CN103180383A - 具有高透明度和高冲击强度以及防止低温变白的热塑性树脂 - Google Patents

具有高透明度和高冲击强度以及防止低温变白的热塑性树脂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种透明热塑性树脂组合物，其包含含有40至100%的以下各项的基础树脂：（A）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，丁二烯的粒径是700至
Figure DDA00003085938300011
Figure DDA00003085938300012
（B）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，丁二烯的粒径是2000至

Description

具有高透明度和高冲击强度以及防止低温变白的热塑性树脂
技术领域
本发明涉及一种可以具有高透明度以及即使当保持在低温条件下也可以使变白（whitening）最小化和/或防止变白的热塑性树脂。
背景技术
通常，丙烯腈-丁二烯橡胶-苯乙烯（ABS）树脂具有优良的冲击强度和加工性能以及良好的机械强度、热变形温度和光泽。因此，ABS树脂广泛用于电气和电子部件、办公设备等中。然而，用于高端家用电器（如LCD、PDP、TV和音频部件）的壳体的ABS树脂可以容易产生划痕。并且可能难以获得期望的颜色和/或图案，其可以降低产品价值。为了解决这些问题，ABS注塑产品的表面可以涂覆具有高的耐划性的尿烷涂料、UV涂层或丙烯酸树脂涂层。然而，这些涂层与额外的复杂加工步骤相关，这可以增加劣势，且由于后处理步骤的增加，最终降低了生产率。此外，不能完全避免由涂层所引起的环境污染问题。因此，对于可以在不需要后处理步骤的情况下制备并且具有良好的透明度和着色性质以达到较高的光泽颜色感觉的非涂覆树脂存在需求。
可以使用甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（MABS）/聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）材料以产生家用电器（如TV和监控器）的壳体的精美设计。最近，根据市场趋势，半透明材料的应用已经扩大。而且，随着设计复杂性的增加，对于高冲击和高流动性的要求也在增加。在MABS/PMMA组合物中，可以使用硅型冲击增强材料以增加冲击强度。在半透明材料的情况下，可以添加微量的着色剂，这可以降低颜色的遮盖力。因此，当注模产品保持在低于-30°C的温度下时，由于产品表面变白可能出现问题。可以向组合物中加入过量的g-MABS冲击增强材料，代替硅型冲击增强材料。然而，该方法可以减弱冲击增强的效果。此外，如果使用具有高于
Figure BDA00003085938200021
的粒径的冲击增强材料，可以发生低温变白。此外，该方法不仅可以引起低温变白，而且可以降低树脂的流动性，这可以降低可成形性并且还可以增加气体的产生。
发明内容
发明目的
本发明涉及一种树脂组合物，包括橡胶改性的冲击增强材料，其中调节该冲击增强材料的橡胶粒径。
该组合物可以表现出高流动性，和/或高冲击强度，
该组合物可以在低温条件下表现出最小的变白或不变白。
该树脂组合物还可以具有改善的可成形性和/或透明度。
技术方案
在示例性实施方式中，本发明可以包含透明的热塑性树脂组合物，包含：（A）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，包含具有700至
Figure BDA00003085938200022
的平均粒径的丁二烯；（B）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，包含具有2000至
Figure BDA00003085938200023
的平均粒径的丁二烯；（C）二甲基聚硅氧烷；以及（D）包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯的基础树脂。
在本发明的示例性实施方式中，透明热塑性树脂组合物包含（A）按重量计30至40%的量的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，包括具有700至
Figure BDA00003085938200031
的平均粒径的丁二烯；（B）按重量计1至6%的量的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，包括具有约2000至
Figure BDA00003085938200032
的平均粒径的丁二烯；（C）按重量计0.002至0.01%的量的二甲基聚硅氧烷；以及（D）按重量计54至68%的量的包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯组分的基础树脂，其中各（A）、（B）、（C）、和（D）的量是基于（A）、（B）、（C）、和（D）的总量（按重量计100%）。
（A）和（B）的核壳结构的接枝树脂可以包括双壳，包括第一内壳和第二外壳。第一内壳可以由苯乙烯-丙烯腈树脂形成，而第二外壳可以由聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂形成。核可以包含丁二烯橡胶和/或丁二烯-苯乙烯橡胶共聚物。
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（A）和/或（B），即具有核壳结构的接枝树脂，可以包含30至70重量份的量的丁二烯橡胶、15至55重量份的量的甲基丙烯酸甲酯、1至5重量份的量的丙烯腈以及5至35重量份的苯乙烯。
包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯组分的基础树脂（D）可以包含聚甲基丙烯酸甲酯树脂（PMMA）、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）树脂或其组合。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）树脂的实例可以包括具有10的流动性指数的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）、具有25的流动性指数的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）或其组合，其中根据在ISO1103中指定的方法在220°C下测量10kg样品的流动性。
透明热塑性树脂组合物可以进一步包含一种或多种选自由以下各项组成的组中的添加剂：颜料、染料、阻燃剂、填料、稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、释放剂及其组合。
现在将在本发明的以下详细描述中更充分地描述本发明。
具体实施方式
本发明涉及一种透明热塑性树脂组合物，包含（A）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，该核壳结构包含具有700至
Figure BDA00003085938200041
的平均粒径的丁二烯颗粒；（B）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是具有核壳结构的接枝树脂，该核壳结构包含具有2000至
Figure BDA00003085938200042
的平均粒径的丁二烯颗粒；（C）二甲基聚硅氧烷；以及（D）包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯组分的树脂。
（A）具有核壳结构的包含较小粒径的丁二烯橡胶的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）接枝树脂
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）是具有核壳结构的接枝树脂，其中核包含丁二烯橡胶。作为本文中使用的，术语丁二烯橡胶指的是丁二烯橡胶和/或丁二烯-苯乙烯橡胶聚合物。
可以用于形成核的化合物的实例可以包括，但不限于，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和/或卤素和/或C1-C10烷基取代的苯乙烯，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯，C1-C8丙烯酸烷基酯，不饱和腈类如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，马来酸酐，C1-C4烷基和/或苯基N-取代的马来酰亚胺，其共聚物等，及其组合。
在本发明的一个实施方式中，壳是双壳，包括第一内壳和第二外壳。第一内壳是可以是有利于耐冲击性的内壳层，而第二壳是可以是有利于耐划性的外壳。
可以用于形成第一内壳的化合物的实例可以包括，但不限于，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和/或卤素和/或C1-C10烷基取代的苯乙烯，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯，C1-C8丙烯酸烷基酯，不饱和腈类如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，马来酸酐，C1-C4烷基和/或苯基N-取代的马来酰亚胺，其共聚物等，及其组合。
可以用于形成第二外壳的化合物的实例可以包括，但不限于，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯、C1-C8丙烯酸烷基酯及其组合。在本发明的另外的实施方式中，可以用于形成第二外壳的化合物的实例包括，但不限于，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和/或卤素和/或C1-C10烷基取代的苯乙烯，不饱和腈类如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，马来酸酐，C1-C4烷基和/或苯基N-取代的马来酰亚胺，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯、C1-C8丙烯酸烷基酯，其共聚物等，及其组合。
在本发明的一个实施方式中，第一内壳是苯乙烯-丙烯腈树脂，而第二外壳是聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂。
在本发明的另外的实施方式中，第一内壳和第二外壳都是由甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物形成的。
可以如下制备根据本发明的具有核壳结构的接枝树脂。
本发明的一个实施方式包括第一方法，其中在橡胶的表面上接枝一种或多种化合物以形成第一内壳，以及其中聚合一种或多种单体以在第一壳上形成第二外壳，其中第一壳的单体组分不同于第二壳的单体组分。该第一方法得到核壳结构的树脂。第一方法包括第一聚合阶段，其中将合适的化合物（如芳族乙烯基单体和/或不饱和腈单体）接枝聚合到橡胶的表面以形成内壳；以及之后的第二聚合阶段，其中通过加入不同的单体组分（如(甲基)丙烯酸烷基酯单体）形成外壳以封入内壳。第一聚合阶段可以使用脂溶性的氧化还原系列引发剂体系，而第二聚合阶段可以使用水溶性的引发剂。在第二阶段之后获得的核壳接枝树脂（A）可以利用后处理步骤（如固化、洗涤、脱水等）制备成粉末形式。
第二方法是将橡胶表面上的接枝壳层制成双层，每层使用相同的单体组合。该第二方法包括第一聚合阶段，其中通过加入部分的一种或多种单体（如(甲基)丙烯酸烷基酯单体、芳族乙烯基单体和不饱和腈单体（其是接枝单体）的混合物）进行第一接枝反应，以及第二阶段，其中通过加入剩余的接枝单体混合物进行第二接枝反应，以制备具有核壳结构的接枝树脂。第一聚合阶段可以使用脂溶性氧化还原系列引发剂体系，而第二聚合阶段可以使用水溶性的引发剂系统。在第二阶段聚合之后获得的核壳接枝树脂（A）可以利用后处理步骤（如固化、洗涤、脱水等）制成粉末形式。芳族乙烯基单体的实例可以包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素和/或C1-C10烷基取代的苯乙烯等，及其组合。不饱和腈单体的实例可以包括，但不限于，丙烯腈、甲基丙烯腈等，及其组合。此外，可以使用马来酸酐、C1-C4烷基和/或苯基N-取代的马来酰亚胺、C1-C8甲基丙烯酸烷基酯、C1-C8丙烯酸烷基酯等，及其组合（也与芳族乙烯基单体和/或不饱和的腈单体组合）。
通过这两种方法制备的核壳结构的接枝树脂可以通过使核层的橡胶的折射率和壳层的接枝MSAN的折射率相近或相同，以改善可着色性。此外，这些方法可以使得能够控制聚合条件，以使接枝g-MSAN树脂的丙烯酸酯单体（如甲基丙烯酸甲酯单体）可以位于MSAN链的端部，这可以有助于使耐划性的降低最小化。这也可以通过在橡胶表面的最外边缘包含丙烯酸酯单体（如甲基丙烯酸甲酯）有助于使耐气候性的降低最小化。
具有核壳结构的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物树脂（A）和/或（B）可以包含30至70重量份的量的丁二烯橡胶、15至55重量份的量的C1-C8(甲基)丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、1至5重量份的量的不饱和腈单体如丙烯腈，以及5至35重量份的量的芳族乙烯基单体如苯乙烯。
如果通过第一方法制备g-MABS树脂，聚丁二烯和/或丁二烯-苯乙烯橡胶胶乳的量可以调节至按重量计30至70%（固体组分）。其后，可以利用丙烯腈和苯乙烯单体形成第一内壳，随后是第二接枝聚合，其中通过用甲基丙烯酸甲酯单体包封第一内壳形成外壳。此时，接枝单体组合物具有相同的折射率的橡胶，用于乳化聚合。最终，该聚合物可以固化、脱水并干燥以获得细粉末形式的g-MABS树脂。
如果由第二方法制备g-MABS树脂，聚丁二烯和/或丁二烯-苯乙烯橡胶胶乳的量可以调至按重量计约30至70%（固体组分）。然后，可以以两个步骤将甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯单体乳化接枝聚合至橡胶以形成两层壳结构，其中由相同单体形成内壳和外壳。获得的聚合物可以固化、脱水并干燥以获得细粉末形式的g-MABS树脂。
（B）具有包含较大粒径的丁二烯橡胶的核壳结构的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）接枝树脂
g-MABS（B）包含除了丁二烯橡胶的粒径之外与g-MBAS（A）相同的组成要素。
根据本发明，热塑性树脂组合物包含：含有相对较小的丁二烯橡胶平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（A）和含有相对较大（与g-MABS（A）的丁二烯橡胶粒径相比）的丁二烯橡胶平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）。具有较小和较大丁二烯橡胶粒径的g-MABS（A）和（B）的组合可以提供高的透明度，增强冲击强度和/或最小化的透明热塑性树脂组合物的低温变白。
在本发明的示例性实施方式中，具有较小粒径的g-MABS（A）的丁二烯橡胶的平均直径可以是约700至例如约在本发明的示例性实施方式中，具有较大粒径的g-MABS（B）的丁二烯橡胶的平均直径可以是约2000至例如约如果具有较小粒径的g-MABS（A）的丁二烯橡胶的平均直径太大，那么可以降低透明度和光泽。如果具有较小粒径的g-MABS（A）的丁二烯橡胶的平均直径太小，可以降低冲击强度。此外，如果具有大平均粒径的g-MABS（B）的橡胶颗粒的平均直径太大或太小，也可以降低冲击强度。
具有核壳结构的接枝树脂（A）和/或（B）的接枝比率可以是约30至70%。
（C）二甲基聚硅氧烷
二甲基聚硅氧烷可以是油型硅氧烷，并且可以用作抗冲击的增强材料。二甲基聚硅氧烷的粘度可以是90至100cp。二甲基聚硅氧烷在本领域是已知的并且是商购的。
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）在防止产品表面变白（当其保持在低温下）中起作用。然而，在仅使用包含较小粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（A）时，产品的冲击强度可以降低。因此，可以通过加入二甲基聚硅氧烷（C）（其是一种硅氧烷）以提高冲击强度。此外，加入包含较大粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）以进一步提高冲击强度。包含较大粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）可以与二甲基聚硅氧烷（C）一起发挥辅助作用以增加冲击强度。因此，根据本发明，包含较大粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）和二甲基聚硅氧烷是实现改善的冲击强度的组合物的必要组分。如果仅加入二甲基聚硅氧烷或包含较大粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）中的一种，则不能达到对冲击强度改善的效果。
本发明的透明热塑性树脂组合物可以包含，按重量计30%以上的量的包含小平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（A），以得到改善的耐冲击性和/或变白预防。本发明的透明热塑性树脂组合物可以包含，按重量计6%以下的量的包含大平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）。进一步，本发明的透明热塑性树脂组合物可以包含按重量计0.01%以下的量的二甲基聚硅氧烷（C）。在包含小平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（A）的量是低于按重量计约30%时，可以不能防止产品的低温变白。在包含大平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（B）的量是高于按重量计约6%，并且二甲基聚硅氧烷（C）的量是高于按重量计约0.01%时，冲击强度和低温变白的预防均不能实现。例如，如果以高于按重量计0.01%的量加入二甲基聚硅氧烷（C），低温变白可以极为明显。因此，包含小平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（A）的量在下限具有意义，而包含大平均粒径的丁二烯橡胶的g-MABS（A）和二甲基聚硅氧烷（C）的量在上限具有意义。
（D）包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯的基础树脂
根据本发明，组合物包含基础树脂（D），该基础树脂（D）包含基于基础树脂（D）总量（按重量计100%）的按重量计40至100%的(甲基)丙烯酸烷基酯组分。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可以包括，但不限于，聚甲基丙烯酸甲酯树脂（PMMA）、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）树脂等，及其组合。
在示例性实施方式中，基础树脂（D）可以包括具有10的流动性指数的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈、具有25的流动性指数的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈、或其组合。除非本文另外定义，流动性指数是根据ISO1103在220°C下利用10kg的样品测量的。
本发明的透明热塑性树脂组合物可以包含按重量计30至40%的（A）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯（g-MABS）接枝共聚物树脂，其具有核壳结构并且包含具有700至
Figure BDA00003085938200101
的平均粒径的丁二烯；按重量计1至6%的（B）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯（g-MABS）接枝共聚物树脂，其具有核壳结构并且包含具有2000至
Figure BDA00003085938200102
的平均粒径的丁二烯；按重量计0.002至0.01%的（C）二甲基聚硅氧烷；以及按重量计54至68%的包含按重量计40至100%的(甲基)丙烯酸烷基酯组分的（D）基础树脂，其中各（A）、（B）、（C）、（D）的量是基于（A）、（B）、（C）、和（D）的总量（按重量计100%）。
在本发明的示例性实施方式中，透明热塑性树脂组合物可以可选地包含一种或多种添加剂。添加剂的实例可以包括，但不限于，染料、颜料、阻燃剂、填料、稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、释放剂等，及其组合。添加剂可以以常规量使用。
通过描述在下的实施例可以更好地理解本发明。以下实施例仅是为了例证本发明的目的，并不意图限制所附的专利权利要求的保护范围。
实施例
实施例1至5
利用用于均匀混合如在表1中的组成成分的小型转鼓混合机充分混合这些成份。利用具有Φ=45mm的直径和220至240°C的温度的双螺杆挤出机挤压混合团块，冷却，并固化以获得颗粒状组合物。将颗粒在循环热干燥器下干燥，其中保持80°C的温度4小时。用120吨容量的注模机处理经干燥的小球，同时将注模温度从220改变至240°C，模具温度为65°C，以制备用于检测热塑性树脂组合物的一般物理性质的测试样品。还制备彩色片状（colorchip）样品以检验透明度、可着色性（黑度）和耐划性。此外，测量熔体流动指数以评价可成形性。
将制备的样品静置24小时，然后测定耐冲击性、流动性和低温变白。结果在表1中示出。
[测试方法]
（1）冲击强度（kgf·cm/cm）
根据ASTM D256测量厚度为1/8’’的样品的冲击强度。
（2）流动性（g/10min）
根据ISO1103在220°C下测量10kg样品的流动性（熔体指数）。
（3）低温变白
在使样品（尺寸10x10mm和厚度3至4T）在温度为-30°C的区室（chamber）内静置12小时后，检验样品的外观。
比较例
比较例1
除了不加入二甲基聚硅氧烷（S50）外，利用与实施例1相同的方法制备比较例1。
比较例2
除了以按重量计0.02%的量加入二甲基聚硅氧烷（S50）外，利用与实施例1相同的方法制备比较例2。
比较例3和4
除了以低于按重量计30%的量加入g-MABS（CHCS）（包含具有
Figure BDA00003085938200121
Figure BDA00003085938200122
的平均粒径的丁二烯）以及以比g-MABS较多的量加入低流动性MSAN（AP-CH）之外，利用与实施例1相同的方法制备比较例3和4。
比较例5
除了以高于按重量计6%的量加入g-MABS（CHCM）（包含具有
Figure BDA00003085938200123
Figure BDA00003085938200124
的平均粒径的丁二烯）以及以比g-MABS较少的量加入低流动性MSAN（AP-CH）之外，利用与实施例1相同的方法制备比较例5。
比较例6
除了以高于按重量计6%的量加入g-MABS（CHCM）（包含具有
Figure BDA00003085938200125
Figure BDA00003085938200126
的平均粒径的丁二烯）以及以比g-MABS较少的量加入低流动性MSAN（AP-CH）之外，利用与实施例3相同的方法制备比较例6。
比较例7
除了以按重量计30%的量加入g-MABS（CHCM）（包含具有的平均粒径的丁二烯）以及不加入包含具有的平均粒径的丁二烯的g-MABS（CHCS）之外，利用与实施例1相同的方法制备比较例7。
比较例8
除了以按重量计30%的量加入g-MABS（CHCS）（包含具有的平均粒径的丁二烯）以及不加入包含具有
Figure BDA000030859382001210
的平均粒径的丁二烯的g-MABS（CHCM）之外，利用与实施例1相同的方法制备比较例8。
表1
Figure BDA000030859382001211
Figure BDA00003085938200131
（
Figure BDA00003085938200132
严重变白，O：发生变白，X：未发生变白）
**CHCM：甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是核壳结构的接枝树脂，包含具有
Figure BDA00003085938200133
的平均粒径的丁二烯，由Cheil Industries(Co.Ltd.)生产。
**CHCS：甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS），其是核壳结构的接枝树脂，包含具有
Figure BDA00003085938200134
的平均粒径的丁二烯，由Cheil Industries(Co.Ltd.)生产。
**AP-CH：甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN），由Cheil Industries(Co.Ltd.)生产，具有利用10kg的样品根据ISO1103在220°C下测得的10的熔体流动指数。
**CM-5100：甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN），由Cheil Industries(Co.Ltd.)生产，具有利用10kg的样品根据ISO1103在220°C下测得的25的熔体流动指数。
**S50：二甲基聚硅氧烷，由Nippon Unicar生产。
**单位：按重量计%。
从表1中可以看出，与包含二甲基聚硅氧烷的实施例1相比，冲击强度在不包含二甲基聚硅氧烷的比较例1中显著降低。此外，在比较例2中，当以在本发明的范围（按重量计0.02%）之外的量加入二甲基聚硅氧烷时，即为白色浑浊（white cloudy）的现象的低温变白清楚地显现。当以低于按重量计30%的量加入g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200135
的平均粒径的丁二烯）时，如在比较例3和4中看到的，低温变白发生。在以高于按重量计6%的量加入g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200136
的平均粒径的丁二烯）时，如在比较例5和6中看到的，低温变白发生。在比较例7中，当仅加入g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200137
的平均粒径的丁二烯）而不加入g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200141
的平均粒径的丁二烯）时，虽然冲击强度良好，但低温变白发生。该结果表明，包含具有
Figure BDA00003085938200142
的平均粒径的丁二烯的g-MABS可以有助于防止低温变白。相比之下，当仅加入g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200143
的平均粒径的丁二烯）而不加入g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200144
的平均粒径的丁二烯）（比较例8）时，虽然没有发生低温变白，但冲击强度显著降低。进一步，当加入二甲基聚硅氧烷或者g-MABS（包含具有
Figure BDA00003085938200145
的平均粒径的丁二烯）（比较例1和比较例8）时，冲击强度降低。因此，两种组分的组合提高了树脂的冲击强度。
受益于在前文描述中所给出的教导，本发明所属领域的技术人员将想到本发明的许多改变和其他实施方式。因此，可以理解，本发明不限于所公开的具体实施方式，且这些改变和其他实施方式意在包含于所附的权利要求的范围内。虽然本文采用了专用术语，但它们仅以一般性且描述性的意义使用，且不意在限制的目的，本发明的范围限定在权利要求中。

Claims (8)

1.一种透明热塑性树脂组合物，包含：
（A）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）接枝树脂，具有核壳结构，包含具有700至
Figure FDA00003085938100011
的平均粒径的丁二烯；
（B）甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）接枝树脂，具有核壳结构，包含具有2000至
Figure FDA00003085938100012
的平均粒径的丁二烯；
（C）二甲基聚硅氧烷；以及
（D）包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯的基础树脂。
2.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，具有核壳结构并且包含具有700至
Figure FDA00003085938100013
的平均粒径的丁二烯的所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）接枝树脂（A）的量为按重量计30至40%；
具有核壳结构并且包含具有2000至
Figure FDA00003085938100014
的平均粒径的丁二烯的所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物（g-MABS）接枝树脂（B）的量为按重量计1至6%；
所述二甲基聚硅氧烷（C）的量为按重量计0.002至0.01%；以及
包含按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯组分（D）的所述基础树脂的量为按重量计54至68%。
3.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述接枝树脂（A）和（B）各自的所述壳具有包括第一内壳和第二外壳的双壳结构。
4.根据权利要求3所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述第一内壳包含苯乙烯-丙烯腈树脂，所述第二外壳包含聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂，并且所述核包含丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯橡胶共聚物，或其组合。
5.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述接枝树脂（A）和（B）各自包含30至70重量份的丁二烯橡胶、15至55重量份的甲基丙烯酸甲酯、1至5重量份的丙烯腈，以及5至35重量份的苯乙烯。
6.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，包括按重量计40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯（D）的所述基础树脂包含聚甲基丙烯酸甲酯树脂（PMMA）、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）树脂，或其组合。
7.根据权利要求6所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）树脂包含具有流动性指数为10的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN）、具有流动性指数为25的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈（MSAN），或其组合，其中所述流动性指数是根据ISO1103在220°C下对10kg的样品测得的。
8.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述透明热塑性树脂组合物进一步包含一种或多种选自由以下各项组成的组中的添加剂：染料、颜料、阻燃剂、填料、稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、释放剂，及其组合。
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