CN103127929A - 一种以石墨烯/氧化物复合材料为空气电极催化剂的锂空气电池 - Google Patents

一种以石墨烯/氧化物复合材料为空气电极催化剂的锂空气电池 Download PDF

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Abstract

本发明属于电化学领域，具体为一种石墨烯/氧化物复合材料催化剂的制备方法。所述催化剂采用氧化石墨烯和氧化物为原料，将氧化石墨烯悬浊液用水合肼的浓氨溶液还原形成石墨烯悬浊液；将氧化物超声均匀分散在乙二醇中，然后迅速加入到新鲜制备的石墨烯悬浊液中，并伴随着强力搅拌，最后将反应物过滤、洗涤、烘干得到产物。本发明还提供采用该催化剂的锂空气电池空气电极制备方法及含有所述空气电极的锂空气电池。本发明的催化剂可大幅度提高锂空气电池性能。

Description

一种以石墨烯/氧化物复合材料为空气电极催化剂的锂空气电池
技术领域
本发明属于电化学技术领域，具体涉及一种锂空气电池催化剂的制备方法，及采用该催化剂的锂空气电池。
背景技术
伴随着经济的不断发展，石油资源日益枯竭，自然环境不断恶化，全球变暖不断加剧，寻找清洁能源替代原有的化石能源已经成为人类迫切需要解决的问题。以电池作为能源替代原有的化石燃料作为机动车辆的能源成为了全世界的研究热点。近二十年来，以锂电池为主导的电池系统在移动设备领域取得了巨大的成功，这是因为在所有的负极材料中，金属锂具有最高的电化学容量(3860mAh/g)，最低的电压，最高的电子电导率。但是，目前的锂电池的能量密度无法达到纯电动车的要求，其中锂电池中的正极材料局限了锂电池的储能性能，大部分电极材料(如钴酸锂、锰酸锂和磷酸铁锂)电化学容量都小于200mAh/g。另一方面，锂空气电池提供了很好的电化学性能。不同于传统的锂离子电池，锂空气电池的正极采用多孔扩散电极，正极的活性物质-氧气(空气)并不存储在电池中。在电池的放电过程中，氧气从外界扩散到多孔电极中，与电解液中的锂离子进行反应生成过氧化锂或氧化锂。排除氧气后，锂空气电池的能量密度可达到11680Wh/kg，高出现有电池体系1-2个数量级。锂空气电池的研究在最近两年得到了世界各国的广泛重视，已经成为最新的研究热点，尤其是二次锂空气电池已经被认为是取代目前锂离子电池作为电动车能源的理想选择。
由于金属锂与水反应剧烈，锂空气电池有别于常见的采用水溶液为电解液的金属空气电池(如锌空气电池，镁空气电池)，而是采用有机系列电解液，聚合物电解液或全固态电解液。锂空气电池工作原理基于如下两个反应：
2Li++2e-+O2→Li2O2        Erev＝2.96VLi
4Li++4e-+O2→2Li2O2       Erev＝2.91VLi
空气电极中的催化剂对电池的充放电循环性能起到决定性作用。虽然在充放电过程中，催化剂本身并不参加反应，但决定整个电池充放电电压与充放电效率，还会影响电池的可逆性。一般可以采用对氧还原和析出反应都具有催化活性的材料作为催化剂。目前报道较多的是采用过渡金属氧化物(如氧化锰、氧化钴等)和贵金属(如铂、金、钯)作为催化剂。目前只有Yi-Chun Lu(美国化学期刊“Journal of AmericanChemical Society”132(2010)，12170-12171)等提出的铂和金合金作为催化剂可以明显提高电池的放电电压并同时降低充电电压，其余的报道只是降低了电池的充电电压。但该催化剂采用了价格昂贵的铂和金作为原料，因此研制出成本低廉，并同时改变充电和放电电压，提高电池充放电效率的催化剂对锂空气电池体系的发展具有非常重要的意义。
石墨烯自2004年被Geim教授等发明以来，以其独特的单原子准二维结构及极好的电子学、热力学和力学性能，迅速引起了大家的兴趣。它是由sp2碳原子紧密排列的蜂窝格子状的单层石墨片，由于其具备极好的导电性，石墨烯及其复合物已经被广泛应用到复合材料的制备中，尤其是锂离子电池电极材料和燃料电池催化剂。但基于石墨烯材料的锂空气电池的报道甚少，目前只有日本课题组(能源与环境科学“Energyand Environmental Science”4(2011)1704；美国化学期刊纳米“ACS NANO”5(2011)3020-3026)和澳洲课题组(碳材料“carbon”50(2011)727-733)报道采用纯石墨烯为正极催化剂的锂空气电池。本专利基于以上报道，推出采用石墨烯及其复合物作为锂空气电极正极催化剂。
发明内容
本发明的第一目的在于获得一种可以使锂空气电池性能大幅度提高的催化剂。
本发明的第二目的在于获得一种性能大幅度提高的锂空气电池空气电极。
本发明的第三目的在于获得一种性能大幅度提高的锂空气电池。
本发明的第一方面，提供了一种锂空气电池氧电极催化剂的制备方法，以氧化石墨和氧化物为原料，进一步合成石墨烯/氧化物复合材料。其特征在于具有以下的过程和步骤：
a.氧化石墨：将天然石墨和硝酸钠加入到一定量的浓硫酸中搅拌一段时间，然后缓慢加入一定量的高锰酸钾和蒸馏水搅拌一段时间。加入5％的双氧水直到混合物的颜色变成亮黄色，最后将上述溶液离心洗涤至中性，干燥后即得氧化石墨。
b.石墨烯悬浮液：将一定量的氧化石墨超声分散在蒸馏水中，浓度范围为0.02mg/ml到5mg/ml。然后将该悬浊液放置于油浴中，控制温度范围在70-120℃，最后缓慢加入水合肼的浓氨溶液，不断搅拌并继续反应30-300min。
c.氧化物：选用对氧还原与析氧反应均具有较好催化活性的催化剂，可通过根据本领域的常规方法制备得到或市售得到。
d.石墨烯/氧化物复合物：将氧化物超声均匀分散在乙二醇中，然后迅速加入到新鲜制备的石墨烯悬浊液中，并伴随着强力搅拌。最后将反应物过滤、洗涤、烘干得到产物。
所述水合肼∶氨水的体积比为1∶2。
所述氧化物包括：
(1)单一金属氧化物，具体例如：MnO2、Mn2O3、Mn3O4、MnO、Co3O4、CoO、ZnO、V2O5、MoO、Cr2O3、Fe2O3、Fe3O4、FeO、CuO、NiO或其组合；
(2)金属复合氧化物，如尖晶石型、烧绿石型、钙钛矿型或其组合。
本发明的催化剂制备方法具有节能、快速和工艺简单等优点，将石墨烯悬浊液和氧化物悬浊液均匀混合，形成石墨烯/氧化物复合物。采用该复合物作为催化剂的锂空气电池具有高效率充放电特点，电池的放电电压提高的同时，充电电压也大幅下降。
本发明的第二方向，提供了一种性能大幅度提高的锂空气电池空气电极，其包括以下步骤：
(1)将催化剂、导电剂与聚四氟乙烯乳液(PTFE乳液)进行混合，然后将混合物滚压成片状的催化层。
(2)将导电剂与聚四氟乙烯乳液(PTFE乳液)进行混合，然后将混合物滚压成片状的气体扩散层。
(3)将催化层与扩散层分别压在多孔集流体的两侧，制备成空气电极。
所述催化剂为权利要求1中的石墨烯/氧化物复合催化剂。
所述导电剂为活性炭，乙炔黑。
本发明的第三方向，提供了一种含该电极的锂空气电池。
所述锂空气电池包括采用石墨烯/氧化物催化剂的空气扩散电极。电池结构包括单体电池以及采用该单体电池组成的电池组。
所述“锂空气电池”是指金属锂做负极，空气中的氧气做正极，与有机电解液组成的锂空气电池。所述有机电解液无具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述有机电解液对于本领域技术人员是已知的。具体电池结构见图6所示。在图6中，1为空气电极扩散层，2为空气电极催化层，3为正极金属网集流体，4为隔膜，5为金属锂负极，为负极金属集流体，7为金属或金属/聚合物复合.
图1为本发明的石墨烯/二氧化锰XRD图谱。
图2为石墨烯的SEM图片。
图3为二氧化锰纳米线SEM图片。
图4为石墨烯/二氧化锰纳米线复合物SEM图片。
图5为锂空气电池充放电曲线。
图6锂空气电池组结构。
具体实施方式
以下对本发明的各个方面进行详述，如无具体说明，本发明的各种原料均可通过根据本领域的常规方法制备得到或市售得到。
本发明人经过广泛而深入的研究，通过对石墨烯复合物的制备和测试，意外获得了使锂空气电池性能大幅度提高的催化剂，并在此基础上制备了含有该催化剂的锂空气电池，从而完成了本发明。
优选催化剂为石墨烯与MnO2的混合物。
实施例1
石墨烯/氧化锰复合物催化剂制备：
将1g天然石墨和0.5g硝酸钠加入到70ml的浓硫酸中，在冰浴中搅拌30min，然后缓慢加入1g高锰酸钾，搅拌2小时后加入100ml蒸馏水进行稀释。然后加入5％的双氧水直到混合物的颜色变成亮黄色，最后将上述溶液离心洗涤至中性，干燥后即得氧化石墨。
将1mmol的高锰酸钾和1mmol氯化铵加入到50ml蒸馏水中搅拌一段时间，形成透明溶液。然后将该溶液转移到水热反应釜中，在140℃下保温20小时。待反应釜自然冷至室温，将所得产物进行多次过滤、洗涤、烘干，即制得MnO2纳米线。
将120mg的氧化石墨超声分散在蒸馏水中，浓度范围为1mg/ml。然后将该悬浊液放置于油浴中，控制温度在80℃，再缓慢加入0.01mol/L水合肼的浓氨溶液(水合肼∶氨水的体积比为1∶2)，不断搅拌并继续反应100min，即可制得石墨烯悬浮液。将40mg MnO2纳米线超声分散在50ml乙二醇溶液中，然后迅速加入到新鲜制备的石墨烯悬浊液中，并伴随着强力搅拌10min。最后将所得产物过滤、洗涤，烘干。所制得的石墨烯/氧化锰复合物中，石墨烯与氧化锰的质量比为6∶4。
锂空气电池空气电极电极制备：
将制备好的催化剂(40wt％)、导电剂(50％)与聚四氟乙烯(10wt％)(10％PTFE乳液)进行混合，然后将混合物滚压成片状的催化层。将导电剂(60％)与聚四氟乙烯乳液(40wt％)(PTFE乳液)进行混合，然后将混合物滚压成片状的气体扩散层。将催化层与扩散层分别压在多孔集流体的两侧，制备成空气电极。
实施例2
本实施例中氧化石墨制备过程和步骤与实施例1基本相同，不同的是高锰酸钾加入量为2g。
MnO2纳米线的制备过程和步骤与实施例1基本相同，不同的是氯化铵的加入量为1.5mmol。
复合物过程与实施例1基本相同，不同的是将140mg氧化石墨制得的石墨烯悬浊液与30mg MnO2纳米线悬浊液进行混合，使制备的石墨烯与氧化锰的质量比为7∶3。
本实例中空气电极的制备与实例1相同。
实施例3
本实施例中氧化石墨制备过程和步骤与实施例1基本相同，不同的是高锰酸钾加入量为3g。
MnO2纳米线的制备过程和步骤与实施例1基本相同，不同的是氯化铵的加入量为2mmol。
复合物过程与实施例1基本相同，不同的是将160mg氧化石墨制得的石墨烯悬浊液与20mmg MnO2纳米线悬浊液进行混合，使制备的石墨烯与氧化锰的质量比为8∶2。
本实例中空气电极的制备与实例1相同。

Claims (4)

1.一种合成石墨烯/氧化物复合催化剂的制备方法，其特征在于：以氧化石墨为原料，采用超声将其分散到水溶液中，氧化石墨的浓度范围为0.02mg/ml到5mg/ml，超声分散均匀后将其转移至油浴中，控制温度范围在70-120℃，加入水合肼的浓氨溶液，不断搅拌并继续反应30-300min得到石墨烯悬浊液。然后将实验室制备或市售得到的一定量的氧化物超声分散在乙二醇溶液中，分散均匀后迅速加入到新鲜制备的石墨烯悬浊液中，并伴随着强力搅拌，最后将反应物过滤、洗涤、烘干得到产物。
2.如权利要求1所述的合成石墨烯/氧化物复合催化剂的制备方法，其特征在于：
所述氧化物包括：
(1)单一金属氧化物，具体例如：MnO2、Mn2O3、Mn3O4、MnO、Co3O4、CoO、ZnO、V2O5、MoO、Cr2O3、Fe2O3、Fe3O4、FeO、CuO、NiO或其组合；
(2)金属复合氧化物，如尖晶石型、烧绿石型、钙钛矿型或其组合。
3.一种性能大幅度提高的锂空气电池空气电极制备方法，其特征在于：
(1)将催化剂、导电剂与聚四氟乙烯乳液(PTFE乳液)进行混合，然后将混合物滚压成片状的催化层。
(2)将导电剂与聚四氟乙烯乳液(PTFE乳液)进行混合，然后将混合物滚压成片状的气体扩散层。
(3)将催化层与扩散层分别压在多孔集流体的两侧，制备成空气电极。
所述催化剂为权利要求1中的石墨烯/氧化物复合催化剂。
所述导电剂为活性炭，乙炔黑。
4.一种性能大幅度提高的锂空气电池制备方法，其特征在于：
采用金属锂做负极，权利要求3所述的电极作为空气扩散电极，空气中的氧气做正极，与有机电解液组成的锂空气电池，以及将单体锂空气电池组装成的锂空气电池电池组。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104001495A (zh) * 2014-06-06 2014-08-27 河南师范大学 一种氯氧化铋/石墨烯复合可见光催化剂的制备方法
CN104492453A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 北京化工大学 炭载体负载Co3O4-Mn3O4双金属氧化物复合催化剂及其制备方法
CN104624191A (zh) * 2013-11-11 2015-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种CoO/C催化剂及其制备方法
CN105129859A (zh) * 2015-09-11 2015-12-09 潘迎芬 一种八面体Mn3O4纳米颗粒的制备方法
CN105186011A (zh) * 2015-06-17 2015-12-23 深圳大学 一种钙钛矿型/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN105384146A (zh) * 2015-12-09 2016-03-09 唐山建华科技发展有限责任公司 石墨烯负载纳米Fe3O4/ZnO复合材料及其制备方法
CN105489905A (zh) * 2016-01-13 2016-04-13 山东星火科学技术研究院 一种钙钛矿型空气电池电极催化层的制备方法
CN105826529A (zh) * 2016-03-22 2016-08-03 陈波 MnO-Cr2O3-石墨烯复合材料的制备及在锂离子电池负极中的应用
CN106129374A (zh) * 2016-08-26 2016-11-16 深圳博磊达新能源科技有限公司 一种过渡金属氧化物/二元碳网正极复合材料及铝离子电池
CN106384832A (zh) * 2016-10-14 2017-02-08 济南大学 一种具备高效电催化氧还原性能的ZnO‑CuO/rGO复合材料
CN106532195A (zh) * 2017-01-03 2017-03-22 湖南科技大学 一种亚铁离子/空气电池及其制备方法
CN106654303A (zh) * 2016-10-14 2017-05-10 济南大学 一种具备高效电催化氧还原性能的ZnO‑NiO/rGO复合材料
CN106654304A (zh) * 2016-10-14 2017-05-10 济南大学 一种具备高效电催化氧还原性能的CuO/rGO复合材料
CN107464937A (zh) * 2017-07-17 2017-12-12 北京师范大学 四氧化三钴‑石墨烯纳米复合材料、其制备方法及用途
CN107528046A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 张家港市思杰五金工具有限公司 石墨烯/氧化铁纳米复合材料的制备方法、负极及锂离子电池
CN107952419A (zh) * 2017-11-15 2018-04-24 浙江理工大学 快速吸附去除水中有机微污染物的可再生吸附材料及制备方法
WO2018095029A1 (zh) * 2016-11-28 2018-05-31 格林美股份有限公司 一种以石墨烯为核的三元正极材料的制作方法
CN109103454A (zh) * 2018-07-05 2018-12-28 何亚龙 锂电池用石墨烯导电浆料及其制备方法
CN109830694A (zh) * 2019-01-25 2019-05-31 宁波石墨烯创新中心有限公司 一种双包覆结构的催化剂及其制备方法和应用
CN110474056A (zh) * 2019-07-11 2019-11-19 桂林理工大学 一种利用石墨烯改性钙钛矿氧化物的方法
CN113224330A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 上海交通大学 一种铜基化合物多功能催化剂在锂空气电池中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011009124A2 (en) * 2009-07-17 2011-01-20 Florida State University Research Foundation, Inc. Catalytic electrode with gradient porosity and catalyst density for fuel cells
CN102145305A (zh) * 2011-04-08 2011-08-10 南京航空航天大学 石墨烯负载纳米合金催化剂的制备方法
CN102198398A (zh) * 2011-04-08 2011-09-28 南京航空航天大学 有机相中合成石墨烯负载贵金属催化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011009124A2 (en) * 2009-07-17 2011-01-20 Florida State University Research Foundation, Inc. Catalytic electrode with gradient porosity and catalyst density for fuel cells
CN102145305A (zh) * 2011-04-08 2011-08-10 南京航空航天大学 石墨烯负载纳米合金催化剂的制备方法
CN102198398A (zh) * 2011-04-08 2011-09-28 南京航空航天大学 有机相中合成石墨烯负载贵金属催化剂的制备方法

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104624191A (zh) * 2013-11-11 2015-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种CoO/C催化剂及其制备方法
CN104001495A (zh) * 2014-06-06 2014-08-27 河南师范大学 一种氯氧化铋/石墨烯复合可见光催化剂的制备方法
CN104001495B (zh) * 2014-06-06 2016-09-21 河南师范大学 一种氯氧化铋/石墨烯复合可见光催化剂的制备方法
CN104492453B (zh) * 2014-12-10 2017-01-18 北京化工大学 炭载体负载Co3O4‑Mn3O4双金属氧化物复合催化剂及其制备方法
CN104492453A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 北京化工大学 炭载体负载Co3O4-Mn3O4双金属氧化物复合催化剂及其制备方法
CN105186011A (zh) * 2015-06-17 2015-12-23 深圳大学 一种钙钛矿型/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN105186011B (zh) * 2015-06-17 2017-11-28 深圳大学 钙钛矿型复合物/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN105129859A (zh) * 2015-09-11 2015-12-09 潘迎芬 一种八面体Mn3O4纳米颗粒的制备方法
CN105384146A (zh) * 2015-12-09 2016-03-09 唐山建华科技发展有限责任公司 石墨烯负载纳米Fe3O4/ZnO复合材料及其制备方法
CN105489905A (zh) * 2016-01-13 2016-04-13 山东星火科学技术研究院 一种钙钛矿型空气电池电极催化层的制备方法
CN105489905B (zh) * 2016-01-13 2018-05-18 山东星火科学技术研究院 一种钙钛矿型空气电池电极催化层的制备方法
CN105826529A (zh) * 2016-03-22 2016-08-03 陈波 MnO-Cr2O3-石墨烯复合材料的制备及在锂离子电池负极中的应用
CN107528046A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 张家港市思杰五金工具有限公司 石墨烯/氧化铁纳米复合材料的制备方法、负极及锂离子电池
CN106129374A (zh) * 2016-08-26 2016-11-16 深圳博磊达新能源科技有限公司 一种过渡金属氧化物/二元碳网正极复合材料及铝离子电池
CN106129374B (zh) * 2016-08-26 2019-08-27 深圳博磊达新能源科技有限公司 一种过渡金属氧化物/二元碳网正极复合材料及铝离子电池
CN106654304A (zh) * 2016-10-14 2017-05-10 济南大学 一种具备高效电催化氧还原性能的CuO/rGO复合材料
CN106654303A (zh) * 2016-10-14 2017-05-10 济南大学 一种具备高效电催化氧还原性能的ZnO‑NiO/rGO复合材料
CN106384832A (zh) * 2016-10-14 2017-02-08 济南大学 一种具备高效电催化氧还原性能的ZnO‑CuO/rGO复合材料
WO2018095029A1 (zh) * 2016-11-28 2018-05-31 格林美股份有限公司 一种以石墨烯为核的三元正极材料的制作方法
CN106532195A (zh) * 2017-01-03 2017-03-22 湖南科技大学 一种亚铁离子/空气电池及其制备方法
CN107464937A (zh) * 2017-07-17 2017-12-12 北京师范大学 四氧化三钴‑石墨烯纳米复合材料、其制备方法及用途
CN107952419A (zh) * 2017-11-15 2018-04-24 浙江理工大学 快速吸附去除水中有机微污染物的可再生吸附材料及制备方法
CN107952419B (zh) * 2017-11-15 2020-07-03 浙江理工大学 快速吸附去除水中有机微污染物的可再生吸附材料及制备方法
CN109103454A (zh) * 2018-07-05 2018-12-28 何亚龙 锂电池用石墨烯导电浆料及其制备方法
CN109830694A (zh) * 2019-01-25 2019-05-31 宁波石墨烯创新中心有限公司 一种双包覆结构的催化剂及其制备方法和应用
CN109830694B (zh) * 2019-01-25 2021-03-02 宁波石墨烯创新中心有限公司 一种双包覆结构的催化剂及其制备方法和应用
CN110474056A (zh) * 2019-07-11 2019-11-19 桂林理工大学 一种利用石墨烯改性钙钛矿氧化物的方法
CN113224330A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 上海交通大学 一种铜基化合物多功能催化剂在锂空气电池中的应用

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