CN103119509A - 液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液晶取向处理剂，其含有选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰亚胺前体以及聚酰亚胺中的至少一种聚合物，所述二胺成分包含下式[1]的二胺化合物和下式[2]的二胺化合物。
Figure DDA00002936164400011
式[1]中，X1是-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-等；X2是碳数1～5的烷基或含有氮原子的非芳香族杂环；X3是可以被碳数1～5的烷基取代的含有2个氮原子的五元环或六元环的芳香族杂环；n为1～4的整数；式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，a为1～15的整数；Y2是单键或(CH2)b-，b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团、或者是选自具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团的2价有机基团；Y5是选自苯环、环己烷环和杂环的2价环状基团；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基等；m为1～4的整数。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及制作液晶取向膜时使用的液晶取向处理剂以及利用该处理剂的液晶显示元件。
背景技术
目前，作为液晶显示元件的液晶取向膜，主要使用所谓的聚酰亚胺系液晶取向膜，该液晶取向膜通过涂布以聚酰胺酸等聚酰亚胺前体或可溶性聚酰亚胺的溶液为主要成分的液晶取向处理剂并进行烧成而获得。
液晶取向膜是以控制液晶的取向状态为目的而使用的。然而，随着液晶显示元件的高清晰化，从液晶显示元件的对比度下降的抑制和残影现象的减少的观点考虑，对于所使用的液晶取向膜来说，电压保持率高、施加直流电压时的蓄积电荷少或者因直流电压而蓄积的电荷的驰豫快这样的特性也正变得越来越重要。
聚酰亚胺系液晶取向膜中，作为由直流电压产生的残影消失所需的时间短的液晶取向膜，已知使用除了聚酰胺酸和含酰亚胺基的聚酰胺酸以外还含有特定结构的叔胺的液晶取向处理剂的液晶取向膜(例如参照专利文献1)以及使用含有将具有吡啶骨架等的特定二胺用作原料的可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂的液晶取向膜(例如参照专利文献2)等。此外，作为电压保持率高且由直流电压产生的残影消失所需的时间短的液晶取向膜，已知使用下述液晶取向处理剂的液晶取向膜：该液晶取向处理剂除了含有聚酰胺酸或其酰亚胺化聚合物等以外，还含有极少量的选自分子内含有1个羧酸基的化合物、分子内含有1个羧酸酐基的化合物和分子内含有1个叔氨基的化合物的化合物(例如参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平9-316200号公报
专利文献2：日本专利特开平10-104633号公报
专利文献3：日本专利特开平8-76128号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
近年来，大画面且高清晰的液晶电视正广泛实用化，该用途中的液晶显示元件与以往的主要显示文字和静止画面的显示器用途相比，对残影的要求更加苛刻，并且要求具有能耐受严酷的使用环境中的长期使用的特性。因此，所使用的液晶取向膜也需要与以往相比可靠性更高的液晶取向膜。所以，关于液晶取向膜的电特性、即电压保持率和因直流电压而蓄积的电荷的驰豫特性，也要求其不仅初始特性良好，而且即使在长时间暴露于例如背光源的光后也能维持良好的特性。该电压保持率以及因直流电压而蓄积的电荷的驰豫特性大幅下降时，容易发生线烧屏或面烧屏这样的液晶显示元件的显示故障，得不到可靠性高的液晶显示元件。
本发明是鉴于上述事实而完成的发明，提供一种液晶取向处理剂，该液晶取向处理剂能形成初始特性良好、即使长时间暴露在光的照射下也能抑制电压保持率的下降、而且因直流电压而蓄积的电荷的驰豫快的液晶取向膜，本发明还提供一种能耐受严酷的使用环境中的长期使用的可靠性高的液晶显示元件。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人进行了认真研究，结果发现，包含具有特定的结构的聚酰亚胺前体以及使该聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺的液晶取向处理剂对于上述目的的实现极为有效，从而完成了本发明。
即，本发明具有以下要点。
(1)一种液晶取向处理剂，其含有选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰亚胺前体以及聚酰亚胺中的至少一种聚合物，所述二胺成分包含下式[1]表示的二胺化合物和下式[2]表示的二胺化合物；这里，下式[1]表示的二胺化合物也称为特定二胺化合物，下式[2]表示的二胺化合物也称为特定侧链型二胺化合物；
[化1]
Figure BDA00002936164300031
X1是-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-；X2是碳数1～5的烷基或含有氮原子的非芳香族杂环；X3是可以被碳数1～5的烷基取代的含有2个氮原子的五元环或六元环的芳香族杂环；
[化2]
Figure BDA00002936164300032
Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，a为1～15的整数；Y2是单键或(CH2)b-，b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团、或者是选自具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团的2价有机基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环和杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；m为1～4的整数。
(2)上述(1)所述的液晶取向处理剂，式[1]中，X1是-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-或CH2O-。
(3)上述(1)或(2)所述的液晶取向处理剂，式[1]中，X2是哌嗪环。
(4)上述(1)～(3)中任一项所述的液晶取向处理剂，式[1]中，X3是咪唑环、吡嗪环或嘧啶环。
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的液晶取向处理剂，所述聚合物是使用了下式[3]表示的四羧酸二酐的聚合物；
[化3]
Figure BDA00002936164300041
Z1是碳数4～13的4价有机基团且含有碳数4～10的非芳香族环状烃基。
(6)上述(5)所述的液晶取向处理剂，Z1是以下述式[3a]～[3j]表示的结构的基团；
[化4]
Figure BDA00002936164300042
Z2～Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环，可以相同也可以彼此不同；Z6和Z7是氢原子或甲基，可以相同也可以彼此不同。
(7)上述(1)～(6)中任一项所述的液晶取向处理剂，所述聚合物是选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰胺酸以及使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺中的至少一种聚合物。
(8)上述(1)～(6)中任一项所述的液晶取向处理剂，所述聚合物是使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
(9)上述(1)～(8)中任一项所述的液晶取向处理剂，液晶取向处理剂中含有：具有环氧基、氧杂环丁烷基、环碳酸酯基或异氰酸酯基的交联性化合物，具有选自羟基和烷氧基的至少一种取代基的交联性化合物，或者具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
(10)上述(1)～(9)中任一项所述的液晶取向处理剂，液晶取向处理剂含有有机溶剂，含有有机溶剂总量的5～80质量％的弱溶剂。
(11)一种液晶取向膜，使用上述(1)～(10)中任一项所述的液晶取向处理剂获得。
(12)一种液晶显示元件，具有上述(11)所述的液晶取向膜。
(13)上述(11)所述的液晶取向膜，该液晶取向膜用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
(14)一种液晶显示元件，具有上述(13)所述的液晶取向膜。
(15)上述(14)所述的液晶显示元件，在具备上述(11)或(13)所述的液晶取向膜和电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
(16)上述(11)所述的液晶取向膜，该液晶取向膜用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
(17)一种液晶显示元件，具有上述(16)所述的液晶取向膜。
(18)上述(17)所述的液晶显示元件，在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性基团的上述(11)或(13)所述的液晶取向膜，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
发明的效果
通过使用本发明的液晶取向处理剂，可获得初始特性良好、即使长时间暴露在光的照射下也能抑制电压保持率的下降、而且因直流电压而蓄积的电荷的驰豫快的液晶取向膜。还可提供能耐受严酷的使用环境中的长期使用的可靠性高的液晶显示元件。
实施发明的方式
<特定二胺化合物>
本发明的特定二胺化合物以下述式[1]表示。
[化5]
式[1]中，X1是-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-。其中，因为容易合成二胺化合物，所以优选-O-、-COO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-CH2O-或-OCO-。特别优选-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-或-CH2O-。
式[1]中，X2是碳数1～5的烷基或含有氮原子的非芳香族杂环。X2是碳数1～5的烷基时，该烷基既可以是直链状，也可以有分支。烷基的碳数特别优选1～3。作为X2为含有氮原子的非芳香族杂环时的例子，可例举吡咯烷环、哌啶环、吡唑烷环、奎宁环或咪唑烷环。特别优选非芳香族杂环是五元环或六元环，因为制成液晶取向膜时可获得良好的取向性。非芳香族杂环含有2个氮原子的情况下，制成液晶显示元件时，可以在液晶取向膜的界面上吸附液晶中的离子性杂质，确保液晶显示元件的良好的电特性，因此优选。
从以上观点考虑，作为含有氮原子的非芳香族杂环，特别优选哌嗪环。除此之外，X2与X3中的氮原子键合或者与和该氮原子邻接的碳原子键合的情况下，形成液晶显示元件时，加快因直流电压而蓄积的残留电荷的驰豫的效果优异，因此优选。
式[1]中，X3是可以被碳数1～5的烷基取代的含有2个氮原子的五元环或六元环的芳香族杂环。作为含有2个氮原子的五元环或六元环的芳香族杂环的例子，可例举咪唑环、吡唑环、吡嗪环、嘧啶环或哒嗪环。其中优选咪唑环、吡嗪环或嘧啶环。还有，X3中的芳香族杂环被烷基取代了的情况下，该烷基的碳数优选为1～3。
式[1]中，n为1～4的整数。其中优选1或2的整数。
式[1]中的X1、X2、X3和n的优选组合如表1～14所示。
[表1]
X1 X2 X3 n
1-1 -O- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-2 -O- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-3 -O- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-4 -O- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-5 -O- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-6 -O- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-7 -O- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-8 -O- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-9 -O- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-10 -O- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-11 -O- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-12 -O- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-13 -O- 哌啶环 咪唑环 1
1-14 -O- 哌啶环 咪唑环 2
1-15 -O- 哌啶环 吡嗪环 1
1-16 -O- 哌啶环 吡嗪环 2
1-17 -O- 哌啶环 嘧啶环 1
1-18 -O- 哌啶环 嘧啶环 2
1-19 -O- 哌嗪环 咪唑环 1
1-20 -O- 哌嗪环 咪唑环 2
1-21 -O- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表2]
X1 X2 X3 n
1-22 -O- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-23 -O- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-24 -O- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-25 -O- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-26 -O- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-27 -O- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-28 -O- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-29 -O- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-30 -O- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-31 -O- 奎宁环 咪唑环 1
1-32 -O- 奎宁环 咪唑环 2
1-33 -O- 奎宁环 吡嗪环 1
1-34 -O- 奎宁环 吡嗪环 2
1-35 -O- 奎宁环 嘧啶环 1
1-36 -O- 奎宁环 嘧啶环 2
1-37 -O- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-38 -O- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-39 -O- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-40 -O- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-41 -O- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-42 -O- 咪唑烷环 嘧啶环 2
[表3]
X1 X2 X3 n
1-43 -CO- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-44 -CO- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-45 -CO- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-46 -CO- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-47 -CO- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-48 -CO- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-49 -CO- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-50 -CO- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-51 -CO- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-52 -CO- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-53 -CO- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-54 -CO- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-55 -CO- 哌啶环 咪唑环 1
1-56 -CO- 哌啶环 咪唑环 2
1-57 -CO- 哌啶环 吡嗪环 1
1-58 -CO- 哌啶环 吡嗪环 2
1-59 -CO- 哌啶环 嘧啶环 1
1-60 -CO- 哌啶环 嘧啶环 2
1-61 -CO- 哌嗪环 咪唑环 1
1-62 -CO- 哌嗪环 咪唑环 2
1-63 -CO- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表4]
X1 X2 X3 n
1-64 -CO- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-65 -CO- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-66 -CO- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-67 -CO- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-68 -CO- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-69 -CO- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-70 -CO- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-71 -CO- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-72 -CO- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-73 -CO- 奎宁环 咪唑环 1
1-74 -CO- 奎宁环 咪唑环 2
1-75 -CO- 奎宁环 吡嗪环 1
1-76 -CO- 奎宁环 吡嗪环 2
1-77 -CO- 奎宁环 嘧啶环 1
1-78 -CO- 奎宁环 嘧啶环 2
1-79 -CO- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-80 -CO- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-81 -CO- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-82 -CO- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-83 -CO- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-84 -CO- 咪唑烷环 嘧啶环 2
[表5]
X1 X2 X3 n
1-85 -NH- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-86 -NH- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-87 -NH- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-88 -NH- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-89 -NH- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-90 -NH- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-91 -NH- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-92 -NH- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-93 -NH- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-94 -NH- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-95 -NH- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-96 -NH- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-97 -NH- 哌啶环 咪唑环 1
1-98 -NH- 哌啶环 咪唑环 2
1-99 -NH- 哌啶环 吡嗪环 1
1-100 -NH- 哌啶环 吡嗪环 2
1-101 -NH- 哌啶环 嘧啶环 1
1-102 -NH- 哌啶环 嘧啶环 2
1-103 -NH- 哌嗪环 咪唑环 1
1-104 -NH- 哌嗪环 咪唑环 2
1-105 -NH- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表6]
X1 X2 X3 n
1-106 -NH- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-107 -NH- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-108 -NH- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-109 -NH- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-110 -NH- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-111 -NH- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-112 -NH- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-113 -NH- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-114 -NH- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-115 -NH- 奎宁环 咪唑环 1
1-116 -NH- 奎宁环 咪唑环 2
1-117 -NH- 奎宁环 吡嗪环 1
1-118 -NH- 奎宁环 吡嗪环 2
1-119 -NH- 奎宁环 嘧啶环 1
1-120 -NH- 奎宁环 嘧啶环 2
1-121 -NH- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-122 -NH- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-123 -NH- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-124 -NH- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-125 -NH- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-126 -NH- 咪唑烷环 嘧啶环 2
[表7]
X1 X2 X3 n
1-127 -CONH- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-128 -CONH- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-129 -CONH- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-130 -CONH- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-131 -CONH- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-132 -CONH- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-133 -CONH- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-134 -CONH- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-135 -CONH- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-136 -CONH- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-137 -CONH- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-138 -CONH- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-139 -CONH- 哌啶环 咪唑环 1
1-140 -CONH- 哌啶环 咪唑环 2
1-141 -CONH- 哌啶环 吡嗪环 1
1-142 -CONH- 哌啶环 吡嗪环 2
1-143 -CONH- 哌啶环 嘧啶环 1
1-144 -CONH- 哌啶环 嘧啶环 2
1-145 -CONH- 哌嗪环 咪唑环 1
1-146 -CONH- 哌嗪环 咪唑环 2
1-147 -CONH- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表8]
X1 X2 X3 n
1-148 -CONH- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-149 -CONH- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-150 -CONH- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-151 -CONH- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-152 -CONH- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-153 -CONH- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-154 -CONH- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-155 -CONH- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-156 -CONH- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-157 -CONH- 奎宁环 咪唑环 1
1-158 -CONH- 奎宁环 咪唑环 2
1-159 -CONH- 奎宁环 吡嗪环 1
1-160 -CONH- 奎宁环 吡嗪环 2
1-161 -CONH- 奎宁环 嘧啶环 1
1-162 -CONH- 奎宁环 嘧啶环 2
1-163 -CONH- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-164 -CONH- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-165 -CONH- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-166 -CONH- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-167 -CONH- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-168 -CONH- 咪唑烷环 嘧啶环 2
[表9]
X1 X2 X3 n
1-169 -NHCO- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-170 -NHCO- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-171 -NHCO- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-172 -NHCO- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-173 -NHCO- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-174 -NHCO- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-175 -NHCO- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-176 -NHCO- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-177 -NHCO- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-178 -NHCO- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-179 -NHCO- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-180 -NHCO- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-181 -NHCO- 哌啶环 咪唑环 1
1-182 -NHCO- 哌啶环 咪唑环 2
1-183 -NHCO- 哌啶环 吡嗪环 1
1-184 -NHCO- 哌啶环 吡嗪环 2
1-185 -NHCO- 哌啶环 嘧啶环 1
1-186 -NHCO- 哌啶环 嘧啶环 2
1-187 -NHCO- 哌嗪环 咪唑环 1
1-188 -NHCO- 哌嗪环 咪唑环 2
1-189 -NHCO- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表10]
X1 X2 X3 n
1-190 -NHCO- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-191 -NHCO- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-192 -NHCO- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-193 -NHCO- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-194 -NHCO- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-195 -NHCO- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-196 -NHCO- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-197 -NHCO- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-198 -NHCO- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-199 -NHCO- 奎宁环 咪唑环 1
1-200 -NHCO- 奎宁环 咪唑环 2
1-201 -NHCO- 奎宁环 吡嗪环 1
1-202 -NHCO- 奎宁环 吡嗪环 2
1-203 -NHCO- 奎宁环 嘧啶环 1
1-204 -NHCO- 奎宁环 嘧啶环 2
1-205 -NHCO- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-206 -NHCO- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-207 -NHCO- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-208 -NHCO- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-209 -NHCO- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-210 -NHCO- 咪唑烷环 嘧啶环 2
[表11]
X1 X2 X3 n
1-211 -CON(CH3)- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-212 -CON(CH3)- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-213 -CON(CH3)- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-214 -CON(CH3)- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-215 -CON(CH3)- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-216 -CON(CH3)- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-217 -CON(CH3)- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-218 -CON(CH3)- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-219 -CON(CH3)- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-220 -CON(CH3)- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-221 -CON(CH3)- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-222 -CON(CH3)- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-223 -CON(CH3)- 哌啶环 咪唑环 1
1-224 -CON(CH3)- 哌啶环 咪唑环 2
1-225 -CON(CH3)- 哌啶环 吡嗪环 1
1-226 -CON(CH3)- 哌啶环 吡嗪环 2
1-227 -CON(CH3)- 哌啶环 嘧啶环 1
1-228 -CON(CH3)- 哌啶环 嘧啶环 2
1-229 -CON(CH3)- 哌嗪环 咪唑环 1
1-230 -CON(CH3)- 哌嗪环 咪唑环 2
1-231 -CON(CH3)- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表12]
X1 X2 X3 n
1-232 -CON(CH3)- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-233 -CON(CH3)- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-234 -CON(CH3)- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-235 -CON(CH3)- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-236 -CON(CH3)- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-237 -CON(CH3)- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-238 -CON(CH3)- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-239 -CON(CH3)- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-240 -CON(CH3)- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-241 -CON(CH3)- 奎宁环 咪唑环 1
1-242 -CON(CH3)- 奎宁环 咪唑环 2
1-243 -CON(CH3)- 奎宁环 吡嗪环 1
1-244 -CON(CH3)- 奎宁环 吡嗪环 2
1-245 -CON(CH3)- 奎宁环 嘧啶环 1
1-246 -CON(CH3)- 奎宁环 嘧啶环 2
1-247 -CON(CH3)- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-248 -CON(CH3)- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-249 -CON(CH3)- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-250 -CON(CH3)- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-251 -CON(CH3)- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-252 -CON(CH3)- 咪唑烷环 嘧啶环 2
[表13]
X1 X2 X3 n
1-253 -CH2O- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 1
1-254 -CH2O- 碳数1～3的亚烷基 咪唑环 2
1-255 -CH2O- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 1
1-256 -CH2O- 碳数1～3的亚烷基 吡嗪环 2
1-257 -CH2O- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 1
1-258 -CH2O- 碳数1～3的亚烷基 嘧啶环 2
1-259 -CH2O- 吡咯烷环 咪唑环 1
1-260 -CH2O- 吡咯烷环 咪唑环 2
1-261 -CH2O- 吡咯烷环 吡嗪环 1
1-262 -CH2O- 吡咯烷环 吡嗪环 2
1-263 -CH2O- 吡咯烷环 嘧啶环 1
1-264 -CH2O- 吡咯烷环 嘧啶环 2
1-265 -CH2O- 哌啶环 咪唑环 1
1-266 -CH2O- 哌啶环 咪唑环 2
1-267 -CH2O- 哌啶环 吡嗪环 1
1-268 -CH2O- 哌啶环 吡嗪环 2
1-269 -CH2O- 哌啶环 嘧啶环 1
1-270 -CH2O- 哌啶环 嘧啶环 2
1-271 -CH2O- 哌嗪环 咪唑环 1
1-272 -CH2O- 哌嗪环 咪唑环 2
1-273 -CH2O- 哌嗪环 吡嗪环 1
[表14]
X1 X2 X3 n
1-274 -CH2O- 哌嗪环 吡嗪环 2
1-275 -CH2O- 哌嗪环 嘧啶环 1
1-276 -CH2O- 哌嗪环 嘧啶环 2
1-277 -CH2O- 吡唑烷环 咪唑环 1
1-278 -CH2O- 吡唑烷环 咪唑环 2
1-279 -CH2O- 吡唑烷环 吡嗪环 1
1-280 -CH2O- 吡唑烷环 吡嗪环 2
1-281 -CH2O- 吡唑烷环 嘧啶环 1
1-282 -CH2O- 吡唑烷环 嘧啶环 2
1-283 -CH2O- 奎宁环 咪唑环 1
1-284 -CH2O- 奎宁环 咪唑环 2
1-285 -CH2O- 奎宁环 吡嗪环 1
1-286 -CH2O- 奎宁环 吡嗪环 2
1-287 -CH2O- 奎宁环 嘧啶环 1
1-288 -CH2O- 奎宁环 嘧啶环 2
1-289 -CH2O- 咪唑烷环 咪唑环 1
1-290 -CH2O- 咪唑烷环 咪唑环 2
1-291 -CH2O- 咪唑烷环 吡嗪环 1
1-292 -CH2O- 咪唑烷环 吡嗪环 2
1-293 -CH2O- 咪唑烷环 嘧啶环 1
1-294 -CH2O- 咪唑烷环 嘧啶环 2
表1～表14中记载的X1、X2、X3和n的组合中，更优选的组合是1-1～1-6、1-19～1-24、1-43～1-48、1-61～1-66、1-85～1-90、1-103～1-108、1-127～1-132、1-145～1-150、1-169～1-174、1-187～1-192、1-211～1-216、1-229～1-234、1-253～1-258或1-276等。特别优选的组合是1-1、1-3、1-5、1-19、1-21、1-23、1-43、1-45、1-47、1-61、1-63、1-65、1-85、1-87、1-89、1-103、1-105、1-107、1-127、1-129、1-131、1-145、1-147、1-149、1-169、1-171、1-173、1-187、1-189、1-191、1-211、1-213、1-215、1-229、1-231、1-233、1-253、1-255、1-257、1-271、1-273或1-275等。
制造本发明的特定二胺化合物的方法无特别限定，作为优选的方法，可例举以下方法。
本发明的特定二胺化合物可通过如下方法获得：合成下式[1a]表示的二硝基化合物，然后将二硝基化合物所具有的硝基还原，使其转化成氨基。将二硝基化合物还原的方法无特别限定，通常有使用钯－碳、氧化铂、阮内镍、铂黑、铑－氧化铝、硫化铂碳等作为催化剂，在乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、二
Figure BDA00002936164300152
烷、醇类等溶剂中，利用氢气、肼、氯化氢等来进行的方法。
[化6]
Figure BDA00002936164300151
(X1、X2、X3和n的定义与式[1]相同。)
式[1a]表示的二硝基化合物可通过使-X2-X3经由X1键合于二硝基苯的方法等来获得。
例如，X1为-O-或-CH2O-键时，可例举使对应的包含二硝基的卤素衍生物与包含X2和X3的羟基衍生物在碱的存在下反应的方法，或者使包含二硝基的羟基衍生物与包含X2和X3的卤素取代衍生物在碱的存在下反应的方法。
X1为-NH-或N(CH3)-键时，可例举使对应的包含二硝基的卤素衍生物与包含X2和X3的氨基取代衍生物在碱的存在下反应的方法。
X1为-OCO-键时，可例举使对应的包含二硝基的羟基衍生物与包含X2和X3的酰氯体在碱的存在下反应的方法。
X1为-CONH-或CON(CH3)-键时，可例举使对应的包含二硝基的酰氯体与包含X2和X3的氨基取代体在碱的存在下反应的方法。
X1为-NHCO-或N(CH3)CO-键时，可例举使对应的包含二硝基的氨基取代体与包含X2和X3的酰氯体在碱的存在下反应的方法。
作为包含二硝基的卤素衍生物和包含二硝基的羟基衍生物的具体例，可例举3,5-二硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯、2,4-二硝基氟苯、3,5-二硝基苯甲酰氯、3,5-二硝基苯甲酸、2,4-二硝基苯甲酰氯、2,4-二硝基苯甲酸、3,5-二硝基苄基氯、2,4-二硝基苄基氯、3,5-二硝基苄醇、2,4-二硝基苄醇、2,4-二硝基苯胺、3,5-二硝基苯胺、2,6-二硝基苯胺、2,4-二硝基苯酚、2,5-二硝基苯酚、2,6-二硝基苯酚、2,4-二硝基苯基乙酸等。可以考虑原料的获得难易程度和反应性方面来选择使用一种或多种。
<特定侧链型二胺化合物>
本发明的特定侧链型二胺化合物是以下述式[2]表示的二胺化合物。
[化7]
Figure BDA00002936164300161
式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由于容易合成侧链结构，因此优选单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。
式[2]中，Y2是单键或(CH2)b-(b为1～15的整数)。其中优选单键或(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[2]中，Y3是单键、-(CH2)c-(c为3～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。其中，由于容易合成，因此优选单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。
式[2]中，Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。Y4还是具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团。作为Y4，优选苯环、环己基环或具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团。
式[2]中，Y5是选自苯环、环己基环和杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。
式[2]中，n为0～4的整数。优选0～2的整数。
式[2]中，Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。其中优选碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。更优选碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
式[2]中，m为1～4的整数。优选整数1的。
式[2]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、n和m的优选组合如表15～44所示。
[表15]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-1 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-2 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-3 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-4 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-5 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-6 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-7 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-8 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-9 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-10 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-11 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-12 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-13 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-14 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-15 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-16 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-17 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-18 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-19 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-20 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-21 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
[表16]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-22 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-23 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-24 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-25 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-26 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-27 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-28 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-29 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-30 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-31 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-32 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-33 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-34 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-35 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-36 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-37 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-38 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-39 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-40 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-41 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-42 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
c为1～10的整数
[表17]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-43 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-44 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-45 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-46 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-47 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-48 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-49 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-50 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-51 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-52 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-53 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-54 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-55 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-56 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-57 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-58 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-59 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-60 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-61 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-62 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-63 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
c为1～10的整数
[表18]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-64 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-65 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-66 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-67 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-68 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-69 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-70 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-71 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-72 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-73 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-74 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-75 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-76 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-77 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-78 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-79 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-80 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-81 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-82 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-83 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-84 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
[表19]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 nm
2-85 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 01
2-86 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 11
2-87 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 21
2-88 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 01
2-89 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 11
2-90 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 21
2-91 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 01
2-92 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 11
2-93 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 21
2-94 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 01
2-95 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 11
2-96 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 21
2-97 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 01
2-98 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 11
2-99 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 21
2-100 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 01
2-101 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 11
2-102 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 21
2-103 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 01
2-104 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 11
2-105 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 21
[表20]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-106 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-107 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-108 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-109 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-110 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-111 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-112 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-113 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-114 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-115 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-116 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-117 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-118 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-119 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-120 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-121 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-122 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-123 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-124 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-125 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-126 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
[表21]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-127 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-128 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-129 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-130 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-131 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-132 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-133 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-134 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-135 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-136 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-137 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-138 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-139 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-140 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-141 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-142 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-143 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-144 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-145 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-146 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-147 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
a为1～10的整数
[表22]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-148 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-149 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-150 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-151 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-152 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-153 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-154 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-155 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-156 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-157 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-158 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-159 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-160 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-161 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-162 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-163 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-164 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-165 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-166 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-167 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-168 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
a为1～10的整数
[表23]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-169 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-170 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-171 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-172 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-173 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-174 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-175 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-176 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-177 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-178 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-179 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-180 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-181 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-182 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-183 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-184 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-185 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-186 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-187 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-188 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-189 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
a为1～10的整数
[表24]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-190 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-191 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-192 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-193 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-194 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-195 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-196 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-197 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-198 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-199 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-200 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-201 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-202 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-203 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-204 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-205 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-206 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-207 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-208 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-209 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-210 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
a为1～10的整数
[表25]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-211 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-212 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-213 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-214 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-215 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-216 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-217 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-218 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-219 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-220 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-221 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-222 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-223 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-224 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-225 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-226 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-227 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-228 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-229 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-230 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-231 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
c为1～10的整数
[表26]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-232 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-233 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-234 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-235 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-236 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-237 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-238 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-239 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-240 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-241 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-242 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-243 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-244 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-245 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-246 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-247 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-248 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-249 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-250 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-251 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-252 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
c为1～10的整数
[表27]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-253 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-254 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-255 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-256 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-257 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-258 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-259 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-260 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-261 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-262 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-263 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-264 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-265 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-266 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-267 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-268 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-269 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-270 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-271 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-272 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-273 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
c为1～10的整数
[表28]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-274 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-275 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-276 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-277 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-278 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-279 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-280 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-281 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-282 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-283 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-284 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-285 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-286 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-287 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-288 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-289 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-290 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-291 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-292 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-293 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-294 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
c为1～10的整数
[表29]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-295 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-296 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-297 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-298 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-299 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-300 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-301 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-302 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-303 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-304 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-305 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-306 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-307 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-308 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-309 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-310 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-311 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-312 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-313 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-314 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-315 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
[表30]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-316 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-317 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-318 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-319 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-320 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-321 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-322 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-323 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-324 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-325 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-326 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-327 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-328 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-329 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-330 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-331 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-332 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-333 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-334 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-335 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-336 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
c为1～10的整数
[表31]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-337 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-338 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-339 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-340 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-341 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-342 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-343 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-344 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-345 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-346 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-347 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-348 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-349 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-350 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-351 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-352 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-353 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-354 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-355 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-356 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-357 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
c为1～10的整数
[表32]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-358 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-359 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-360 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-361 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-362 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-363 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-364 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-365 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-366 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-367 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-368 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-369 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-370 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-371 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-372 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-373 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-374 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-375 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-376 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-377 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-378 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
b为1～10的整数
[表33]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-379 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-380 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-381 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-382 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-383 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-384 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-385 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-386 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-387 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-388 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-389 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-390 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-391 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-392 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-393 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-394 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-395 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-396 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-397 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-398 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-399 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
b为1～10的整数
[表34]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-400 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-401 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-402 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-403 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-404 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-405 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-406 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-407 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-408 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-409 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-410 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-411 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-412 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-413 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-414 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-415 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-416 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-417 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-418 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-419 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-420 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
b为1～10的整数
[表35]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-421 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-422 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-423 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-424 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-425 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-426 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-427 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-428 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-429 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-430 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-431 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-432 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-433 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-434 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-435 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-436 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-437 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-438 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-439 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-440 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-441 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
b为1～10的整数
[表36]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-442 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-443 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-444 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-445 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-446 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-447 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-448 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-449 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-450 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-451 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-452 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-453 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-454 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-455 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-456 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-457 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-458 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-459 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-460 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-461 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-462 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
b为1～10的整数
[表37]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-463 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-464 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-465 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-466 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-467 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-468 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-469 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-470 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-471 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-472 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-473 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-474 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-475 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-476 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-477 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-478 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-479 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-480 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-4812-482 -CH2O--CH2O- -(CH2)b--(CH2)b- -O--O- 环己基环环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基碳数1～9的烷氧基 01 11
2-483 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
b为1～10的整数
[表38]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-484 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-485 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-486 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-487 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-488 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-489 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-490 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-491 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-492 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-493 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-494 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-495 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-496 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-497 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-498 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-499 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-500 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-501 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-502 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-503 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-504 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
b为1～10的整数
[表39]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-505 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-506 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-507 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-508 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-509 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-510 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-511 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-512 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-513 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-514 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-515 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-516 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-517 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-518 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-519 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-520 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-521 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-522 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-523 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-524 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-525 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
b为1～10的整数
[表40]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-526 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-527 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-528 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-529 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-530 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-531 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-532 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-533 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-534 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-535 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-536 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-537 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-538 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-539 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-540 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-541 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-542 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-543 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-544 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-545 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-546 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
b为1～10的整数
[表41]
b为1～10的整数
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-547 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-548 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-549 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-550 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-551 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-552 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-553 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-554 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-555 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-556 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-557 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-558 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-559 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-560 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-561 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-562 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-563 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-564 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-565 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-566 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-567 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
[表42]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-568 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-569 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-570 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-571 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-572 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-573 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-574 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0 1
2-575 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-576 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
2-577 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-578 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-579 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-580 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-581 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1 1
2-582 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2 1
2-583 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0 1
2-584 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1 1
2-585 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2 1
2-586 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0 1
2-587 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1 1
2-588 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2 1
b为1～10的整数
[表43]
Figure BDA00002936164300451
b、c分别独立地为1～10的整数
[表44]
Figure BDA00002936164300461
b、c分别独立地为1～10的整数
表15～表44中记载的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、n和m的组合中，更优选的组合是2-25～2-96、2-145～2-168、2-217～2-240、2-268～2-315、2-364～2-387、2-436～2-483、2-604～2-628等，特别优选的组合是2-49～2-96、2-145～2-168、2-217～2-240或2-604～2-612等。
更具体而言，是以下述式[2-1]～[2-31]表示的结构的二胺化合物。
[化8]
Figure BDA00002936164300471
(R1表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或CH2OCO-，R2是碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)
[化9]
Figure BDA00002936164300472
(R3表示-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或CH2-，R4是碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)
[化10]
Figure BDA00002936164300473
(R5表示-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-或O-，R6是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。)
[化11]
Figure BDA00002936164300481
(R7是碳数3～12的烷基、1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式异构体。)
[化12]
Figure BDA00002936164300482
(R8是碳数3以上12以下的烷基、1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式异构体。)
[化13]
Figure BDA00002936164300483
(A4是可以被氟原子取代的碳数3～20的烷基，A3是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，A2是氧原子或COO-*(这里，标有“*”的键与A3结合)，A1是氧原子或COO-*(这里，标有“*”的键与(CH2)a2结合)。此外，a1是0或1的整数，a2是2～10的整数，a3是0或1的整数。)
[化14]
Figure BDA00002936164300491
[化15]
Figure BDA00002936164300501
[化16]
Figure BDA00002936164300511
[化17]
Figure BDA00002936164300521
[化18]
Figure BDA00002936164300531
上述式[2-1]～[2-31]中，特别优选的结构的二胺化合物是式[2-1]～式[2-6]、式[2-9]～式[2-13]、式[2-16]、式[2-19]、式[2-23]、式[2-25]或式[2-29]等。
<其它二胺化合物>
本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，可以并用特定二胺化合物及特定侧链型二胺化合物以外的其它二胺化合物作为二胺成分。下面例举其具体例子。
对苯二胺、2,3,5,6-四甲基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰二苯胺、3,3’-磺酰二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、4,4’-二氨基二苯胺、3,3’-二氨基二苯胺、3,4’-二氨基二苯胺、2,2’-二氨基二苯胺、2,3’-二氨基二苯胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯酮、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯酮、2,3’-二氨基二苯酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苯甲基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基苯氧基)十二烷、4-(氨基甲基)苯胺、3-(氨基甲基)苯胺、4-(2-氨基乙基)苯胺、3-(2-氨基乙基)苯胺等芳香族二胺化合物，双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环族二胺化合物，1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷等脂肪族二胺化合物。
在不损害本发明的效果的范围内，还可以使用二胺侧链上具有烷基或含氟烷基的二胺化合物。
具体可例举以下述式[DA1]～[DA12]表示的二胺化合物。
[化19]
Figure BDA00002936164300561
(A5是碳数1～22的烷基或含氟烷基。)
[化20]
Figure BDA00002936164300562
(A6表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或NH-，A7表示碳数1～22的烷基或含氟烷基。)
[化21]
Figure BDA00002936164300563
(p是1～10的整数。)
除此之外，在不损害本发明的效果的范围内，也可以使用以下述式[DA13]～[DA20]表示的二胺化合物。
[化22]
Figure BDA00002936164300571
(m是0～3的整数，n是1～5的整数。)
在不损害本发明的效果的范围内，还可以使用以下述式[DA21]～[DA25]表示的分子内具有羧基的二胺化合物。
[化23]
Figure BDA00002936164300572
(m1是1～4的整数，A8是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-，m2和m3分别是0～4的整数，且m2+m3是1～4的整数。m4和m5分别是1～5的整数，A9是碳数1～5的直链或支链烷基，m6是1～5的整数。A10是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-,m7是1～4的整数。)
上述其它二胺化合物可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用一种或两种以上混合使用。
<四羧酸二酐成分>
为了得到本发明的特定聚合物，优选使用以下述式[3]表示的四羧酸二酐(也称为特定四羧酸二酐)作为原料的一部分。
[化24]
Figure BDA00002936164300581
式[3]中，Z1是碳数4～13的4价有机基团且含有碳数4～10的非芳香族环状烃基。
具体而言，是以下述式[3a]～[3j]表示的结构的基团。
[化25]
Figure BDA00002936164300582
式[3a]中，Z2～Z5是选自氢原子、甲基、氯原子或苯环的基团，可以相同也可以彼此不同，式[3g]中，Z6和Z7是氢原子或甲基，可以相同也可以彼此不同。
式[3]中，从聚合反应性和合成的难易程度的观点来看，Z1的特别优选的结构的基团是式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]。
<其它四羧酸二酐>
本发明中，只要不损害本发明的效果，则可以使用特定四羧酸二酐以外的其它四羧酸二酐(也称为其它四羧酸二酐)。作为其它四羧酸二酐，可例举以下所示的四羧酸的四羧酸二酐。
可例举均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸、1,2,5,6-萘四甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、2,3,6,7-蒽四甲酸、1,2,5,6-蒽四甲酸、3,3’,4,4’-联苯四甲酸、2,3,3’,4-联苯四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四甲酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯砜四甲酸、3,4,9,10-苝四甲酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸。
上述其它四羧酸二酐可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用一种或两种以上混合使用。
<特定聚合物>
本发明的特定聚合物是选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物，聚酰亚胺前体是以下述式[A]表示的结构。
[化26]
Figure BDA00002936164300591
(R9是4价有机基团，R10是2价有机基团，A11和A12是氢原子或碳数1～8的烷基，可以相同也可以彼此不同，n表示正整数。)
本发明的特定聚合物可通过以下式[B]表示的二胺成分和下式[C]表示的四羧酸二酐成分为原料比较简便地获得，基于该理由，本发明的特定聚合物优选由下式[D]表示的重复单元的结构式构成的聚酰胺酸或使该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺。
[化27]
(R9和R10的定义与式[A]相同。)
[化28]
Figure BDA00002936164300602
(R9、R10和n的定义与式[A]相同。)
式[A]和式[D]中，R9和R10既可以各自只有一种，也可以将各不相同的R9和R10作为重复单元、将不同的多种组合起来。
本发明中，合成特定聚合物的方法没有特别限定。通常使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得。一般来说，使选自四羧酸及其衍生物的至少一种四羧酸成分和由一种或多种二胺化合物构成的二胺成分反应，得到聚酰胺酸。要得到聚酰胺酸烷基酯，可采用将聚酰胺酸的羧基转化成酯的方法。
要得到聚酰亚胺，还可采用使所述聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯酰亚胺化而制成聚酰亚胺的方法。
使用本发明的特定聚合物得到的液晶取向膜中，所述二胺成分中的特定二胺化合物的含有比例越多，则不仅初始特性良好，即使长时间暴露于背光源的光后，电压保持率也越高，因直流电压而蓄积的电荷的驰豫也越快。此外，二胺成分中的特定侧链型二胺化合物的含有比例越多，则液晶的预倾角越大。此时，为了提高上述特性，在二胺成分中，特定侧链型二胺化合物的含量相对于特定二胺化合物1摩尔较好是0.01～99摩尔。更好是0.1～50摩尔，进一步更好是0.5～20摩尔，最好是0.5～10摩尔。
此外，要得到本发明的特定聚合物，较好是在四羧酸二酐成分中使用特定四羧酸二酐。此时，较好是四羧酸二酐成分的1摩尔％以上是特定四羧酸二酐，更好是5摩尔％以上，进一步更好是10摩尔％以上。此外，也可以四羧酸二酐成分的100摩尔％是特定四羧酸二酐。
二胺成分和四羧酸二酐成分的反应通常在有机溶剂中进行。作为此时所用的有机溶剂，只要是溶解生成的聚酰亚胺前体的有机溶剂即可，无特别限定。下面例举其具体例子。
N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇单乙酸酯单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙酸酯单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、二
Figure BDA00002936164300611
烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、环己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚或4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些可以单独使用，也可以混合使用。并且，即使是不能溶解聚酰亚胺前体的溶剂，在生成的聚酰亚胺前体不析出的范围内，可以混合在上述溶剂中使用。另外，因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，并且成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因，所以理想的是使用脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分和四羧酸二酐成分在有机溶剂中反应时可例举：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液，然后直接添加四羧酸二酐成分或者使四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；交替添加四羧酸二酐成分和二胺成分的方法等，可以采用其中的任一种方法。另外，分别使用多种二胺成分或四羧酸二酐成分进行反应时，可以在预先混合的状态下使其反应，也可以使其分别依次反应，还可以使分别反应而得的低分子量体混合反应而获得特定聚合物。此时的聚合温度可以选择-20～150℃的任意温度，较好是-5～100℃的范围。反应可以在任意浓度下进行，但如果浓度过低，则难以获得高分子量的特定聚合物，如果浓度过高，则反应液的粘性过高，难以均匀搅拌。因此，优选为1～50质量％，更优选为5～30质量％。反应初期在高浓度下进行，之后可以追加有机溶剂。
获得聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数和四羧酸二酐成分的总摩尔数之比较好是0.8～1.2。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于1.0，生成的聚酰亚胺前体的分子量越大。
本发明的聚酰亚胺是使上述聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺，作为用于获得液晶取向膜的聚合物是有用的。
本发明的聚酰亚胺中，酰胺酸基的脱水闭环率(酰亚胺化率)不一定需要为100％，可以根据用途或目的任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法，可例举直接加热聚酰亚胺前体的溶液的热酰亚胺化、或在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
在溶液中使聚酰亚胺前体热酰亚胺化时的温度为100～400℃，较好是120～250℃，较好是在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至体系外的同时进行。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化是通过在聚酰亚胺前体溶液中添加碱性催化剂和酸酐，且在-20～250℃，较好是在0～180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量以摩尔计为酰胺酸基的0.5～30倍，优选2～20倍，酸酐的量以摩尔计为酰胺酸基的1～50倍，优选3～30倍。作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性，因此优选。作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中，使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化，因此优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量、反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，较好是将反应溶液投入到溶剂中而使其沉淀。作为用于沉淀的溶剂，可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到溶剂中而沉淀的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下于常温或加热来进行干燥。另外，如果重复使沉淀回收的聚合物重新溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作2～10次，则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，可例举例如醇类、酮类、烃类等，如果使用选自这些溶剂的3种以上的溶剂，则纯化效率进一步提高，因此优选。
本发明的特定聚合物的分子量，在考虑到由此获得的聚合物被膜的强度、聚合物被膜形成时的操作性、聚合物被膜的均匀性的情况下，利用GPC(凝胶渗透色谱)法测定的重均分子量较好是5000～1000000，更好是10000～150000。
<液晶取向处理剂>
本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜的涂布液，是含有特定聚合物和有机溶剂的涂布液。
本发明的液晶取向处理剂中的聚合物成分既可以全都是本发明中所用的特定聚合物，也可以在本发明的特定聚合物中混合有除此以外的其它聚合物。此时，相对于特定聚合物，除此以外的其它聚合物的含量为0.5～15质量％，较好是1～10质量％。
作为除此以外的其它聚合物，可例举由不含特定二胺化合物及特定侧链型二胺化合物的二胺成分和不含特定四羧酸二酐的四羧酸二酐成分得到的聚酰亚胺前体，或者由该聚酰亚胺前体得到的聚酰亚胺。还可例举聚酰亚胺前体和聚酰亚胺以外的聚合物，具体可例举丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯或聚酰胺等。
从通过涂布形成均匀的聚合物被膜的观点考虑，本发明的液晶取向处理剂中的有机溶剂的含量较好为70～99质量％。该含量可根据目标液晶取向膜的膜厚而适当改变。作为此时的有机溶剂，只要是能溶解上述特定聚合物的有机溶剂即可，无特别限定。更具体而言，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、二甘醇二甲醚和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些可以单独使用，也可以混合使用。
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有：具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物，具有选自羟基或烷氧基的至少一种取代基的交联性化合物，具有聚合性不饱和键的交联性化合物等。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，可例举例如双酚丙酮缩水甘油醚、线型酚醛环氧樹脂、甲酚线型酚醛环氧樹脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基联二亚苯、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
作为具有氧杂环丁烷基的交联性化合物，是具有至少2个以下述式[4]表示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
[化29]
Figure BDA00002936164300641
具体而言，是以下述式[4a]～[4k]表示的交联性化合物。
[化30]
Figure BDA00002936164300651
[化31]
Figure BDA00002936164300652
[化32]
Figure BDA00002936164300661
作为具有环碳酸酯基的交联性化合物，可例举具有至少2个以下述式[5]表示的环碳酸酯基的交联性化合物。
[化33]
Figure BDA00002936164300662
具体而言，是以下述式[5-1]～式[5-37]表示的交联性化合物。
[化34]
[化35]
[化36]
Figure BDA00002936164300681
[化37]
Figure BDA00002936164300691
[化38]
[化39]
Figure BDA00002936164300711
[化40]
Figure BDA00002936164300712
[化41]
Figure BDA00002936164300721
(式[5-24]中，n是1～5的整数，式[5-25]中，n是1～5的整数，式[5-36]中，n是1～100的整数，式[5-37]中，n是1～10的整数)。
还可例举具有下述式[5-38]～式[5-40]表示的至少一种结构的聚硅氧烷。
[化42]
(式[5-38]～式[5-40]中，R1、R2、R3、R4和R5分别独立地是式[5]表示的结构、氢原子、羟基、碳数1～10的烷基、烷氧基、脂肪族环或芳香族环，至少一个是式[5]表示的结构)。
更具体而言，可例举下述式[5-41]或式[5-42]的化合物。
[化43]
(式[5-42]中，n是1～10的整数)。
作为具有选自羟基或烷氧基的至少一种取代基的交联性化合物，可例举例如具有羟基或烷氧基的氨基树脂，例如三聚氰胺树脂、脲醛树脂、胍胺树脂、甘脲－甲醛树脂、琥珀酰胺－甲醛树脂、亚乙基脲－甲醛树脂等。具体而言，可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代了的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物或甘脲。三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物也能以二聚体或三聚体的形式存在。它们较好是相对于每1个三嗪环平均具有3～6个羟甲基或烷氧基甲基。
作为这样的三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可例举作为市售品的每1个三嗪环平均被3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环平均被5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上为三和化学株式会社(三和ケミカル社)制)，サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺、サイメル235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1141等含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1123等甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1123-10等甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1128等丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1125-80等含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井氰胺株式会社(三井サイアナミド社)制)等。作为甘脲的例子，可例举サイメル1170等丁氧基甲基化甘脲、サイメル1172等羟甲基化甘脲、パウダーリンク1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为交联性化合物，也可例举具有羟基或烷氧基的苯、或苯酚性化合物。可例举例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯或2,6-二羟甲基对叔丁基苯酚等。
更具体而言，是以下述式[6-1]～式[6-48]表示的交联性化合物。
[化44]
Figure BDA00002936164300741
[化45]
Figure BDA00002936164300751
[化46]
Figure BDA00002936164300761
[化47]
Figure BDA00002936164300762
[化48]
Figure BDA00002936164300771
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，可例举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、或甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、或羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
作为交联性化合物，还可例举下述式[7]表示的化合物。
[化49]
Figure BDA00002936164300781
(E1是由环己烷环、联环己烷环、苯环、联苯环、联三苯环、萘环、芴环、蒽环或菲环构成的1价基团，E2是下述式[7a]或式[7b]构成的1价基团，n是1～4的整数。)
[化50]
Figure BDA00002936164300782
上述化合物是交联性化合物的一例，并不限定于此。此外，本发明的液晶取向处理剂中所含的交联性化合物既可以是一种，也可以是两种以上的组合。
本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于聚合物成分100质量份较好是0.1～150质量份，为了使交联反应进行而体现出目标效果并使液晶的取向性不会下降，更好是0.1～100质量份，特别好是1～50质量份。
作为促进液晶取向膜中的电荷转移、促进使用该液晶取向膜的液晶单元的电荷释放的化合物，较好是添加以下述式[M1]～[M156]表示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物也可以直接添加于特定聚合物的溶液中，但较好是用合适的溶剂制成浓度0.1～10质量％、优选1～7质量％的溶液后再添加。作为该溶剂，只要是能溶解上述特定聚合物的有机溶剂即可，无特别限定。
[化51]
[化52]
Figure BDA00002936164300801
[化53]
Figure BDA00002936164300811
[化54]
Figure BDA00002936164300821
[化55]
Figure BDA00002936164300831
[化56]
Figure BDA00002936164300841
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有提高涂布液晶取向处理剂时的聚合物被膜的膜厚的均匀性和表面平滑性的有机溶剂(也称为弱溶剂)或化合物。还可以含有提高液晶取向膜与基板的密合性的化合物等。
作为提高膜厚的均匀性和表面平滑性的弱溶剂的具体例，可例举以下物质。
可例举例如异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇单乙酸酯单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙酸酯单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等的具有低表面张力的有机溶剂。
这些弱溶剂可以一种或多种混合使用。使用如上所述的弱溶剂时，较好是液晶取向处理剂中包含的有机溶剂总量的5～80质量％，更好是20～60质量％。
作为提高膜厚的均匀性和表面平滑性的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子性表面活性剂等。
更具体地，例如可例举ェフトツプEF301、EF303、EF352(照明产品株式会社(ト一ケムプロダクツ社)制)、メガフアツクF171、F173、R-30(大日本油墨株式会社(大日本インキ)制)、フロラ一ドFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリ一ェム社)制)、アサヒガ一ドAG710、サ一フロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中包含的聚合物成分100质量份，较好是0.01～2质量份，更好是0.01～1质量份。
作为提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例，可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物。
可例举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2.2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4、4’-二氨基二苯基甲烷等。
使用提高与基板的密合性的化合物时，相对于液晶取向处理剂中含有的聚合物成分100质量份，较好是0.1～30质量份，更好是1～20质量份。如果不足0.1质量份，则无法期待密合性提高的效果，如果多于30质量份，则有时液晶的取向性变差。
本发明的液晶取向处理剂中除了上述交联性化合物、弱溶剂和提高密合性的化合物以外，只要是在不损害本发明的效果的范围内，可以添加用于改变液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的电介质和导电物质。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
本发明的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后，可以进行摩擦处理或光照射等取向处理后用作液晶取向膜。此外，对于垂直取向用途等情况，即使不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。作为此时所使用的基板，只要是透明性高的基板即可，无特别限定，除玻璃基板外，也可以使用丙烯酸基板及聚碳酸酯基板等塑料基板等。从工艺简化的观点考虑，优选使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。另外，反射型液晶显示元件中，可以使用硅晶片等不透明的基板，但仅限于单侧的基板，此时的电极也可以使用铝等反光材料。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用通过丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨等进行涂布的方法。作为其它涂布方法，有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布、旋涂法等，可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布于基板上后，可以通过加热板等加热装置在50～300℃、较好是80～250℃下使溶剂蒸发，从而制成聚合物被膜。烧成后的聚合物被膜的厚度如果过厚，则在液晶显示元件的消耗电力方面不利，如果过薄，则有时液晶显示元件的可靠性降低，因此优选5～300nm，更优选10～100nm。使液晶水平取向或倾斜取向时，通过摩擦或偏振紫外线照射等对烧成后的聚合物被膜进行处理。
本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，通过公知的方法制造液晶单元而形成的液晶显示元件。
作为液晶单元的制造方法，可例示如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
本发明的液晶取向处理剂还优选用于如下液晶显示元件：该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对电极间施加电压，一边通过活性能量射线的照射和加热中的至少一种方法使聚合性化合物聚合。这里，作为活性能量射线，优选紫外线。
上述液晶显示元件通过PSA(聚合物稳定取向(Polymer SustainedAlignment))方式来控制液晶分子的预倾角。PSA方式中，预先在液晶材料中混入少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体，组装成液晶单元后，在对液晶层施加规定的电压的状态下对光聚合性化合物照射紫外线等，利用生成的聚合物来控制液晶分子的预倾角。生成聚合物时的液晶分子的取向状态即使在撤去电压后也被记忆下来，因此通过控制形成于液晶层的电场等，可以调整液晶分子的预倾角。此外，PSA方式中无需进行摩擦处理，因此适用于难以通过摩擦处理来控制预倾角的垂直取向型的液晶层的形成。
即，本发明的液晶显示元件可以在通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，制造液晶单元，通过紫外线的照射和加热中的至少一种方法使聚合性化合物聚合，藉此来控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶单元的一例，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
液晶中混合有在热量或紫外线照射的作用下聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物，可例举分子内具有1个以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时，聚合性化合物相对于液晶成分100质量份较好是0.01～10质量份，更好是0.1～5质量份。聚合性化合物如果不足0.01质量份，则聚合性化合物不聚合，无法进行液晶的取向控制，如果多于10质量份，则未反应的聚合性化合物多，液晶显示元件的烧屏特性下降。
制成液晶单元后，一边对液晶单元施加交流或直流的电压，一边照射热量或紫外线来使聚合性化合物聚合。藉此能控制液晶分子的取向。
除此之外，本发明的液晶取向处理剂也优选用于如下液晶显示元件：该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性基团的液晶取向膜，对电极间施加电压。这里，作为活性能量射线，优选紫外线。
为了获得包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性基团的液晶取向膜，可例举将包含该聚合性基团的化合物添加至液晶取向处理剂中的方法；使用包含聚合性基团的聚合物成分的方法。作为聚合性基团，可例举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、马来酰亚胺基等聚合性不饱和基团。
本发明的液晶取向处理剂包含具有通过热量或紫外线的照射而反应的双键部分的特定胺化合物，因此通过紫外线的照射和加热中的至少一种方法，能控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶单元的一例，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
制成液晶单元后，一边对液晶单元施加交流或直流的电压，一边照射热量或紫外线来控制液晶分子的取向。
如上所述，使用本发明的液晶取向处理剂而制得的液晶显示元件的可靠性良好，可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
实施例
以下，例举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。
[特定二胺化合物的合成]
<合成例1>
特定二胺化合物(4)的合成
[化57]
将化合物(2)(57.00g,455mmol)和三乙胺(46.08g,455mmol)的四氢呋喃(1000g)溶液冷却至10℃以下，一边注意发热一边滴加化合物(1)(100.00g,434mmol)的四氢呋喃(500g)溶液。滴加结束后，将反应温度升至23℃，进一步进行反应。通过HPLC(高效液相色谱)确认反应结束后，将反应液注入蒸馏水(9L(升))中，然后过滤析出的固体，水洗后，用2-丙醇(200g)分散洗涤，得到化合物(3)(得量:120.6g,得率:89％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（1Ｈ核磁共振波谱）（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：9．21（1Ｈ，ｔ），9．05（2Ｈ，ｄ），8．97（1Ｈ，ｔ），7．66（1Ｈ，ｓ），7．22（1Ｈ，ｓ），6．90（1Ｈ，ｓ），4．05（2Ｈ，ｔ），3．31（2Ｈ，ｑ），2．01（2Ｈ，ｔｔ）．
接着，将化合物(3)(100.00g,313mmol)、5％披钯碳(含水型,10.00g,10重量％)和N,N-二甲基甲酰胺(2000g)的混合物在氢的存在下于23℃搅拌。反应结束后，进行氮置换，然后添加活性炭(10.00g)，于23℃搅拌1小时。然后，通过过滤除去催化剂和活性炭，蒸除溶剂，得到粗结晶。向该粗结晶中添加2-丙醇(300g)，于23℃搅拌30分钟，分散洗涤。对分散洗涤后的固体进行过滤、干燥，得到特定二胺化合物(4)(得量:76.3g,得率:94％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：8．05（1Ｈ，ｔ），7．62（1Ｈ，ｔ），7．16（1Ｈ，ｔ），6．85（1Ｈ，ｔ），6．16（2Ｈ，ｄ），5．89（1Ｈ，ｔ），4．82（4Ｈ，ｂｒｏａｄ），3．94（2Ｈ，ｔ），3．43（2Ｈ，ｑ），1．85（2Ｈ，ｔｔ）．
<合成例2>
特定二胺化合物(7)的合成
[化58]
Figure BDA00002936164300901
将化合物(5)(24.00g,195mmol)和三乙胺(19.72g,195mmol)的四氢呋喃(500g)溶液冷却至10℃以下，一边注意发热一边滴加化合物(1)(42.80g,186mmol)的四氢呋喃(142g)溶液。滴加结束后，将反应温度升至23℃，进一步进行反应。通过HPLC确认反应结束后，将反应液注入蒸馏水(3.9L)中，然后过滤析出的固体，水洗后，用2-丙醇(240g)分散洗涤，得到化合物(6)(得量:51.3g,得率:87％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：9．87（1Ｈ，ｂｒｏａｄ），9．10（2Ｈ，ｄ），8．97（1Ｈ，ｔ），8．57（1Ｈ，ｄ），8．50（1Ｈ，ｔ），4．65（2Ｈ，ｓ），2．84（3Ｈ，ｓ）．
接着，将化合物(6)(45.00g,142mmol)、5％披钯碳(含水品,4.5g,10重量％)和1,4-二
Figure BDA00002936164300912
烷(675g)/DMF(200g)的混合物在氢的存在下于70℃搅拌。反应结束后，进行氮置换，然后添加活性炭(4.5g)，于70℃搅拌1小时。然后，通过过滤除去催化剂和活性炭，蒸除溶剂，得到粗结晶。所得的粗结晶用2-丙醇(100g)分散洗涤，从而得到特定二胺化合物(7)(得量:33.7g,得率:92％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：8．60（1Ｈ，ｔ），8．42（1Ｈ，ｍ），8．38（1Ｈ，ｄ），6．22（2Ｈ，ｄ），5．92（1Ｈ，ｔ），4．84（4Ｈ，ｓ），4．43（2Ｈ，ｄ），2．43（3Ｈ，ｓ）．
<合成例3>
特定二胺化合物(10)的合成
[化59]
将化合物(8)(24.00g,146mmol)和三乙胺(14.79g,146mmol)的四氢呋喃(332g)溶液冷却至10℃以下，一边注意发热一边滴加化合物(1)(32.10g,139mmol)的四氢呋喃(100g)溶液。滴加结束后，将反应温度升至23℃，进一步进行反应。通过HPLC确认反应结束后，将反应液注入蒸馏水(3.9L)中，然后过滤析出的固体，水洗后，用2-丙醇(200g)分散洗涤，得到化合物(9)(得量:47.6g,得率:95％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：8．88（1Ｈ，ｔ），8．70（2Ｈ，ｄ），8．40（2Ｈ，ｔ），6．68（1Ｈ，ｔ），3．90（2Ｈ，ｂｒｏａｄ），3．75（4Ｈ，ｂｒｏａｄ），3．42（2Ｈ，ｂｒｏａｄ）．
接着，将化合物(9)(40.00g,112mmol)、5％披钯碳(含水品,4.0g,10重量％)和DMF(800g)的混合物在氢的存在下于70℃搅拌。反应结束后，用硅藻土过滤催化剂后，用蒸发器蒸除溶剂，得到粗产物。所得的粗产物用2-丙醇(12g)分散洗涤，得到特定二胺化合物(10)(得量:1.7g,得率:68％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：8．35（2Ｈ，ｄ），6．63（1Ｈ，ｔ），5．82（1Ｈ，ｔ），5．75（2Ｈ，ｄ），4．86（4Ｈ，ｓ），3．70（4Ｈ，ｂｒｏａｄ），3．49（4Ｈ，ｂｒｏａｄ）．
<合成例4>
二胺化合物(13)的合成
[化60]
Figure BDA00002936164300921
将化合物(11)(15.22g,142mmol)和三乙胺(15.09g,149mmol)的四氢呋喃(150g)溶液冷却至10℃以下，一边注意发热一边滴加化合物(1)(31.1g,135mmol)的四氢呋喃(50g)溶液。滴加结束后，将反应温度升至23℃，进一步进行反应。通过HPLC确认反应结束后，将反应液注入蒸馏水(1L)中，然后过滤析出的固体，水洗。然后，将固体用乙醇(300g)分散洗涤，得到化合物(12)(得量:36.92g,得率:90％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：9．75（1Ｈ，ｂｒｏａｄ），9．10（2Ｈ，ｓ），8．97－8．92（1Ｈ，ｍ），7．40－7．22（5Ｈ，ｍ），4．59－4．52（2Ｈ，ｍ）．
接着，将化合物(12)(36.00g,119mmol)、5％披钯碳(含水型,3.6g,10重量％)和1,4-二烷(300g)的混合物在氢的存在下于60℃搅拌。反应结束后，用硅藻土过滤催化剂后，用蒸发器蒸除溶剂，得到粗产物。所得的粗产物用甲醇(200g)重结晶，得到二胺化合物(13)(得量:21.5g,得率:72％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：8．55（1Ｈ，ｂｒｏａｄ），7．37－7．17（5Ｈ，ｍ），6．28（2Ｈ，ｓ），6．98－6．94（1Ｈ，ｍ），4．85－4．74（4Ｈ，ｂｒｏａｄ），4．42－4．35（2Ｈ，ｍ）．
<合成例5>
二胺化合物(16)的合成
[化61]
Figure BDA00002936164300931
将化合物(14)(23.45g,190mmol)和三乙胺(19.23g,277mmol)的四氢呋喃(230g)溶液冷却至10℃以下，一边注意发热一边滴加化合物(1)(41.68g,180mmol)的四氢呋喃(110g)溶液。滴加结束后，将反应温度升至23℃，进一步进行反应。通过HPLC确认反应结束后，将反应液注入蒸馏水(1.5L)中，然后过滤析出的固体，水洗。然后，将固体用乙醇(380g)分散洗涤，得到化合物(15)(得量:50.82g,得率:89％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：9．76（1Ｈ，ｔ），9．09－9．02（2Ｈ，ｍ），8．99－8．93（1Ｈ，ｍ），8．50（1Ｈ，ｂｒｏａｄ），7．64－7．60（1Ｈ，ｍ），7．36－7．32（1Ｈ，ｍ），7．20－7．14（1Ｈ，ｍ），4．57（2Ｈ，ｓ），3．35（2Ｈ，ｓ）．
接着，将化合物(15)(48.00g,151mmol)、5％披钯碳(含水型,4.8g,10重量％)和1,4-二
Figure BDA00002936164300942
烷(490g)的混合物在氢的存在下于60℃搅拌。反应结束后，用硅藻土过滤催化剂后，用蒸发器蒸除溶剂，得到粗产物。所得的粗产物用乙醇(300g)分散洗涤，得到二胺化合物(16)(得量:27.20g,得率:70％)。
1Ｈ－ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6，σ（ｐｐｍ））：8．64（1Ｈ，ｔ），8．50（1Ｈ，ｄ），8．44（1Ｈ，ｄ），7．67（1Ｈ，ｄ），7．34（1Ｈ，ｑ），6．23（2Ｈ，ｄ），5．94（1Ｈ，ｓ），4．87（4Ｈ，ｓ），4．39（2Ｈ，ｄ）．
[聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的合成]
实施例中使用的化合物的缩写如下所述。
(四羧酸二酐)
CBDA：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
BODA：双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
TCA:下式表示的四羧酸二酐
TDA:以下述式表示的四羧酸二酐
[化62]
Figure BDA00002936164300941
(特定二胺化合物)
特定二胺化合物(4):通过合成例1的合成路线得到的特定二胺化合物
特定二胺化合物(7):通过合成例2的合成路线得到的特定二胺化合物
特定二胺化合物(10):通过合成例3的合成路线得到的特定二胺化合物
(特定侧链型二胺化合物)
PCH7DAB：1，3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基〕苯
PBCH5DAB：1，3-二氨基-4-｛4-〔反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基｝苯
m-PBCH5DABz：1，3-二氨基-5-｛4-〔4-(反式-4-正戊基环己基)苯基〕苯氧基甲基｝苯
ColDAB-1：以下述式表示的特定侧链型二胺化合物
[化63]
Figure BDA00002936164300951
(其它二胺化合物)
p-PDA:对苯二胺
m-PDA:间苯二胺
DBA:3,5-二氨基苯甲酸
AP18:1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯
二胺化合物(13):通过合成例4的合成路线得到的二胺化合物
二胺化合物(16):通过合成例5的合成路线得到的二胺化合物
[化64]
Figure BDA00002936164300961
(交联性化合物)
交联性化合物(1):YH-434L(东都化成株式会社(東都化成社)制)(环氧类交联性化合物)
交联性化合物(2):OXT-221(东亚合成株式会社(東亜合成社)制)(氧杂环丁烷类交联性化合物)
交联性化合物(3):以下述式表示的交联性化合物(羟基化苯酚类交联性化合物)
[化65]
Figure BDA00002936164300962
交联性化合物(1)   交联性化合物(2)   交联性化合物(3)
(有机溶剂)
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS：丁基溶纤剂
(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定)
合成例中的聚酰亚胺的分子量是使用昭和电工株式会社(昭和電工社)制的常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)、昭和电工株式会社（Shodex社）制的柱(KD-803,KD-805)，如下测定。
柱温：50℃
洗脱液：N,N'-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L、磷酸·无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml(毫升)/L)
流速：1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准样品：TSK标准聚环氧乙烷(分子量约900000、150000、100000、30000)(东曹株式会社(東ン一社)制)、以及聚乙二醇(分子量约12000、4000、1000)(聚合物实验室公司(ポリマ一ラボラトリ一社)制)。
(酰亚胺化率的测定)
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下进行测定。将20mg的聚酰亚胺粉末加入到NMR取样管(草野科学株式会社制NMR取样管的规格φ5)，添加氘化二甲亚砜(DMSO-d6中、0.05％TMS(四甲基硅烷))(0.53ml)，用超声波完全使其溶解。对于该溶液，用NMR测定仪(JNW-ECA500)(日本电子丹丁株式会社(日本電子デ一タム社)制)测定了500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下所述求得：将来自于在酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为标准质子，利用该质子的峰累积值以及来自于9.5～10.0ppm的附近出现的酰胺酸的NH基的质子的峰累积值，通过下式来求得。
酰亚胺化率（％）＝（1-α·x/y）×100
上述式中，x是来自于酰胺酸的NH基的质子的峰累积值，y是标准质子的峰累积值，α是为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时相对于酰胺酸的1个NH基质子的标准质子的个数比例。
<合成例1>
将BODA(5.87g,23.5mmol)、特定二胺化合物(4)(0.76g,2.93mmol)、PCH7DAB(5.58g,14.7mmol)和p-PDA(1.27g,11.7mmol)在NMP(24.1g)中混合，在80℃下反应4.5小时。然后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(19.7g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(A)。该聚酰胺酸的数均分子量为27400，重均分子量为77300。
<合成例2>
在合成例1中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(A)(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.45g)和吡啶(1.80g)，在80℃下反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(B)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为23200，重均分子量为57100。
<合成例3>
将BODA(5.87g,23.5mmol)、特定二胺化合物(4)(1.52g,5.86mmol)、PBCH5DAB(3.81g,8.80mmol)和p-PDA(1.59g,14.7mmol)在NMP(23.0g)中混合，在80℃下反应4.5小时。然后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(18.8g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.42g)和吡啶(1.81g)，在80℃下反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(C)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为21600，重均分子量为51700。
<合成例4>
将BODA(3.42g,13.7mmol)、特定二胺化合物(4)(1.01g,3.91mmol)、m-PBCH5DABz(2.62g,5.86mmol)、DBA(1.49g,9.77mmol)在NMP(16.0g)中混合，在80℃下反应4.5小时后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(13.1g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.55g)、吡啶(3.30g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(400ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(D)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为81％，数均分子量为22100，重均分子量为53200。
<合成例5>
将BODA(5.72g,22.8mmol)、特定二胺化合物(7)(0.73g,2.86mmol)、ColDAB-1(2.11g,4.28mmol)和m-PDA(2.32g,21.4mmol)在NMP(19.8g)中混合，在80℃下反应4.5小时。然后，添加CBDA(1.12g,5.71mmol)和NMP(16.2g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.55g)和吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(E)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为20800，重均分子量为53100。
<合成例6>
将TCA(3.51g,15.7mmol)、特定二胺化合物(4)(0.41g,1.57mmol)、PCH7DAB(2.38g,6.26mmol)和p-PDA(0.85g,7.83mmol)在NMP(28.6g)中混合，在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(F)。该聚酰胺酸的数均分子量为28900，重均分子量为75300。
<合成例7>
将TCA(3.52g,15.7mmol)、特定二胺化合物(10)(0.47g,1.57mmol)、PBCH5DAB(1.80g,4.16mmol)和m-PDA(0.90g,8.32mmol)在NMP(21.1g)中混合，在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.55g)和吡啶(1.95g)，在80℃下反应4.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(G)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为21200，重均分子量为51300。
<合成例8>
将BODA(1.15g,4.60mmol)、特定二胺化合物(4)(0.40g,1.53mmol)、PBCH5DAB(1.99g,4.70mmol)和DBA(1.40g,9.19mmol)在NMP(12.1g)中混合，在80℃下反应3小时。然后，添加TCA(2.40g,10.7mmol)和NMP(9.91g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.1g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)和吡啶(3.35g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(H)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为82％，数均分子量为21900，重均分子量为51900。
<合成例9>
将BODA(1.15g,4.60mmol)、特定二胺化合物(7)(0.79g,3.06mmol)、ColDAB-1(1.51g,3.06mmol)和DBA(1.40g,9.19mmol)在NMP(12.0g)中混合，在80℃下反应3小时。然后，添加TCA(2.40g,10.7mmol)和NMP(9.79g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)和吡啶(1.90g)，在80℃下反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(I)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为56％，数均分子量为19800，重均分子量为53500。
<合成例10>
将TDA(1.39g,4.63mmol)、特定二胺化合物(10)(0.46g,1.54mmol)、PCH7DAB(2.35g,6.18mmol)和DBA(1.17g,7.72mmol)在NMP(12.4g)中混合，在80℃下反应3小时。然后，添加CBDA(2.12g,10.8mmol)和NMP(10.1g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)和吡啶(3.35g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(400ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(J)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为72％，数均分子量为20200，重均分子量为49800。
<合成例11>
将BODA(5.87g,23.5mmol)、AP18(5.52g,14.7mmol)和p-PDA(1.59g,14.7mmol)在NMP(23.3g)中混合，在80℃下反应4小时。然后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(19.7g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(K)。该聚酰胺酸的数均分子量为25400，重均分子量为70900。
<合成例12>
在合成例11中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(K)(20.1g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.40g)和吡啶(1.85g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(L)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为56％，数均分子量为20100，重均分子量为54200。
<合成例13>
将BODA(5.87g,23.5mmol)、PCH7DA(5.58g,14.7mmol)和p-PDA(1.59g,14.7mmol)在NMP(23.4g)中混合，在80℃下反应4小时后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(19.1g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)和吡啶(1.90g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(M)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为20300，重均分子量为49800。
<合成例14>
将BODA(5.87g,23.5mmol)、PCH7DAB(5.58g,14.7mmol)、二胺化合物(13)(0.71g,2.93mmol)和p-PDA(1.27g,11.7mmol)在NMP(22.2g)中混合，在80℃下反应4小时。然后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(18.2g)，在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)和吡啶(1.92g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(N)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为20100，重均分子量为54100。
<合成例15>
将BODA(5.87g,23.5mmol)、PCH7DAB(5.58g,14.7mmol)、二胺化合物(16)(0.75g,2.93mmol)和p-PDA(1.27g,11.7mmol)在NMP(24.1g)中混合，在80℃下反应4小时。然后，添加CBDA(1.15g,5.86mmol)和NMP(19.7g)，在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.45g)和吡啶(1.85g)，在80℃下反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(O)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为21200，重均分子量为52100。
<合成例16>
将BODA(5.77g,23.0mmol)、特定二胺化合物(4)(0.75g,2.88mmol)、AP18(5.43g,14.4mmol)和p-PDA(1.27g,11.5mmol)在NMP(23.6g)中混合，在80℃下反应4小时。然后，添加CBDA(1.13g,5.76mmol)和NMP(19.3g)，在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)和吡啶(1.90g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤，在100℃下减压干燥，得到聚酰亚胺粉末(P)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54％，数均分子量为21900，重均分子量为51400。
本发明的聚酰胺酸和聚酰亚胺示于表45。
[表45]
Figure BDA00002936164301031
＊1：聚酰胺酸。
[液晶取向处理剂的制造]
实施例1～13和比较例1～6记载的是液晶取向处理剂的制造例。制得的液晶取向处理剂的组成示于表46和表47。
“液晶单元的制造”和“电特性的评价”如下所述。
使用实施例1～13和比较例1～6中得到的各液晶取向处理剂来制造液晶单元，进行所得液晶单元的电特性的评价。
[液晶单元的制造]
将液晶取向处理剂旋涂于30×40mm的带有ITO电极的基板的ITO面，在加热板上在80℃下加热处理5分钟，在热循环型洁净烘箱中在230℃下加热处理30分钟，得到带有膜厚100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的基板。
准备2片所得的带有液晶取向膜的基板，将其组装起来以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物，用密封剂将周围粘结起来制作空单元。采用减压注入法，向该空单元中注入MLC-6608(默克日本公司制)，将注入口密封，制得向列型液晶单元。
用偏振光显微镜观察该液晶单元，结果液晶均匀地取向，未见取向缺陷。
[电特性的评价]
对于上述[液晶单元的制造]中得到的液晶单元，在80℃的温度下施加60μm的1V的电压，测定16.67ms后以及50ms后的电压，计算表示能够保持多少电压的电压保持率。测定使用VHR-1电压保持率测定装置(东阳特克尼卡株式会社(東陽テクニカ社)制)，以电压:±1V、脉冲宽度:60μs、火焰期(Flame Period):16.67ms或50ms的设定来进行。
对电压保持率测定后的液晶单元施加30分钟的直流电压10V，使其短路1秒钟后，测定液晶单元内产生的电位，历时1800秒钟。然后，测定50秒后及1000秒后的残留电荷。测定使用东阳特克尼卡株式会社制的液晶物性评价装置(6254型)。
对电压保持率及残留电荷的测定结束后的液晶单元照射以365nm换算为50J/cm2的紫外线后，以与上述同样的条件进行电压保持率及残留电荷的测定。紫外线照射使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(森朗株式会社(センライト社)(SEN LIGHT CORPORATION)制)来进行。
<实施例1>
将合成例1中得到的树脂固体成分浓度为24.9质量％的聚酰胺酸溶液(A)(10.5g)、NMP(8.50g)和BCS(24.6g)在25℃下混合6小时，得到液晶取向处理剂(1)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(1)，以上述条件进行液晶单元的制造和电特性的评价。
对于实施例2～13和比较例1～6，也与实施例1同样地使用制得的各液晶取向处理剂，进行液晶单元的制造和电特性的评价。其结果示于表48～51。
<实施例2>
将合成例2中得到的聚酰亚胺粉末(B)(2.50g)、NMP(22.3g)和BCS(19.7g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(2)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例3>
将合成例3中得到的聚酰亚胺粉末(C)(2.50g)、NMP(24.0g)和BCS(17.6g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(3)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例4>
将合成例4中得到的聚酰亚胺粉末(D)(2.51g)、NMP(26.1g)和BCS(15.7g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(4)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例5>
将合成例5中得到的聚酰亚胺粉末(E)(2.50g)、NMP(29.9g)和BCS(11.8g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(5)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例6>
将合成例6中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(F)(11.0g)、NMP(11.1g)和BCS(23.7g)在25℃下混合6小时，得到液晶取向处理剂(6)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例7>
将合成例7中得到的聚酰亚胺粉末(G)(2.51g)、NMP(30.0g)和BCS(11.8g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(7)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例8>
将合成例8中得到的聚酰亚胺粉末(H)(2.50g)、NMP(26.0g)和BCS(15.7g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(8)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例9>
将合成例9中得到的聚酰亚胺粉末(I)(2.50g)、NMP(31.9g)和BCS(9.80g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(9)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例10>
将合成例10中得到的聚酰亚胺粉末(J)(2.53g)、NMP(30.3g)和BCS(11.9g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(10)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例11>
将合成例2中得到的聚酰亚胺粉末(B)(2.50g)、NMP(22.1g)、BCS(19.6g)和交联性化合物(1)(0.25g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(11)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例12>
将合成例3中得到的聚酰亚胺粉末(C)(2.50g)、NMP(24.0g)、BCS(17.6g)和交联性化合物(2)(0.50g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(12)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例13>
将合成例3中得到的聚酰亚胺粉末(C)(2.51g)、NMP(24.1g)、BCS(17.7g)和交联性化合物(3)(0.25g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(13)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例1>
将合成例11中得到的树脂固体成分浓度为25.4质量％的聚酰胺酸溶液(K)(10.0g)、NMP(8.50g)和BCS(23.9g)在25℃下混合6小时，得到液晶取向处理剂(14)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例2>
将合成例12中得到的聚酰亚胺粉末(L)(2.50g)、NMP(22.1g)和BCS(19.6g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(15)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例3>
将合成例13中得到的聚酰亚胺粉末(M)(2.51g)、NMP(24.1g)和BCS(17.7g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(16)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例4>
将合成例14中得到的聚酰亚胺粉末(N)(2.50g)、NMP(22.1g)和BCS(19.6g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(17)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例5>
将合成例15中得到的聚酰亚胺粉末(O)(2.50g)、NMP(29.9g)和BCS(11.8g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(18)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例6>
将合成例16中得到的聚酰亚胺粉末(P)(2.51g)、NMP(28.1g)和BCS(13.8g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(19)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
[表46]
Figure BDA00002936164301081
[表47]
Figure BDA00002936164301082
[表48]
Figure BDA00002936164301083
[表49]
Figure BDA00002936164301091
[表50]
Figure BDA00002936164301092
[表51]
由上述结果可知，由实施例1～13的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜与由比较例1～6的液晶取向剂得到的液晶取向膜相比，即使在暴露于紫外线后，电压保持率的下降也小，而且因直流电压而蓄积的残留电荷的驰豫也快。
不含特定二胺化合物的比较例1～5中，在暴露于紫外线后，电压保持率大幅下降，而且因直流电压而蓄积的残留电荷的驰豫慢。此外，不含特定侧链型二胺化合物的比较例6也是同样的结果。
产业上利用的可能性
由本发明的液晶取向处理剂可获得即使长时间暴露在光的照射下也能抑制电压保持率的下降、而且因直流电压而蓄积的电荷的驰豫快的液晶取向膜。具有本发明的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异，适合用于大画面且高清晰的液晶电视等，此外也能用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件、特别是垂直取向型的液晶显示元件。
由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜还可以用于包括一边对电极间施加电压一边照射紫外线的工序的液晶显示元件的制造。
在这里引用2010年7月26日提出申请的日本专利申请2010-167371号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (16)

1.一种液晶取向处理剂，其特征在于，含有选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰亚胺前体以及聚酰亚胺中的至少一种聚合物，所述二胺成分包含下式[1]表示的二胺化合物和下式[2]表示的二胺化合物；
[化1]
Figure FDA00002936164200011
式[1]中，X1是-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-；X2是碳数1～5的烷基或含有氮原子的非芳香族杂环；X3是可以被碳数1～5的烷基取代的含有2个氮原子的五元环或六元环的芳香族杂环；
[化2]
Figure FDA00002936164200012
式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，a为1～15的整数；Y2是单键或(CH2)b-，b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团、或者是选自具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团的2价有机基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环和杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；m为1～4的整数。
2.如权利要求1所述的液晶取向处理剂，其特征在于，式[1]中，X1是-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-或CH2O-。
3.如权利要求1或2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，式[1]中，X2是哌嗪环。
4.如权利要求1～3中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，式[1]中，X3是咪唑环、吡嗪环或嘧啶环。
5.如权利要求1～4中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物是使用了下式[3]表示的四羧酸二酐的聚合物；
[化3]
Figure FDA00002936164200021
[3]
式[3]中，Z1是碳数4～13的4价有机基团且含有且数4～10的非芳香族环状烃基。
6.如权利要求5所述的液晶取向处理剂，其特征在于，Z1是以下述式[3a]～[3j]表示的结构的基团；
[化4]
Figure FDA00002936164200022
式[3a]中，Z2～Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯，可以相同也可以彼此不同；式[3g]中，Z6和Z7是氢原子或甲基，可以相同也可以彼此不同。
7.如权利要求1～6中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物是选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰胺酸以及使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺中的至少一种聚合物。
8.如权利要求1～6中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物是使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
9.如权利要求1～8中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，液晶取向处理剂中含有：具有环氧基、氧杂环丁烷基、环碳酸酯基或异氰酸酯基的交联性化合物，具有选自羟基和烷氧基的至少一种取代基的交联性化合物，或者具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
10.如权利要求1～9中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，液晶取向处理剂含有有机溶剂，含有有机溶剂总量的5～80质量％的弱溶剂。
11.一种液晶取向膜，其特征在于，使用权利要求1～10中任一项所述的液晶取向处理剂获得。
12.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求11所述的液晶取向膜。
13.如权利要求11所述的液晶取向膜，其特征在于，用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
14.一种液晶显示元件，其特征在于，在具备权利要求11所述的液晶取向膜和电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
15.如权利要求11所述的液晶取向膜，其特征在于，用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
16.一种液晶显示元件，其特征在于，在具备电极的一对基板间具有液晶层，并且经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下发生聚合的聚合性基团的权利要求11所述的液晶取向膜，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
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