CN103146109A - 一种聚甲基酰亚胺泡沫材料及其制备方法 - Google Patents

一种聚甲基酰亚胺泡沫材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种泡沫芯材的制备方法,具体地说是一种聚甲基酰亚胺泡沫材料及其制备方法。它是由质量比的原料经过恒温水浴形成共聚物,再经高温发泡而成,改性纳米白炭黑在发泡过程中溶于树脂基体,使核化形成的气泡密度增大,最终形成的气泡孔径减小。在核化过程中,在一定程度上起到了成核剂的作用,致使气泡孔径减小,使得泡沫强度增大,提高尺寸稳定性。此外,由于聚甲基丙烯酰亚胺泡沫采用固体发泡工艺制造,故泡高孔径分布均匀,一致,吸湿率低,进而,提高了材料的剥离强度。提高了力学性能和剪切伸长率。

Description

一种聚甲基酰亚胺泡沫材料及其制备方法
技术领域:
本发明涉及一种泡沫芯材的制备方法,具体地说是一种聚甲基酰亚胺泡沫材料及其制备方法。
背景技术:
聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫塑料是一种轻质、闭孔的硬质泡沫塑料,泡孔为100% 闭孔结构,具有比PVC,PUR 等硬质泡沫塑料更高的比强度、比模量和抗蠕变性。耐温性可达到240℃,是目前耐热性最好的刚性结构泡沫塑料。PMI 具有优异的力学性能和高强度重量比,常用作夹层结构复合材料的芯层材料,特别是生产层状材料、层压材料、复合材料或泡沫复合体,在重量设计及优化制造方面具有明显的优势。聚甲基丙烯酰亚胺硬质泡沫塑料成型加工容易,可采用普通的木工加工工具进行加工,无需专用机具;可在165-205 ℃之间热成形,成形模具的设计简单,采用木材、聚酯或环氧树脂制成的模具就可以满足要求;此外它还可与热固性树脂兼容,与热固性树脂胶粘剂如不饱和聚酯树脂、双马来酰亚胺树脂、氰酸酯树脂等具有良好的粘接性能;耐苯、二甲苯、单苯乙烯、油漆及黏合剂溶剂、燃油成分以及大多数化学溶剂侵蚀。
PMI 泡沫作为一种泡沫长时间置于空气中会吸水,吸潮以后,水分子扩散进入孔隙结构在分子链中占据一定的空间。酰亚氨基团和水分子之间不发生化学反应,但是一部分的水分子会和酰亚氨基团之间形成物理键-范德华力。同时未反应完全的端羧基极性较强亲水,长时间暴露在空气中PMI 会吸潮。吸潮以后,分子链加宽,体积增加,尺寸发生变化。水分子加宽了PMI 泡沫分子链,其作用和在共聚物中加入增塑剂的作用是一样的。最终,材料变软,对PMI 的加工过程产生影响,导致尺寸稳定性降低,同时各项力学性能也有所下降。在被使用作三明治结构时,与板材的结合力也会有所下降,从而使得三明治结构的剥离强度下降。
现有技术中为了改善此现象,常用的有以下两种方法,一是类似专利“CN102675769A”中提到的使用反应型马来酸酐作为憎水剂添加,虽然可以一定程度地增强其低水性能剥离强度,但是会降低PMI泡沫的力学性能;二是类似专利“CN101974191A”中提到的使用玻璃微珠改性PMI的力学性能,但是改变不了其伸长率和低吸水率。既可以增强PMI泡沫的低水性能剥离强度,又可以提高其的伸长率和力学性能的方法,目前市场上并未披露。
发明内容:
本发明要解决的技术问题是,提供一种低水性能剥离强度较强,伸长率和力学性能均较好的聚甲基酰亚胺泡沫材料及其制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用这样一种聚甲基酰亚胺泡沫材料:它是由下述质量比的原料经过恒温水浴形成共聚物,再经高温发泡而成,第一单体37.5-58,第二单体37.5-58,交联剂1-5,发泡剂2-8,引发剂0.1-0.4,成核剂0.5-15,改性剂0.5-15。
作为优选,所述第一单体为甲基丙烯酸,所述第二单体为丙烯腈,所述交联剂为甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺中的任意一种,所述发泡剂为丙二醇或已醇或甲酰胺或N,N-二甲基脲中的任意一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的任意一种或几种,所述成核剂为碳酰胺或甲基丙烯酸正丁酯中的任意一种,所述改性剂为改性纳米白炭黑,材料制备较为方便,选择范围较大,效果更好。
本发明采用的这样一种聚甲基酰亚胺泡沫材料的制备方法,它包括如下步骤:
(1)   称取二氧化硅10克,对甲苯磺酸0.4克,量取正辛醇60毫升,将三种原料装入三颈瓶内,将三颈瓶放置于微波炉中辐射加热12小时,用分水回流装置回流4小时,形成改性纳米白炭黑半成品,将改性纳米白炭黑半成品品用乙醇离心洗涤3-4次,然后真空干燥至恒重,成品备用;
(2)   按照下述质量比配制原料:第一单体37.5-58,第二单体37.5-58,交联剂1-5,发泡剂2-8,引发剂0.1-0.4,成核剂0.5-15,改性纳米白炭黑0.5-15,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液;
(3)   将步骤2中的均匀溶液注入密封好的两块平行玻璃内,在43摄氏度水浴反应72小时,形成甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物;
(4)   将甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物放置在热风循环烘箱中110摄氏度条件下预热6小时,再经200℃自由发泡30min,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫;
(5)   将制得的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫在180℃条件下热处理甲基丙烯酰亚胺泡沫材料12小时。
作为上述制备方法的优选,所述第一单体为甲基丙烯酸,所述第二单体为丙烯腈,所述交联剂为甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺中的任意一种,所述发泡剂为丙二醇或已醇或甲酰胺或N,N-二甲基脲中的任意一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的任意一种或几种,所述成核剂为碳酰胺或甲基丙烯酸正丁酯中的任意一种,所述改性剂为改性纳米白炭黑,材料制备较为方便,选择范围较大,效果更好。 
作为上述制备方法的优选,所述步骤2为按照下述质量比配制原料:第一单体38,第二单体42,交联剂4.5,发泡剂5.7,引发剂0.3,成核剂0.5,改性纳米白炭黑9,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液,最佳的配比。
本发明与现有技术中的聚甲基酰亚胺泡沫材料相比,具有以下优点:改性纳米白炭黑在发泡过程中溶于树脂基体,使核化形成的气泡密度增大,最终形成的气泡孔径减小。在核化过程中,在一定程度上起到了成核剂的作用,致使气泡孔径减小,使得泡沫强度增大,提高尺寸稳定性。此外,由于聚甲基丙烯酰亚胺泡沫采用固体发泡工艺制造,故泡高孔径分布均匀,一致,吸湿率低,进而,提高了材料的剥离强度。提高了力学性能和剪切伸长率。
本发明与现有技术中的聚甲基酰亚胺泡沫材料制备方法相比,具有以下优点:制备方法简单,利用传统的原料可以制备出新型的聚甲基酰亚胺泡沫材料。
具体实施方式:
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明的一种聚甲基酰亚胺泡沫材料,它是由下述质量比的原料经过恒温水浴形成共聚物,再经高温发泡而成,第一单体37.5-58,第二单体37.5-58,交联剂1-5,发泡剂2-8,引发剂0.1-0.4,成核剂0.5-15,改性剂0.5-15。其中,所述第一单体为甲基丙烯酸,所述第二单体为丙烯腈,所述交联剂为甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺中的任意一种,所述发泡剂为丙二醇或已醇或甲酰胺或N,N-二甲基脲中的任意一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的任意一种或几种,所述成核剂为碳酰胺或甲基丙烯酸正丁酯中的任意一种,所述改性剂为改性纳米白炭黑,本发明的一种聚甲基酰亚胺泡沫材料的制备方法,它包括以下步骤,称取二氧化硅10克,对甲苯磺酸0.4克,量取正辛醇60毫升,将三种原料装入三颈瓶内,将三颈瓶放置于微波炉中辐射加热12h,使用分水回流装置回流分水4小时,形成改性纳米白炭黑半成品,将改性纳米白炭黑半成品品用乙醇离心洗涤3-4次,然后真空干燥至恒重,成品备用,以上为改性纳米白炭黑成品的制备方法,按照下述质量比配制原料:第一单体37.5-58,第二单体37.5-58,交联剂1-5,发泡剂2-8,引发剂0.1-0.4,成核剂0.5-15,改性纳米白炭黑0.5-15,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液;将步骤2中的均匀溶液注入密封好的两块平行玻璃内,在43摄氏度水浴反应72小时,形成甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物;将甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物放置在热风循环烘箱110摄氏度条件下预热6小时,再经200℃自由发泡30min,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫;将制得的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫在180℃条件下热处理甲基丙烯酰亚胺泡沫材料12小时。
实施例一
称取二氧化硅10克,对甲苯磺酸0.4克,量取正辛醇60毫升,将三种原料装入三颈瓶内,将三颈瓶放置于微波炉中辐射加热12h,使用分水回流装置回流分水4小时,形成改性纳米白炭黑半成品,将改性纳米白炭黑半成品品用乙醇离心洗涤4次,然后真空干燥至恒重,成品备用,以上为改性纳米白炭黑成品的制备方法,按照下述质量比配制原料:甲基丙烯酸38,丙烯腈42,丙烯酰胺4.5,异戊醇和甲酰胺共5.7(其中,异戊醇为3,甲酰胺2.7),偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈共0.3(其中偶氮二异丁腈0.2,偶氮二异庚腈0.1),碳酰胺0.5,改性纳米白炭黑9,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液;将步骤2中的均匀溶液注入密封好的两块平行玻璃内,在43摄氏度水浴反应72小时,形成甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物;将甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物放置在热风循环烘箱110摄氏度条件下预热6小时,再经200℃自由发泡30min,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫;将制得的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫在180℃条件下热处理甲基丙烯酰亚胺泡沫材料12小时。
实施例二
称取二氧化硅10克,对甲苯磺酸0.4克,量取正辛醇60毫升,将三种原料装入三颈瓶内,将三颈瓶放置于微波炉中辐射加热12h,使用分水回流装置回流分水4小时,形成改性纳米白炭黑半成品,将改性纳米白炭黑半成品品用乙醇离心洗涤4次,然后真空干燥至恒重,成品备用,以上为改性纳米白炭黑成品的制备方法,按照下述质量比配制原料:甲基丙烯酸40,丙烯腈37.5,丙烯酰胺4,异戊醇和甲酰胺共6(其中,异戊醇为3,甲酰胺3),偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈共0.3(其中偶氮二异丁腈0.2,偶氮二异庚腈0.1),碳酰胺5,改性纳米白炭黑7.2,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液;将步骤2中的均匀溶液注入密封好的两块平行玻璃内,在43摄氏度水浴反应72小时,形成甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物;将甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物放置在热风循环烘箱中110摄氏度条件下预热6小时,再经200℃自由发泡30min,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫;将制得的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫在180℃条件下热处理甲基丙烯酰亚胺泡沫材料12小时。

Claims (5)

1.一种聚甲基酰亚胺泡沫材料,其特征在于,它是由下述质量比的原料经过恒温水浴形成共聚物,再经高温发泡而成,第一单体37.5-58,第二单体37.5-58,交联剂1-5,发泡剂2-8,引发剂0.1-0.4,成核剂0.5-15,改性剂0.5-15。
2.根据权利要求1所述的一种聚甲基酰亚胺泡沫材料,其特征在于,所述第一单体为甲基丙烯酸,所述第二单体为丙烯腈,所述交联剂为甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺中的任意一种,所述发泡剂为丙二醇或已醇或甲酰胺或N,N-二甲基脲中的任意一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的任意一种或几种,所述成核剂为碳酰胺或甲基丙烯酸正丁酯中的任意一种,所述改性剂为改性纳米白炭黑。
3.一种聚甲基酰亚胺泡沫材料的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤,
称取二氧化硅10克,对甲苯磺酸0.4克,量取正辛醇60毫升,将三种原料装入三颈瓶内,将三颈瓶放置于微波炉中辐射加热12h,使用分水回流装置回流分水4小时,形成改性纳米白炭黑半成品,将改性纳米白炭黑半成品品用乙醇离心洗涤3-4次,然后真空干燥至恒重,成品备用;
按照下述质量比配制原料:第一单体37.5-58,第二单体37.5-58,交联剂1-5,发泡剂2-8,引发剂0.1-0.4,成核剂0.5-15,改性纳米白炭黑0.5-15,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液;
将步骤2中的均匀溶液注入密封好的两块平行玻璃内,在43摄氏度水浴反应72小时,形成甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物;
将甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物放置在热风循环烘箱110摄氏度条件下预热6小时,再经200℃自由发泡30min,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫;
将制得的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫在180℃条件下热处理甲基丙烯酰亚胺泡沫材料12小时。
4.根据权利要求3的一种聚甲基酰亚胺泡沫材料的制备方法,其特征在于,所述第一单体为甲基丙烯酸,所述第二单体为丙烯腈,所述交联剂为甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺中的任意一种,所述发泡剂为丙二醇或已醇或甲酰胺或N,N-二甲基脲中的任意一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的任意一种或几种,所述成核剂为碳酰胺或甲基丙烯酸正丁酯中的任意一种,所述改性剂为改性纳米白炭黑。
5.根据权利要求3的一种聚甲基酰亚胺泡沫材料的制备方法,其特征在于,所述步骤2为按照下述质量比配制原料:第一单体38,第二单体42,交联剂4.5,发泡剂5.7,引发剂0.3,成核剂0.5,改性纳米白炭黑9,将配制好的原料混合均匀,得到均匀溶液。
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