CN103145966A - 一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法 - Google Patents

一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103145966A
CN103145966A CN201210567066XA CN201210567066A CN103145966A CN 103145966 A CN103145966 A CN 103145966A CN 201210567066X A CN201210567066X A CN 201210567066XA CN 201210567066 A CN201210567066 A CN 201210567066A CN 103145966 A CN103145966 A CN 103145966A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
parts
dimethylbenzene
solvent
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201210567066XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103145966B (zh
Inventor
陈剑棘
王镇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XINJIANG HONGSHAN PAINT CO Ltd
Original Assignee
XINJIANG HONGSHAN PAINT CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XINJIANG HONGSHAN PAINT CO Ltd filed Critical XINJIANG HONGSHAN PAINT CO Ltd
Priority to CN201210567066.XA priority Critical patent/CN103145966B/zh
Publication of CN103145966A publication Critical patent/CN103145966A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103145966B publication Critical patent/CN103145966B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供的一种自干型有机硅改性醇酸树脂的生产方法，组分A：油酸17-19份、季戊四醇4.5-5.5份、95%甘油4.3-5.2份、苯甲酸0.7-0.9份、顺酐0.1-0.3份、抗氧剂0.09-0.12份、有机硅中间体10.0-12.5份、二甲苯0.9-1.2份；组分B：苯酐8-12份、二甲苯1.5-1.9份、兑稀200#溶剂45-50份；向反应釜中通入N2气，搅拌下将A组分加入反应釜，升温至≤80℃，加入抗氧剂，升温至二甲苯回流稳定后，关闭N2气；继续升温至220-230℃，保温2h后，降温至150℃，将B组分添加升温至200-210℃，保温1h，通入N2气并降温至175-179℃，两次加入200#溶剂，调树脂粘度为200-400S，然后压滤至细度≤10μm后，灌桶包装。

Description

一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法
技术领域
本发明涉及树脂材料的改性，合成有机硅改性醇酸树脂，作为磁漆、耐高温漆、防锈漆的材料有广阔的市场销售前景。
背景技术
醇酸树脂由于其结构特点，使最终涂膜丰满、光亮，以及易于施工和与氧气交联的特性，使其自干通用而得到广泛应用，但它们的干燥和固化相当慢，尤其在常温下更是如此；同时，其涂膜的硬度低、耐水性和耐候性较差，而有机硅改性醇酸树脂，既保留醇酸树脂丰满度好、容易施工等特点，又继承了有机硅树脂的特点，增强了耐候性能和耐高温性，且成本较低，有着突出的性价比，虽然国内现在已有采用有机硅改性的醇酸树脂，但其需采用干性油或油酸，自干性能差；兑稀溶解多采用二甲苯，有毒有害物质含量高。
文献检索披露：①广州珠江化工集团有限公司陈细容等人研制了一种有机硅改性醇酸树脂。其合成方法为：先将亚麻油、助剂1加入反应釜中，升温至210℃加入季戊四醇，再升温到240℃，保温1h，用95%的乙醇以1︰8测容忍度。若容忍度合格，则加入苯酐，升温至210℃，保温到酸值合格后，降温至100℃加入助剂2和硅硐中间体，升温至150℃，保温4h后再升温到190℃至酸值合格，降温出料。②四川轻化工学院基础部李可彬进行了有机硅改性醇酸树脂合成工艺的研究。采用聚硅氧烷及豆桐油醇酸低聚物为原料，通过共缩合反应合成了有机硅改性醇酸树脂。其合成工艺为：羟基硅氧烷及醇酸低聚物平均分子量为500～2000，醇酸低聚物羟值在80～140mgKOH/g；共缩合反应温度控制在160℃，以钛酸四异丙脂为催化剂，反应时间3小时。海洋化工研究院肖玲等人采用有机硅中间体、醇酸树脂、二甲苯及其他溶剂为原料，在四口反应瓶中加入配方量原材料，通入氮气，加热至回流温度，反应瓶内温度控制在130℃左右。随着溶剂和水份的减少，升温至140℃左右，反应5～7h后，使用格氏管测定25℃时的黏度，当黏度≥7秒，分水率≥2%时，终止反应，冷却至50℃下出料，制得有机硅改性醇酸树脂。③长春工业大学化学工程学院马艺闻等人以饱和羟基硅烷为改性剂、钛酸丁酯为催化剂，以1,2-丙二醇与己二酸进行缩聚反应，制备了有机硅改性醇酸型聚酯树脂。其适宜的合成工艺条件为：当n(1,2-丙二醇)︰n(己二酸)=1.3︰1，硅醇、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)和钛酸丁酯的用量分别为3%、5.6%和0.2%时，在200℃下缩聚反应5h，得到无色透明的聚酯树脂。
本发明通过改变合成工艺，采用半干性油酸、低分子硅醇、小分子单元酸、多元醇、多元酸对醇酸树脂进行改性提高其耐候性、耐高温性及快干性；采用苯甲酸调节官能度和树脂极性，使200#溶剂油可以溶解，降低溶剂中有毒有害物质的含量。
发明内容
本发明的目的在于：提供的有机硅改性醇酸树脂的使用与普通醇酸树脂的使用相同，但干燥快，硬度高，用于耐高温漆时，可烘干和自干，降低了材料和劳动成本。
本发明方法是这样实现的：一种自干型有机硅改性醇酸树脂的生产方法，原料以重量份数配制，分步实施：
组分A：油酸17-19份、季戊四醇4.5-5.5份、95%甘油4.3-5.2份、苯甲酸0.7-0.9份、顺酐0.1-0.3份、抗氧剂0.09-0.12份、有机硅中间体10.0-12.5份、二甲苯0.9-1.2份；其中油酸的碘值为130-140mgKOH/g，抗氧剂为次磷酸；
组分B：苯酐8-12份、二甲苯1.5-1.9份、兑稀200#溶剂45-50份；
生产：向反应釜中通入N2气，开动搅拌，转速35-55r/min，将A组分的油酸、季戊四醇、95%甘油、苯甲酸、顺酐、有机硅中间体、二甲苯依次加入反应釜，升温，在釜温≤80℃，不接触铁器的条件下，加入抗氧剂，升温至二甲苯回流稳定后，关闭N2气；继续升温至220-230℃，保温2h后，测酸值为≤5mgKOH/g时，降温至150℃，再将B组分的苯酐、二甲苯依次添加，其中回流放水少量多次；升温至200-210℃时，保温1h，每隔0.5h取样测中控，中控间隔不超过30min，其控指标合格，即通入N2气并降温，待温度降至175-179℃，缓慢加入占其总量为80%的200#溶剂兑稀，将成品打入兑稀釜，开兑搅拌，转速35-55r/min，搅拌1h，加入剩余的200#溶剂，调树脂粘度为200-400S；其200#溶剂的固含量50±1%，然后压滤至细度≤10μm后，灌桶包装;
其中测得中控指标为：树脂样∶200#溶剂=10∶9；黏度在格氏管/25℃时为10.0″-12.0″；酸值＜10mgKOH/g；其中A组分与B组分的二甲苯相同。
本发明的技术原理与作用：先使用半干性油酸、低分子硅醇、小分子单元酸、多元醇进行半酯化反应，待合成预聚物后，再加入多元酸进行酯化反应，使低分子硅醇完全参与反应，合成自干型有机硅改性醇酸树脂；该产品克服了干燥和固化相当慢，其涂膜的硬度低、耐水性和耐候性较差的缺陷，收到市场的青睐，彰显技术进步。
具体实施方式
下面结合实施方案对本发明作进一步描述。
实施例（原料以重量份数配制）
1）组分A：油酸17份；季戊四醇4.5份、95%甘油4.3份、苯甲酸0.7份、顺酐0.1份、抗氧剂0.09份、有机硅中间体10.0份、回流二甲苯（1）0.9份；其中油酸的碘值为130mgKOH/g，抗氧剂为次磷酸；
组分B：苯酐8份、回流二甲苯（2）1.5份、兑稀200#溶剂45份；
2）组分A：油酸19份；季戊四醇5.5份、95%甘油5.2份、苯甲酸0.9份、顺酐0.3份、抗氧剂0.12份、有机硅中间体12.5份、回流二甲苯（1）1.2份；其中油酸的碘值为140mgKOH/g，抗氧剂为次磷酸；
组分B：苯酐12份、回流二甲苯（2）1.9份、兑稀200#溶剂50份；
选上步1）或2）的一组分生产：
1）检查生产设备，如反应釜、管路、电器仪表是否正常运转，确保无故障使用，并确保反应釜、管路要干净，符合投料要求，原料是否符合配方的规格和数量；
2）向反应釜中通入N2气，开动搅拌，将A组分的油酸、季戊四醇、95%甘油、苯甲酸、顺酐、有机硅中间体、二甲苯依次加入反应釜，升温，在釜温≤80℃，不接触铁器的条件下，加入抗氧剂（次磷酸），升温至回流稳定后，关闭N2气；
3）升温到220或230℃保温，2h后测酸值，至酸值≤5mgKOH/g，合格后降温至150℃，再将B组分的苯酐、二甲苯依次添加，其中在保温期间应及时放出分水器中反应过程产生的水，并做好计量；
4）升温到200或210℃保温1h后，每隔0.5h取样测一次测中控，中控指标如下：
树脂样∶200#溶剂=10∶8.2
黏度（格氏管/25℃）：9.0″-11.0″
酸值（mgKOH/g）：＜14
5）待中控指标合格后，通入N2气并开冷油降温，缓慢加入部分200#溶剂兑稀，占投加总量的80%，待温度降至180℃以下，将成品打入兑稀釜，将预留20%固含的溶剂最后调节粘度。
6）开兑稀釜搅拌及回迁泵，将洗釜200#溶剂打入兑稀釜，加入剩余20%溶剂，待搅拌1h后，进行最后调粘（在固含合格的范围内将粘度调至合格）。
7）然后压滤，测细度，待细度合格后，灌桶包装。
本发明产品技术验证指标，见下表。
Figure BDA00002640795200031
Figure BDA00002640795200041
本方法选用的二甲苯由新疆克拉玛依炼油厂生产；有机硅中间体由江苏三木集团有限生产。

Claims (2)

1.一种自干型有机硅改性醇酸树脂的生产方法，其特征在于：原料以重量份数配制，分步实施：
组分A：油酸17-19份、季戊四醇4.5-5.5份、95%甘油4.3-5.2份、苯甲酸0.7-0.9份、顺酐0.1-0.3份、抗氧剂0.09-0.12份、有机硅中间体10.0-12.5份、二甲苯0.9-1.2份；
组分B：苯酐8-12份、二甲苯1.5-1.9份、兑稀200#溶剂45-50份；
生产：向反应釜中通入N2气，开动搅拌，转速35-55r/min，将A组分的油酸、季戊四醇、95%甘油、苯甲酸、顺酐、有机硅中间体、二甲苯依次加入反应釜，升温，在釜温≤80℃，不接触铁器的条件下，加入抗氧剂，升温至二甲苯回流稳定后，关闭N2气；继续升温至220-230℃，保温2h后，测酸值为≤5mgKOH/g时，降温至150℃，再将B组分的苯酐、二甲苯依次添加，升温至200-210℃，保温1 h，每隔0.5 h取样测中控，中控间隔不超过30min，待指标合格，通入N2气并降温，温度降至175-179 ℃，缓慢加入200#溶剂兑稀，加量占200#溶剂总量的80%；将成品打入兑稀釜，开兑搅拌，转速35-55r/min，搅拌1 h，加入剩余的200#溶剂，调树脂粘度为200-400S，然后压滤至细度≤10μm后，灌桶包装即可，其中A组分与B组分的二甲苯相同；
其中油酸的碘值为130-140 mgKOH/g，抗氧剂为次磷酸；
其中测得的中控指标为：树脂样∶200#溶剂=10∶9；黏度在格氏管/25℃时为10.0″-12.0″；酸值＜10mgKOH/g。
2.依据权利1所述的生产方法，其特征在于：该方法选用的原料均为市售产品。
CN201210567066.XA 2012-12-24 2012-12-24 一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法 Expired - Fee Related CN103145966B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210567066.XA CN103145966B (zh) 2012-12-24 2012-12-24 一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210567066.XA CN103145966B (zh) 2012-12-24 2012-12-24 一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103145966A true CN103145966A (zh) 2013-06-12
CN103145966B CN103145966B (zh) 2014-09-17

Family

ID=48544318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210567066.XA Expired - Fee Related CN103145966B (zh) 2012-12-24 2012-12-24 一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103145966B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103881075A (zh) * 2014-02-28 2014-06-25 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种改性醇酸树脂
CN104086761A (zh) * 2014-06-05 2014-10-08 华南理工大学 一种水性有机硅改性醇酸树脂及其制备方法
CN104497287A (zh) * 2015-01-05 2015-04-08 陕西源源化工有限责任公司 一种醇酸树脂及其制备方法
CN105348498A (zh) * 2015-11-18 2016-02-24 湖北乾兴化工有限公司 耐候性、耐水性好的水性醇酸树脂
CN105349007A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 三棵树涂料股份有限公司 聚氨酯木器耐高温涂料及其制备方法
CN106084194A (zh) * 2016-06-25 2016-11-09 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯漆用改性快干型醇酸树脂及其制备方法
CN110835492A (zh) * 2019-11-27 2020-02-25 武汉钢实钢福材新型产品科技有限公司 用于c6级别电工钢厚涂层绝缘涂料的耐高温水性树脂及其制备方法
CN112552806A (zh) * 2021-01-13 2021-03-26 时嘉 一种高耐久纳米复合抗菌油漆的制备方法
CN112724386A (zh) * 2020-12-17 2021-04-30 深圳市安品有机硅材料有限公司 一种木蜡油树脂、其制备方法及含有该树脂的组合物
CN115433323A (zh) * 2022-09-22 2022-12-06 恒昌涂料（惠阳）有限公司 一种硅醇改性的超疏水水性醇酸防腐树脂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108034044B (zh) * 2017-12-29 2020-09-18 珠海长先新材料科技股份有限公司 一种机壳漆用的水性树脂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101967340A (zh) * 2010-10-25 2011-02-09 江苏冠军涂料科技集团有限公司 一种用于木器保护的新型聚氨酯半哑白面漆
CN102757551A (zh) * 2012-08-13 2012-10-31 西北永新化工股份有限公司 水性环氧改性醇酸树脂及其制备方法与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101967340A (zh) * 2010-10-25 2011-02-09 江苏冠军涂料科技集团有限公司 一种用于木器保护的新型聚氨酯半哑白面漆
CN102757551A (zh) * 2012-08-13 2012-10-31 西北永新化工股份有限公司 水性环氧改性醇酸树脂及其制备方法与应用

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103881075A (zh) * 2014-02-28 2014-06-25 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种改性醇酸树脂
CN104086761A (zh) * 2014-06-05 2014-10-08 华南理工大学 一种水性有机硅改性醇酸树脂及其制备方法
CN104086761B (zh) * 2014-06-05 2016-03-02 华南理工大学 一种水性有机硅改性醇酸树脂及其制备方法
CN104497287A (zh) * 2015-01-05 2015-04-08 陕西源源化工有限责任公司 一种醇酸树脂及其制备方法
CN105349007A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 三棵树涂料股份有限公司 聚氨酯木器耐高温涂料及其制备方法
CN105348498B (zh) * 2015-11-18 2018-06-26 王瑞莲 耐候性、耐水性好的水性醇酸树脂
CN105348498A (zh) * 2015-11-18 2016-02-24 湖北乾兴化工有限公司 耐候性、耐水性好的水性醇酸树脂
CN106084194A (zh) * 2016-06-25 2016-11-09 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯漆用改性快干型醇酸树脂及其制备方法
CN106084194B (zh) * 2016-06-25 2017-12-01 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯漆用改性快干型醇酸树脂的制备方法
CN110835492A (zh) * 2019-11-27 2020-02-25 武汉钢实钢福材新型产品科技有限公司 用于c6级别电工钢厚涂层绝缘涂料的耐高温水性树脂及其制备方法
CN112724386A (zh) * 2020-12-17 2021-04-30 深圳市安品有机硅材料有限公司 一种木蜡油树脂、其制备方法及含有该树脂的组合物
CN112552806A (zh) * 2021-01-13 2021-03-26 时嘉 一种高耐久纳米复合抗菌油漆的制备方法
CN115433323A (zh) * 2022-09-22 2022-12-06 恒昌涂料（惠阳）有限公司 一种硅醇改性的超疏水水性醇酸防腐树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103145966B (zh) 2014-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103145966B (zh) 一种自干型有机硅改性醇酸树脂及其生产方法
CN104086761B (zh) 一种水性有机硅改性醇酸树脂及其制备方法
Nabi et al. Karanja (Pongamia Pinnata) biodiesel production in Bangladesh, characterization of karanja biodiesel and its effect on diesel emissions
CN104684968B (zh) 改质氢化聚硅氧氮烷、组合物及其制法、绝缘层及其制法
CN111302926B (zh) β-二酮铈(IV)类化合物及其制备和应用
CN107216320A (zh) 一种具有双给体结构的有机二阶非线性光学发色团及合成方法和用途
Ni et al. Catalytic esterification, kinetics, and cold flow properties of isobutyl palmitate
CN108997362A (zh) 一种吡喃吲哚酮并中环类衍生物及其合成方法和应用
CN104725622B (zh) 一种弹性树脂和及其制备方法及弹性手感漆
CN101857674B (zh) 一种耐高温有机硅树脂的合成方法
CN101591421A (zh) 硅骨架超支化环氧树脂及制备方法和以其组成的耐高温无溶剂绝缘漆
CN103265687A (zh) 含有大体积支化烷氧基侧链的聚合物材料、制备方法及应用
CN107384354A (zh) 一种石油助剂
Zhang et al. Poly (3-dodedyl-2, 5-thienylenevinylene) s from the Stille coupling and the Horner–Emmons reaction
CN103936760B (zh) 噻吩并[2,3-f]苯并呋喃化合物及其聚合物和聚合物的应用
TW201114845A (en) A novel dye-dopant, a composition comprising the same and a photovoltaic device including such composition
CN105418903A (zh) 一种无松香型高固体分醇酸树脂及其制备方法
CN102504222B (zh) 醇酸树脂及其合成方法
CN108659019A (zh) 基于三蝶烯母核的钙钛矿空穴传输材料及其制备方法
CN107141483A (zh) 硅钛杂化树脂及其制备方法和应用
CN107216321A (zh) 具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团及合成方法和用途
Sreekanth et al. Fuel properties of B100 and blends of Terminalia belerica (Roxb.) oil biodiesel synthesised using SrO as a basic heterogeneous catalyst
CN105295499B (zh) 一种改性竹屑热变色复合涂料添加剂的制备方法
CN105061686A (zh) 一种附着力强硬度好耐腐蚀改性醇酸树脂及其制备方法
CN109810733A (zh) 甲醇燃料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140917

Termination date: 20201224

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee