150r/min的条件下,将经过一次酸化的底泥500克加入到反应器中,反应时间为2小时。反应结束后,抽滤(滤液回收处理后可循环使用),滤饼用水洗至中性后,进入烧碱除硅工段。
烧碱除硅
将浓度为30%的液体烧碱150ml加入到塑料反应器中,将反应器置于80℃的水浴锅中,在搅拌转速大致为150r/min的条件下,将沉淀转化中得到的滤饼加入到反应器中,反应时间为2小时。反应结束后,抽滤(滤液回收处理后循环使用),滤饼用水洗至中性后,进入二次酸化工段。
二次酸化
将1:1HCl150ml加入到反应器中,将反应器置于80℃的水浴锅中,在搅拌转速大致为150r/min的条件下,将烧碱除硅中得到的滤饼加入到反应器中,反应时间为40分钟。反应结束后,抽滤。(滤液去一次酸化)滤饼用水洗至中性后,去烘干、煅烧工段。
烘干、煅烧
将二次酸化后洗至中性的滤饼烘干后,放入马弗炉中,升温至1060℃、保温20min煅烧,然后断电冷却、球磨成细粉即得产品。
Claims (6)
1.用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,通过盐酸、纯碱、烧碱联用和两次酸化分离得到底泥中的氟化钙。
2.如权利要求1所述的用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,其特征在于工艺步骤包括:
(1)一次酸化:底泥加入二次酸化分离出的滤液及洗水反应,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性进入下道工序;
(2)沉淀转化:将Na2CO3溶液加入经过步骤(1)的滤饼中反应,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性进入下道工序;
(3)烧碱除硅:将液体烧碱与步骤(2)得到的滤饼反应,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性后进入下道工序;
(4)二次酸化:将盐酸与步骤(3)获得的滤饼反应,反应结束后抽滤,滤饼洗至中性;
(5)将步骤(4)获得的滤饼烘干、煅烧、粉碎,得到氟化钙产品。
3.如权利要求2所述的用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,其特征在于所述一次酸化的具体方法为:
将二次酸化得到的滤液及洗滤饼后产生的洗水合并,在室温或加热的条件下,与底泥在一次酸化反应器中混合、搅拌,当料浆pH接近中性时停止搅拌,静置3-5分钟,将反应器中上部的料浆引出、抽滤,滤液留作二次酸化后洗滤饼的洗水之用,滤饼去二次酸化,沙石留在一次酸化反应器中,待量多了以后排出集中处理。
4.如权利要求2所述的用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,其特征在于所述沉淀转化的具体方法为:
将浓度为2%的Na2CO3溶液500 ml放入塑料反应器中,将反应器置于50℃的水浴锅中,在搅拌转速150 r/min的条件下,将经过步骤(1)的滤饼500 g加入到反应器中,反应时间为2 h,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性进入下道工序。
5.如权利要求2所述的用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,其特征在于所述烧碱除硅的具体方法为:
将浓度为30%的液体烧碱150 ml加入到塑料反应器中,将反应器置于80℃的水浴锅中,在搅拌转速为150 r/min的条件下,将步骤(2)中得到的滤饼加入到反应器中,反应时间为2 h,反应结束后抽滤,滤饼水洗至中性后进入下道工序。
6.如权利要求2所述的用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法,其特征在于所述二次酸化的具体方法为:
将浓盐酸:水=1:1 的溶液150 ml加入到反应器中,将反应器置于80℃的水浴锅中,在搅拌转速150 r/min的条件下,将步骤(3)获得的滤饼加入到反应器中,反应时间为40 min,反应结束后抽滤,滤饼洗至中性。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105601066A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-05-25 | 盐城工学院 | 含氟污泥精制氟化钙的方法 |
CN107235502A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-10-10 | 衢州市鼎盛化工科技有限公司 | 利用含氟化钙污泥制备氟化钙成品的方法 |
CN109775743A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-21 | 盛隆资源再生(无锡)有限公司 | 一种从氟化钙污泥提取纯品氟化钙的方法 |
CN110205442A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-09-06 | 广德林峰科技有限公司 | 一种人造萤石球的制备方法 |
CN111392754A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-10 | 深圳市考拉生态科技有限公司 | 由含氟固废物中提纯氯化钙的方法与设备 |
CN111994937A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-27 | 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 | 一种从含氟污泥中回收氟化钙的方法 |
CN112897562A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-06-04 | 上海大学 | 从氟化钙污泥中提纯氟化钙的方法 |
CN115072758A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-20 | 江苏省环境工程技术有限公司 | 一种从含氟污泥中提取氟化钙的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1906129A (zh) * | 2004-01-21 | 2007-01-31 | 森田化学工业株式会社 | 氟化钙的生产方法及其再使用方法和循环使用方法 |
CN101134595A (zh) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | 多氟多化工股份有限公司 | 氟化钙的生产方法 |
CN101318686A (zh) * | 2007-06-07 | 2008-12-10 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种生产二水氯化钙副产氟化钙的方法 |
CN102307816A (zh) * | 2009-02-13 | 2012-01-04 | 株式会社神钢环境舒立净 | 含氟和硅的废水的处理方法、氟化钙的制造方法和含氟废水处理设备 |
CN102328945A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-01-25 | 中昊晨光化工研究院 | 一种从含氟废水中制取氟化钙的装置及其应用方法 |
-
2013
- 2013-05-17 CN CN201310184524.6A patent/CN103232053B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1906129A (zh) * | 2004-01-21 | 2007-01-31 | 森田化学工业株式会社 | 氟化钙的生产方法及其再使用方法和循环使用方法 |
CN101134595A (zh) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | 多氟多化工股份有限公司 | 氟化钙的生产方法 |
CN101318686A (zh) * | 2007-06-07 | 2008-12-10 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种生产二水氯化钙副产氟化钙的方法 |
CN102307816A (zh) * | 2009-02-13 | 2012-01-04 | 株式会社神钢环境舒立净 | 含氟和硅的废水的处理方法、氟化钙的制造方法和含氟废水处理设备 |
CN102328945A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-01-25 | 中昊晨光化工研究院 | 一种从含氟废水中制取氟化钙的装置及其应用方法 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105601066A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-05-25 | 盐城工学院 | 含氟污泥精制氟化钙的方法 |
CN105601066B (zh) * | 2016-03-18 | 2018-10-26 | 盐城工学院 | 含氟污泥精制氟化钙的方法 |
CN107235502A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-10-10 | 衢州市鼎盛化工科技有限公司 | 利用含氟化钙污泥制备氟化钙成品的方法 |
CN107235502B (zh) * | 2017-08-10 | 2019-03-08 | 衢州市鼎盛化工科技有限公司 | 利用含氟化钙污泥制备氟化钙成品的方法 |
CN109775743A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-21 | 盛隆资源再生(无锡)有限公司 | 一种从氟化钙污泥提取纯品氟化钙的方法 |
CN109775743B (zh) * | 2019-03-22 | 2021-11-30 | 盛隆资源再生(无锡)有限公司 | 一种从氟化钙污泥提取纯品氟化钙的方法 |
CN110205442B (zh) * | 2019-05-29 | 2021-06-29 | 广德林峰科技有限公司 | 一种人造萤石球的制备方法 |
CN110205442A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-09-06 | 广德林峰科技有限公司 | 一种人造萤石球的制备方法 |
CN111392754A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-10 | 深圳市考拉生态科技有限公司 | 由含氟固废物中提纯氯化钙的方法与设备 |
CN111392754B (zh) * | 2020-04-21 | 2022-05-03 | 深圳市考拉生态科技有限公司 | 由含氟固废物中提纯氯化钙的方法与设备 |
CN111994937A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-27 | 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 | 一种从含氟污泥中回收氟化钙的方法 |
CN111994937B (zh) * | 2020-08-31 | 2023-11-03 | 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 | 一种从含氟污泥中回收氟化钙的方法 |
CN112897562A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-06-04 | 上海大学 | 从氟化钙污泥中提纯氟化钙的方法 |
CN115072758A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-20 | 江苏省环境工程技术有限公司 | 一种从含氟污泥中提取氟化钙的方法 |
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Publication number | Publication date |
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