CN103205093B - 一种聚酯树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚酯树脂的制备方法，其步骤为：涤纶与多元醇、醇解催化剂醋酸锌和单丁基氧化锡进行醇解，醇解结束后所得熔融体与多元酸和稳定剂亚磷酸酯三苯酯进行酯交换反应和酯化反应，酯交换反应和酯化反应结束后，进行减压缩聚反应，再加入偏苯三酸酐、固化剂十八十六叔胺，反应结束后经过滤除去杂质即得到聚酯树脂。本发明公开的技术方案，可以利用多种形状各种性能的PET材质类废料进行生产，实现了废旧PET的回收利用，环保的同时降低生产成本，与传统工艺比较降低程度到达10%以上；本发明公开的技术方案获得的聚酯树脂具有较好的光泽、抗冲击性、优良的流平，减少了涤纶和PTA产生的废料污染。

Description

一种聚酯树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂的制备方法，具体涉及一种粉末用深色系聚酯树脂的制备方法。
背景技术
众所周知，热固性粉末涂料用聚酯树脂多由芳香族羟酸（或酸酐）与多元醇经缩聚反应制成热固性饱和聚酯树脂。多元醇可以是聚酯多元醇、乙二醇、二甘醇或是其混合物。产品用于环氧聚酯粉末涂料、纯聚酯粉末涂料和聚氨酯粉末涂料的制造。使用一种多元醇不能满足聚酯性能要求，往往需要对多种醇进行合理调配使用，使聚酯性能达到最佳。一般而言，对多种醇调配使用，有利于提高聚酯的光泽、粘度、流平等更方面性能，从而提高聚酯的稳定性。
目前，国内热固性粉末涂料主要由树脂、固化剂、颜填料、助剂等组成，其中纯聚酯粉末涂料和混合型粉末涂料是目前国内热固型粉末涂料市场中最主要的品种，主要应用于家用电器、五金构件、金属家具等领域。
混合型粉末涂料又叫聚酯-环氧混合型粉末涂料，按聚酯与环氧树脂固化的比例主要可分为50/50、60/40、70/30型3个品种，其中50/50型粉末涂料中环氧树脂的比例最高，因而在冲击性能、耐腐蚀性等方面要好些，但是由于环氧树脂的价格一般相对较高，所以制得的粉末涂料的成本也要高些，影响了混合型粉末涂料用聚酯树脂的推广使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种粉末用深色系聚酯树脂的制备方法，使通过该制备方法获得的聚酯树脂，生产成本低，同时产品具有较好的光泽、抗冲击性、优良的流平。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种聚酯树脂的制备方法，其步骤为：
涤纶（PET）与多元醇、醇解催化剂醋酸锌和单丁基氧化锡在220℃～250℃条件下进行醇解，醇解结束后过滤除去杂质，所得熔融体与多元酸、稳定剂亚磷酸酯三苯酯在220℃～250℃进行酯交换反应和酯化反应；反应过程中取样，在150±5℃测试，酸值为28±10mgKOH/g、粘度为30±10cSt酯交换反应和酯化反应结束；调整反应釜内压力≤0.095Mpa，控制温度为220～250℃进行减压缩聚反应，测试粘度和酸值，达到粘度10±15cSt（粘度计温度在200±5℃）酸值达到10±15mgKOH/g，达到此条件，减压缩聚反应结束，然后降温至200±5℃再加入偏苯三酸酐（偏酐）、固化剂十八十六叔胺进行聚合度调节反应（通过偏苯三酸酐的加入，使反应达到预定的聚合度，并保证聚酯以羟基封端），反应过程中取样，在200±5℃测试，酸值为70～75mgKOH/g、粘度为20～25cSt、羟值＜5mgKOH/g时反应结束，然后降温至180±5℃，过滤除杂即得到聚酯树脂。
所述涤纶采用回收涤纶废料（包括多种形状各种性能的PET材质类废料，粉碎至粒径为2～3mm后使用）。
所述的多元醇加入量占涤纶质量的15～35%；所述的醋酸锌加入量占涤纶质量的0.04～0.14%；所述的单丁基氧化锡占涤纶质量的0.08～0.18%；所述的多元酸占涤纶质量的15～48%；所述的亚磷酸酯三苯酯占涤纶质量的0.04～0.22%；所述的偏苯三酸酐占涤纶质量的10～25%；所述的十八十六叔胺占涤纶质量的0.5～1.5%。
所述的多元醇选自下述物质中的一种或几种：乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、特戊二醇、三羟甲基丙烷。
所述的多元酸选自下述物质中的一种或几种：间苯二甲酸、精对苯二甲酸、硬脂酸、乙二酸、马来酸、偏苯三酸酐。
所述的醇解反应温度优选为230～240℃；所述的酯交换和酯化反应温度优选在240℃～250℃，所述的缩聚反应釜压力优选为0.09～0.095Mpa，更优选0.094Mpa。
本发明有益效果：
①本发明公开的技术方案，可以利用多种形状各种性能的PET材质类废料进行生产，实现了废旧PET的回收利用，环保的同时降低生产成本，与传统工艺比较降低程度到达10%以上；
②本发明公开的技术方案获得的聚酯树脂具有较好的光泽、抗冲击性、优良的流平，减少了涤纶和PTA产生的废料污染；
③按照本发明生产的聚酯树脂，可用于生产环氧聚酯粉末涂料、纯聚酯粉末涂料和聚氨酯粉末涂料，主要应用于家用电器、五金构件、金属家具等领域，产品的各项性能完全满足上述技术领域的需要。
具体实施方式
实施例1
步骤一：
先将1030Kg的涤纶废料（PET）粉碎至粒径为2～3mm后加入醇解反应釜，加入170Kg的新戊二醇（NPG）、129Kg的2-甲基-1，3-丙二醇（MPO）、1.4Kg醇解催化剂单丁基氧化锡（MBTO）和1Kg醋酸锌进行醇解，醇解温度为220℃～250℃，待塔顶温度降至80±5℃时，醇解结束，过滤除去杂质；
步骤二：
将步骤一过滤所得熔融体加入酯化反应釜，加入270Kg的精对苯二甲酸（PTA）、0.8Kg的稳定剂亚磷酸酯三苯酯（TPP）；在235℃～250℃下进行酯交换和酯化反应，待塔顶温度降至80±5℃（常压下没有反应生成的水馏出）时取样，在150℃测试酸值、粘度，当酸值为28±2mgKOH/g、粘度为30±10cSt时，酯交换和酯化反应结束；
步骤三：
向步骤二的酯交换和酯化反应结束后，调整酯化反应釜内压力≤0.095Mpa，控制温度为220～250℃进行减压缩聚反应，测试粘度和酸值，达到粘度12±5cSt（粘度计温度在200±5℃）酸值达到12±5mgKOH/g，达到此条件后降温至200±5℃再加入206Kg偏苯三酸酐（偏酐）、10Kg固化剂十八十六叔胺，反应过程中取样，在200±5℃测试，酸值为70～75mgKOH/g、粘度为20～25cSt、羟值＜5mgKOH/g时反应结束，然后降温至180±5℃，过滤除杂即得到聚酯树脂，待冷却至室温后粉碎包装即为成品。
所得产品的性能检测：经光泽仪测试光泽85°，漆膜冲击仪冲击板面，正冲50KG无裂纹反冲45KG无裂纹。
实施例2
反应步骤与实施例1相似，反应原料及加入质量如下：
所得产品的性能检测：经光泽仪测试光泽95°，漆膜冲击仪冲击板面，正冲50KG无裂纹反冲45KG无裂纹。
实施例3
反应步骤与实施例1相似，反应原料及加入质量如下：
所得产品的性能检测：经光泽仪测试光泽85°，漆膜冲击仪冲击板面，正冲50KG无裂纹反冲45KG无裂纹。
实施例4
反应步骤与实施例1相似，反应原料及加入质量如下：
所得产品的性能检测：经光泽仪测试光泽85°，漆膜冲击仪冲击板面，正冲50KG无裂纹反冲45KG无裂纹。
实施例5
反应步骤与实施例1相似，反应原料及加入质量如下：
经光泽仪测试光泽85°，漆膜冲击仪冲击板面，正冲50KG无裂纹反冲45KG无裂纹。

Claims (6)

1. 一种聚酯树脂的制备方法，其步骤为：涤纶与多元醇、醇解催化剂醋酸锌或单丁基氧化锡进行醇解，醇解结束后过滤除去杂质，所得熔融体与多元酸和稳定剂亚磷酸酯三苯酯进行酯交换反应和酯化反应，酯交换反应和酯化反应结束后，进行减压缩聚反应，减压缩聚反应结束后再加入偏苯三酸酐、固化剂十八十六叔胺进行聚合度调整反应，反应结束后经过滤除去杂质即得到聚酯树脂；
所述的多元醇加入量占涤纶质量的 15~35%；所述的醋酸锌加入量占涤纶质量的0.04~0.14%；所述的单丁基氧化锡占涤纶质量的0.08~0.18%；所述的多元酸占涤纶质量的15~48%；所述的亚磷酸酯三苯酯占涤纶质量的 0.04~0.22%；所述的偏苯三酸酐占涤纶质量的 10~25%；所述的十八十六叔胺占涤纶质量的0.5~1.5%；
所述的酯交换和酯化反应温度为220℃~250℃； 所述的酯交换和酯化反应结束条件为：取样，在150±5℃测试，酸值为28±10mgKOH/g、粘度为 30±10cSt；
所述的减压缩聚反应条件为：反应釜内压力≤0.095MPa，温度220~250℃；所述的减压缩聚反应结束条件为：取样，在 200±5℃测试，酸值为 10~15mgKOH/g、粘度为10~15cSt、羟值＜5mgKOH/g。
2. 根据权利要求 1所述的一种聚酯树脂的制备方法， 其特征在于： 所述涤纶采用回收涤纶废料。
3. 根据权利要求 1或2所述的一种聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的缩聚反应，反应釜内压力 0.09~0.095MPa。
4. 根据权利要求 1或2 所述的一种聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的醇解温度为220℃~250℃。
5. 根据权利要求 1或2 所述的一种聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的多元醇选自下述物质中的一种或几种：乙二醇、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、丙二醇、特戊二醇、三羟甲基丙烷。
6. 根据权利要求1或2 所述的一种聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的多元酸选自下述物质中的一种或几种：间苯二甲酸、精对苯二甲酸、乙二酸、马来酸、偏苯三酸酐。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105585733B (zh) * 2016-01-26 2019-03-08 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种降解胶化树脂的方法
CN105968323B (zh) * 2016-07-27 2017-12-12 安徽泰达新材料股份有限公司 偏酐封端的环氧树脂固化剂及其制备方法
CN107513338A (zh) * 2017-08-16 2017-12-26 江苏宝田新型材料科技股份有限公司 一种70/30环氧聚酯混合型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN108794801A (zh) * 2018-06-28 2018-11-13 德州名将工贸有限公司 高玻璃化温度混合型热固性粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN108727573A (zh) * 2018-06-28 2018-11-02 德州名将工贸有限公司 混合型热固性粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN108794802A (zh) * 2018-07-07 2018-11-13 德州名将工贸有限公司 高玻璃化温度混合型热固性粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN109096477A (zh) * 2018-07-07 2018-12-28 德州名将工贸有限公司 混合型热固性粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN109232866A (zh) * 2018-08-17 2019-01-18 广州擎天材料科技有限公司 一种聚酯树脂及其制备方法与应用
CN109161006A (zh) * 2018-09-17 2019-01-08 河北汉兴树脂材料科技有限公司 均苯四甲酸封端的户内粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN111349219A (zh) * 2019-12-20 2020-06-30 张家港美景荣化学工业有限公司 一种pet改性ptt的制备方法
CN111234757A (zh) * 2020-03-17 2020-06-05 北京华腾新材料股份有限公司 一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN111234761A (zh) * 2020-03-17 2020-06-05 北京华腾新材料股份有限公司 一种单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN115926131A (zh) * 2022-12-07 2023-04-07 中山大学 热固性疏水聚酯树脂及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504219A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 扬州市欣宝树脂有限公司 超耐候型室外粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN102838737A (zh) * 2012-09-19 2012-12-26 广东华江粉末科技有限公司 一种铝型材用聚酯树脂及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504219A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 扬州市欣宝树脂有限公司 超耐候型室外粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN102838737A (zh) * 2012-09-19 2012-12-26 广东华江粉末科技有限公司 一种铝型材用聚酯树脂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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废旧PET聚酯塑料循环利用的应用研究进展;王慧等;《工程研究》;20091231;第1卷(第4期);第305-313页 *

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