CN103214622A - 一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法 - Google Patents

一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103214622A
CN103214622A CN2012100156260A CN201210015626A CN103214622A CN 103214622 A CN103214622 A CN 103214622A CN 2012100156260 A CN2012100156260 A CN 2012100156260A CN 201210015626 A CN201210015626 A CN 201210015626A CN 103214622 A CN103214622 A CN 103214622A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pentadiene
divinylbenzene
resin
petroleum resin
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012100156260A
Other languages
English (en)
Inventor
李正
姜丹蕾
周遵石
付学红
周亚婷
王芳
王兆花
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN2012100156260A priority Critical patent/CN103214622A/zh
Publication of CN103214622A publication Critical patent/CN103214622A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法；以间戊二烯浓缩物为原料，通过添加二乙烯苯，制得间戊二烯石油树脂；反应温度为20～80℃；反应时间为0.5～10h；以三氯化铝为催化剂；以苯、甲苯或二甲苯为反应溶剂；添加占间戊二烯浓缩物与二乙烯苯混合物总量0.5～10％的二乙烯苯；通过本方法制得的间戊二烯石油树脂软化点大于110℃以上；间戊二烯石油树脂，收率提高5个百分点；工艺比较容易控制，工艺简捷，安全性高。

Description

一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法
技术领域
本发明涉及以C5馏分脱除环戊二烯、异戊二烯后剩下含有60～70％的间戊二烯浓缩物为原料制备间戊二烯石油树脂的方法，特别是以二乙烯苯改性提高间戊二烯石油树脂软化点的方法。
背景技术
石油裂解制乙烯过程中，副产品C5占15％～20％，我国2008年乙烯加工能力达到1000万吨，可产出150多万吨C5副产品。由于C5馏分中含异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯等双烯烃，这些双烯烃化学性质活泼，是很重要的化工原料。
间戊二烯最主要的用途是制造C5脂肪族石油树脂，此类树脂通常具有颜色浅、密度低和饱和度高等特性，广泛用于胶粘剂、热熔型路标漆、涂料、油墨、橡胶助剂等行业。
间戊二烯石油树脂一般通过间戊二烯阳离子聚合制备，通常采用金属或非金属卤化物等Lewis酸催化剂，在这些Lewis酸中，使用最为广泛的是AlCl3，也有在反应体系中引入复合催化剂，可对聚合反应进行调控，并改善树脂的性能。
专利US4419503提出在AlCl3催化反应体系中引入HCl可提高反应活性；而专利US4008360和US4068062提出，将活泼卤代烃(RX)引入催化反应体系，专利CN1293211A和CN1293212A提出在催化体系中引入一定结构的芳香族醚类化合物，可使得反应溶液成为芳香族醚-AlCl3-溶剂的均相体系。上述方法制得的间戊二烯石油树脂软化点都较低。
发明内容
本发明的目的是提供一种以二乙烯苯改性提高间戊二烯石油树脂软化点的方法。
本发明提供制备间戊二烯石油树脂的方法为阳离子聚合工艺，生产出高软化点石油树脂产品。通过添加0.5～10％的二乙烯苯，与现有技术相比，不仅仅间戊二烯石油树脂软化点得到了明显的提高，树脂收率也有较高水平，是目前间戊二烯石油树脂生产技术发展的趋势。
本发明的原料是间戊二烯浓缩物，即采用C5分离装置得到的C5烯烃馏分其间戊二烯含量在65％，以上组成见表1。
表1间戊二烯浓缩物组分表
Figure BDA0000131986330000021
本发明中制得间戊二烯石油树脂的方法为阳离子聚合反应。将间戊二烯原料加入一定量的二乙烯苯后待用。在三口瓶中加入一定量的溶剂(甲苯)和催化剂(三氯化铝)，边搅拌开始滴加间戊二烯与二乙烯苯的混合液，滴加时间控制在1.5h，并用水浴控制温度，滴加结束后，慢慢升至反应温度，反应一段时间后，经水洗除去催化剂，直至水洗液的pH值为中性。将油相转入三口烧瓶中，蒸馏除去其中的溶剂、未反应的C5馏分和低聚物，即得间戊二烯石油树脂。
其中以三氯化铝为催化剂；以苯、甲苯或二甲苯为反应溶剂，优选为甲苯；添加二乙烯苯量0.5～10％，优选2～-8％；二乙烯苯包括对二乙烯苯、邻二乙烯苯、间二乙烯苯，优选对二乙烯苯；反应温度为20～80℃，优选为30～60℃；反应时间为0.5～10h，优选为4～8h。通过本方法制得的间戊二烯石油树脂软化点大于110℃以上。
本发明所提供的方法与现有技术相比具有如下优点：
(1)以间戊二烯浓缩物为原料，利用阳离子聚合法合成间戊二烯石油树脂，从而使间戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定。
(2)通过添加二乙烯苯得到的间戊二烯石油树脂，软化点达到110℃以上，与现有技术相比，软化点得到了极大的提升。
(3)通过添加二乙烯苯得到的间戊二烯石油树脂，收率提高5个百分点。
综上所述，本发明可以成功地实现提高间戊二烯石油树脂软化点。该方法可解决生产高档间戊二烯石油树脂的难题，使间戊二烯石油树脂质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。本发明所提供的工艺比较容易控制，工艺简捷，安全性高。
具体实施方式
实施例1：
在反应釜中按比例加入溶剂甲苯30g、三氯化铝催化剂2g，滴加间戊二烯浓缩物100g。控制滴加速度。控制反应温度50℃，反应时间8h。水洗脱出催化剂后，210℃抽真空得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率82％，色相(Fe-Co)≤4、软化点为85℃。
实施例2：
在反应釜中按比例加入溶剂甲苯30g、三氯化铝催化剂2g，滴加间戊二烯浓缩物(组成见表2)与二乙烯苯混合物100g，二乙烯苯占混合物2％，控制滴加速度。控制反应温度50℃，反应时间8h。水洗脱出催化剂后，抽真空得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到86％，色相(Fe-Co)≤4、软化点为110℃。
实施例3：
在反应釜中按比例加入溶剂甲苯30g、三氯化铝催化剂2g，滴加间戊二烯浓缩物(组成见表2)与二乙烯苯混合物100g，二乙烯苯占混合物3％，控制滴加速度。控制反应温度50℃，反应时间8h。水洗脱出催化剂后，抽真空得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到88％，色相(Fe-Co)≤4、软化点为112℃。
实施例4：
在反应釜中按比例加入溶剂甲苯30g、三氯化铝催化剂2g，滴加间戊二烯浓缩物(组成见表2)与二乙烯苯混合物100g，二乙烯苯占混合物4％，控制滴加速度。控制反应温度50℃，反应时间8h。水洗脱出催化剂后，抽真空得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到90％，色相(Fe-Co)≤4、软化点为117℃。
实施例5：
在反应釜按比例加入溶剂甲苯30g、三氯化铝催化剂2g，滴加间戊二烯浓缩物(组成见表2)与二乙烯苯混合物100g，二乙烯苯占混合物5％，控制滴加速度。控制反应温度50℃，反应时间8h。水洗脱出催化剂后，抽真空得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到91％，色相(Fe-Co)≤4、软化点为126℃。
实施例5：
在反应釜中按按比例加入溶剂甲苯30g、三氯化铝催化剂2g，滴加间戊二烯浓缩物(组成见表2)与二乙烯苯混合物100g，二乙烯苯占混合物10％，控制滴加速度。控制反应温度50℃，反应时间8h。水洗脱出催化剂后，抽真空得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到92％，色相(Fe-Co)≤4、软化点为134℃。

Claims (1)

1.一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法，其特征在于：以间戊二烯浓缩物为原料，通过添加二乙烯苯，制得间戊二烯石油树脂；
反应温度为20～80℃；反应时间为0.5～10h；
以三氯化铝为催化剂；以苯、甲苯或二甲苯为反应溶剂；添加占间戊二烯浓缩物与二乙烯苯混合物总量0.5～10％的二乙烯苯。
CN2012100156260A 2012-01-18 2012-01-18 一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法 Pending CN103214622A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100156260A CN103214622A (zh) 2012-01-18 2012-01-18 一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100156260A CN103214622A (zh) 2012-01-18 2012-01-18 一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103214622A true CN103214622A (zh) 2013-07-24

Family

ID=48812820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100156260A Pending CN103214622A (zh) 2012-01-18 2012-01-18 一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103214622A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106893034A (zh) * 2017-03-31 2017-06-27 安徽同心化工有限公司 一种乙烯‑间戊二烯石油树脂及制备方法
CN111454407A (zh) * 2020-05-21 2020-07-28 宁波职业技术学院 一种具显著光稳定性的改性石油树脂的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2728742A (en) * 1952-12-30 1955-12-27 Exxon Research Engineering Co Improving quality of hydrocarbon resins by treatment with divinyl compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2728742A (en) * 1952-12-30 1955-12-27 Exxon Research Engineering Co Improving quality of hydrocarbon resins by treatment with divinyl compounds

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106893034A (zh) * 2017-03-31 2017-06-27 安徽同心化工有限公司 一种乙烯‑间戊二烯石油树脂及制备方法
CN111454407A (zh) * 2020-05-21 2020-07-28 宁波职业技术学院 一种具显著光稳定性的改性石油树脂的制备方法
CN111454407B (zh) * 2020-05-21 2022-12-13 宁波职业技术学院 一种具显著光稳定性的改性石油树脂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102718924B (zh) 一种c5/c9共聚石油树脂的制备方法
CN106008819B (zh) 一种低色度碳九加氢石油树脂的生产装置及生产方法
CN102746460B (zh) 一种高软化点浅色冷聚茚树脂的制备方法
CN102816281A (zh) 一种路标漆用c5石油树脂的制备方法
CN104945560B (zh) 一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法
CN106543362B (zh) 一种c5/c10共聚树脂的制备方法
CN110078080A (zh) 一种结合渣浆处理与裂解反应的氯硅烷高沸物回收工艺
CN102643389B (zh) 一种高软化点石油树脂的制备方法
CN105418848B (zh) 一种三氟化硼催化制备c5石油树脂的方法
CN101134797A (zh) 一种高档间戊二烯石油树脂生产工艺
CN103382238A (zh) 聚合间戊二烯石油树脂的方法
CN103342624B (zh) 一种环戊烯的制备方法
CN102020734B (zh) 一种倍半萜烯树脂的制备方法
CN103214622A (zh) 一种提高间戊二烯石油树脂软化点的方法
CN102382261A (zh) 浅色度芳香族石油树脂的制备方法
CN101450886A (zh) 一种由碳五馏分生产双环戊二烯的方法
CN104277179B (zh) 一种自由基热聚生产间戊二烯石油树脂的方法
CN105585412B (zh) 一种制备聚合级间戊二烯的方法
CN100999564A (zh) 一种热聚合生产石油树脂的方法
CN104276912A (zh) 由石油裂解制乙烯副产物c9～c10馏分分离及提高收率的方法
CN103435484A (zh) 高纯度甲基丙烯酸羟烷酯的制备工艺
CN110204657B (zh) 一种浅色号、高软化点的c9热聚石油树脂产品及制备工艺
CN109400806B (zh) 一种浅色号c9热聚石油树脂产品及其制备工艺
CN105348443A (zh) 合成间戊二烯石油树脂用催化体系及间戊二烯石油树脂的制备方法
CN102746459A (zh) 一种冷聚苯乙烯-茚树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130724