CN103102484A - 可交联性聚苯醚树脂、制备方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可交联性聚苯醚树脂，所述聚苯醚树脂具有化学式（F）的结构。本发明还公开了上述聚苯醚树脂的制备方法。采用本发明所述的可交联性聚苯醚树脂制备的高频电路基板玻璃化转变温度高、耐热性好、吸水率低、层间粘合力高、介电性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种可交联性聚苯醚树脂、制备方法及其用途，特别涉及一种可交联性聚苯醚树脂的制备方法，其是将大分子聚苯醚树脂在再分配过程中予以改性，使其转变为热固性树脂。
背景技术
聚苯醚（PPO）树脂具有优良的介电性能（仅次于PTFE）及高的Tg，因此有人尝试将PPO树脂引入FR-4中，以提高FR-4的电气性能，使之能用于高频基板材料中。但聚苯醚树脂为热塑性树脂，且会溶解于卤代烃及芳香族溶剂，同时因为PPO树脂分子量大，对称性高，导致其与环氧树脂结构差异大，使其与环氧树脂的相容性差，使得固化体系中出现PPO与环氧树脂的相分离现象，不利于PPO在CCL上的运用。因此必须将PPO小分子化和改性为热固性树脂，以提高其耐溶剂性能、工艺性能与环氧树脂的相容性。
为了改善以上性能，ASAHI公司（EP 382,312）使用经过烯丙基化的PPE、固化剂TAIC与引发剂PH25B的组合物制作基板。但烯丙基化的PPE，制备工艺复杂，产率低，成本高。US 4,853,423将PPO与环氧树脂混合，加入乙酰丙酮锌或硬脂酸锌，可以解决相容性问题，但是两种金属盐的引入导致电气性能不佳。US 5,834,565中将PPO小分子化到数均分子量小于3000，能有效解决相分离的情况，但电气性能下降，Tg下降失去了引入PPO的意义。台湾财团法人工业技术研究院（CN 1364821A），通过使PPO末端结构中的羟基和酯基中导入含有烯基的官能团，使PPO转化为热固性树脂，但改性过后的树脂有后处理的过程，并没有提到产率的问题。台湾财团法人工业技术研究院（CN 1385454A）通过使PPO末端结构中的羟基和酯基中导入含有环氧基团的结构，使PPO转化为热固性树脂，同样改性过后的树脂有后处理的过程，并没有提到产率的问题。
发明内容
为了解决PPO树脂耐溶剂性能差，与环氧树脂相容性不佳、相分离，加工性能较差的问题，本发明的目的之一在于提供一种可交联性聚苯醚树脂，所述聚苯醚树脂中引入了缺电子的“-C=C-”双键，并且使热塑性的聚苯醚树脂含有活性强的马来酰亚胺，从而转化为热固性的树脂。由于含有马来酰亚胺基团，在胺类固化剂存在条件下，使聚苯醚树脂与环氧树脂的相容性得到大幅提高，降低了固化反应温度，改善了其加工性能，提高了PPO树脂的耐溶剂性能，在工业生产中具有较大应用价值。
为了达到上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种可交联性聚苯醚树脂，所述聚苯醚树脂具有化学式（F）的结构：
其中，R1可相同或不同，选自-H、C1-C3的直链烷基、C1-C3的支链烷基或
中的任意一种，R2选自C1-C3的直链亚烷基或C1-C3的支链亚烷基，R3为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种，Y1选自-H、烷基和
所组成的族群中的任意一种；
R4为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
R10可相同或不同，选自-OH、-H、烯丙基、碳数为1~3的烷基、-OR7、
R7为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3的支链烷基；
R6为
R9为
Y2为苯基；
n2、n3为整数且满足15＜n2+n3＜50。
本发明的目的之二在于提供一种如上所述的可交联性聚苯醚树脂的制备方法，所述方法首先将大分子的聚苯醚树脂由含有烯丙基的酚类化合物为在分配试剂中进行小分子化，引入了“富电子”的烯丙基，具体原理如下所示：
其中n4＜n1，为此，即达到了将PPO小分子化用以增加其在溶剂中的溶解性，同时在改性PPO树脂一端接上了烯丙基，烯丙基发生交联反应温度较高，可进行下一步的改性。
用含有缺电子的双键类的BMI树脂（双马来酰亚胺，BMI）与含有烯丙基的改性聚苯醚树脂发生加成反应，原理如下所示，使热塑性的聚苯醚树脂末端含有活性强的马来酰亚胺，从而转化为反应性较强的热固性的树脂。由于末端含有马来酰亚胺基团，在胺类固化剂存在条件下，使聚苯醚树脂与环氧树脂的相容性得到大幅提高，以及降低了固化反应温度，在工业生产中具有较大应用价值。
上述反应方程式的撰写仅仅是便于所属领域的技术人员更加清楚地了解本发明的思路和反应原理，所述的R基团以及n1以及n4所属领域的技术人员可以根据现有技术中所公开的PPO树脂的改性方法来进行选择，其中，n4＜n1。示例性的R基团为任意的有机基团，n1为2~150的整数，n4为2~75的任意整数。
在上述反应原理基础上，为了制备得到可交联性聚苯醚树脂，本发明采用了如下技术方案：
一种可交联性聚苯醚树脂的制备方法，所述方法包括如下步骤：
（1）使具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂与具有化学式（B）结构的含有烯丙基的酚类化合物在引发剂C作用下在溶剂中T1温度下反应时间为t1，从而得到具有化学式（D）结构的改性聚苯醚树脂，然后将具有化学式（D）结构的改性聚苯醚树脂与至少一种具有化学式（E）结构的双马来酰亚胺化合物在溶剂中T2温度下反应时间为t2，得到具有化学式（F）结构的可交联性的聚苯醚树脂。
其中：
R1可相同或不同，选自-H、C1~C3的直链烷基、C1~C3的支链烷基或
中的任意一种；
R2选自C1-C3的直链亚烷基或C1~C3的支链亚烷基；
R3为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
R4为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
R5可相同或不同，选自-OH、-H、
所组成的族群，且至少有一个R5为OH或
R6为
R7为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3的支链烷基；
R8可相同或不同，选自-OH、-H、烯丙基、
所组成的族群，且至少有一个R8为烯丙基或
R9为
R10可相同或不同，选自-OH、-H、烯丙基、碳数为1~3的烷基、-OR7、
且至少有一个R10为
Y1选自-H、烷基和
所组成的族群；
Y2为苯基；
n1为83~167的整数，n2、n3为整数且满足15＜n2+n3＜50；
所述具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂的数均分子量大于10000。
具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂、具有化学式（B）结构的含有烯丙基的酚类化合物和引发剂C的质量之比为100:(4~12):(4~12)，所述质量比例如为100:4:5、100:5:10、100:6:7、100:7:12、100:8:8、100:9:11、100:11:12、100:12:8、100:11:10、100:4:9、100:5:6、100:6:5，优选100:(4~10):(4~10)，进一步优选100:(5~10):(5~10)。
具有化学式（B）结构的含有烯丙基的酚类化合物与具有化学式（E）结构的双马来酰亚胺化合物的物质的量之比为1:0.8~1:4，例如1:0.9、1:1.2、1:1.5、1:1.8、1:2.1、1:2.4、1:2.9、1:3.2、1:3.5、1:3.8，优选1:1.2~1:4，进一步优选1:1.5~1:3.5。
所述溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如甲苯和二甲苯的混合物，甲苯和三甲苯的混合物，二甲苯和三甲苯的混合物，甲苯、二甲苯和三甲苯的混合物。
所述溶剂与具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂的质量比为1:1~10:1，例如1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1、9:1、9.5:1，优选1.8:1~9.2:1，进一步优选2.3:1~8.7:1。
所述T1为50~120℃，例如55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃，优选58~112℃，进一步优选67~104℃。
所述T2为120~160℃，例如123℃、128℃、131℃、134℃、138℃、143℃、147℃、145℃、140℃、146℃、152℃、156℃、158℃、159℃，优选120~155℃，进一步优选120~150℃。
所述反应时间t1为1~10小时，例如1.5小时、2小时、2.5小时、3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时、6小时、6.5小时、7小时、7.5小时、8小时、8.5小时、9小时、9.5小时，优选1.4~9.4小时，进一步优选1.8~8.8小时。
所述反应时间t2为0.3~10小时，例如0.5小时、1.2小时、1.8小时、2.3小时、2.8小时、3.2小时、3.5小时、4.1小时、4.6小时、5小时、5.5小时、6小时、6.5小时、7小时、7.5小时、8小时、8.5小时、9小时、9.6小时，优选0.6~9.5小时，进一步优选1~9小时。
所述引发剂为自由基引发剂，选自有机过氧化物或/和偶氮类引发剂。
所述有机过氧化物选自于BPO、DCP、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔戊酯、1,1-双-（叔丁基过氧）环己烷、1,1-双-（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧）-3-己炔、单过氧马来酸叔丁酯、单过氧邻苯二甲酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双-（苯甲酰过氧）己烷、过氧重碳酸二-（2－苯氧基乙基）酯、过氧化二琥珀酸、3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧环壬烷、过氧苯甲酸叔戊酯、4,4-双-（叔丁基过氧）戊酸正丁酯、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化氢＋二叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧-2-甲基苯甲酸叔丁酯、1,1-双-（叔丁基过氧）-3,3,5－三甲基环己烷、3,3-双-（叔丁基过氧）丁酸乙酯、过氧-2-乙基己基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧）己烷、过氧化氢蒎烷、3-叔丁基过氧-3-苯基苯并（C）呋喃酮、过氧硬脂酰碳酸叔丁酯、二-（2-叔丁基过氧异丙基）苯、过氧化-二-（1-羟基环己基）、过氧化二月桂酰、枯基过氧化氢（过氧化氢异丙苯）、过氧化二叔戊基（二叔戊基过氧化物）、过氧化二叔丁基（二叔丁基过氧化物、过氧重碳酸二环己酯、过氧重碳酸二异丙酯、过氧二乙基乙酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧重碳酸二仲丁酯、过氧重碳酸二-（2-乙基己基）酯、2,5-二甲基-2,5-双-（过氧化-2-乙基己酰）己烷、过氧重碳酸二正丙、过氧重碳酸二-（4-叔丁基环己基）酯、过氧化二癸酸、过氧化二正辛酰、过氧-2-乙基己酸叔戊酯过氧新癸酸叔丁酯、1,1,3,3－四甲基过氧-2-乙基己酸丁酯、过氧重碳酸二（十六烷基）酯、过氧重碳酸二肉豆蔻酯（过氧重碳酸二（十四烷基）酯）或过氧化二正壬酰中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如BPO和DCP的混合物，过氧-3,5,5-三甲基己酸叔戊酯和1,1-双-（叔丁基过氧）环己烷的混合物，1,1-双-（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环己烷和2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧）-3-己炔的混合物，单过氧马来酸叔丁酯和单过氧邻苯二甲酸叔丁酯的混合物，2,5-二甲基-2,5-双-（苯甲酰过氧）己烷、过氧重碳酸二-（2－苯氧基乙基）酯和过氧化二琥珀酸的混合物，3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧环壬烷、过氧苯甲酸叔戊酯、4,4-双-（叔丁基过氧）戊酸正丁酯和叔丁基过氧化氢的混合物，叔丁基过氧化氢＋二叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧-2-甲基苯甲酸叔丁酯、1,1-双-（叔丁基过氧）-3,3,5－三甲基环己烷和3,3-双-（叔丁基过氧）丁酸乙酯的混合物，过氧-2-乙基己基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双-（叔丁基过氧）己烷、过氧化氢蒎烷、3-叔丁基过氧-3-苯基苯并（C）呋喃酮和过氧硬脂酰碳酸叔丁酯的混合物，二-（2-叔丁基过氧异丙基）苯、过氧化-二-（1-羟基环己基）、过氧化二月桂酰、枯基过氧化氢（过氧化氢异丙苯）和过氧化二叔戊基（二叔戊基过氧化物）的混合物，过氧化二叔丁基（二叔丁基过氧化物、过氧重碳酸二环己酯、过氧重碳酸二异丙酯、过氧二乙基乙酸叔丁酯和过氧-2-乙基己酸叔丁酯的混合物，过氧重碳酸二仲丁酯、过氧重碳酸二-（2-乙基己基）酯、2,5-二甲基-2,5-双-（过氧化-2-乙基己酰）己烷、过氧重碳酸二正丙、过氧重碳酸二-（4-叔丁基环己基）酯和过氧化二癸酸的混合物，过氧化二正辛酰、过氧-2-乙基己酸叔戊酯过氧新癸酸叔丁酯、1,1,3,3－四甲基过氧-2-乙基己酸丁酯、过氧重碳酸二（十六烷基）酯、过氧重碳酸二肉豆蔻酯（过氧重碳酸二（十四烷基）酯）和过氧化二正壬酰的混合物。
所述偶氮类引发剂选自4,6-三叔丁基苯氧自由基、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异戊腈中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如偶氮二异庚腈和偶氮二异戊腈的混合物，偶氮二异丁腈和4,6-三叔丁基苯氧自由基的混合物，偶氮二异庚腈和偶氮二异丁腈的混合物，偶氮二异戊腈和4,6-三叔丁基苯氧自由基的混合物，偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈和偶氮二异丁腈的混合物，偶氮二异丁腈、4,6-三叔丁基苯氧自由基和偶氮二异庚腈的混合物。
本发明的目的之三在于提供一种聚苯醚树脂组合物，所述聚苯醚树脂组合物包括如上所述的具有化学式（F）结构的可交联性聚苯醚树脂。
所属领域的技术人员根据现有技术中所公开的聚苯醚树脂组合物，可自行选择聚苯醚树脂组合物的组成。例如，所述聚苯醚树脂组合物还可以包括环氧树脂、胺类固化剂、固化促进剂、无机填料、阻燃剂等。
所述环氧树脂选自苯酚酚醛型环氧、甲基苯酚酚醛型环氧、双酚A型酚醛环氧、双环戊二烯环氧、联苯环氧、萘系环氧树脂、含磷环氧树脂、含硅环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族类环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、四苯酚乙烷四缩水甘油醚或三酚甲烷型环氧树脂中的一种或者至少两种的混合物。
所述胺类固化剂选自芳香胺固化剂，优选二氨基二苯醚、二氨基二苯砜、二氨基二苯基甲烷、间苯二甲胺或联苯胺中任意一种或者至少两种的混合物。
所述固化促进剂选自咪唑类化合物，优选2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑或2-十一烷基咪唑中的任意一种或者至少两种的混合物。
所述无机填料选自氢氧化铝、勃姆石、二氧化硅、滑石粉、云母、硫酸钡、立德粉、碳酸钙、硅灰石、高岭土、水镁石、硅藻土、膨润土、或浮石粉中的任意一种或者至少两种的混合物。
所述阻燃剂选自卤系阻燃剂、磷系阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。
作为本发明所述聚苯醚树脂组合物之一的制备方法，可以通过公知的方法配合、搅拌、混合所述的可交联性的聚苯醚树脂、固化剂、环氧树脂、填料等进行搅拌制备得到。
本发明的目的之四在于提供一种树脂胶液，其是将如上所述的聚苯醚树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到。
作为本发明中的溶剂，没有特别限定，作为具体例，可以举出甲醇、乙醇、丁醇等醇类，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙二醇-甲醚、卡必醇、丁基卡必醇等醚类，丙酮、丁酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类，乙氧基乙基乙酸酯、醋酸乙酯等酯类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等含氮类溶剂。上述溶剂可以单独使用一种，也可以两种或者两种以上混合使用，优选甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类溶剂与丙酮、丁酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类熔剂混合使用。所述溶剂的使用量本领域技术人员可以根据自己的经验来选择，使得到的树脂胶液达到适于使用的粘度即可。
在如上所述的树脂组合物溶解或分散在溶剂的过程中，可以添加乳化剂。通过乳化剂进行分散，可以使无机填料等在胶液中分散均匀。
本发明的目的之五在于提供一种预浸料，其是将增强材料浸润如上所述的树脂胶液后，干燥得到。
所述增强材料如碳纤维，玻璃纤维布或芳族聚酰胺纤维及无纺布。碳纤维例如有日本东丽公司的T300、T700、T800，芳香族聚酰胺纤维如Kevlar纤维，示例性的玻璃纤维布如：7628玻纤布、2116玻纤布。
本发明的目的之六在于提供一种覆铜板，所述覆铜板含有至少一张如上所述的预浸料。覆铜板的制备为已有技术，所属领域的技术人员完全有能力根据现有技术中所公开的覆铜板的制备技术，制备得到本发明所述覆铜板。将该覆铜板应用于印刷电路板的制备时，具有优越的电气性质，其符合高速化和高频化的需求。
本发明的目的之七在于提供一种绝缘板，所述绝缘板含有至少一张如上所述的预浸料。
本发明的目的之八在于提供一种高频电路基板，所述高频电路基板含有至少一张如上所述的预浸料。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明将大分子量的聚苯醚树脂小分子化，并且将热塑性聚苯醚改性为端基含有双键的热固性树脂，得以改进聚苯醚与环氧树脂的相容性以及降低聚苯醚树脂的固化反应温度，在工业生产中具有较大应用价值；
（2）采用本发明所述的可交联性聚苯醚树脂制备的高频电路基板玻璃化转变温度高、耐热性好、吸水率低、层间粘合力高、介电性能优异，非常适合制备高频电子设备的电路基板。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
（1）PPO的再分配
将400g甲苯于装有搅拌器、冷凝回流管、温度计的三颈瓶中搅拌加热到102℃，然后加入100g数均分子量为20000的PPO树脂，当变为均一相后加入6g二烯丙基双酚A（DABPA），搅拌30min，然后加入溶于甲苯中的7.5g过氧化异丁酸叔丁酯，并保持温度为102℃，反应180min。
（2）改性的PPO与BMI反应
在（1）中反应产物升温到140摄氏度，加入13.9g二苯甲烷型BMI，待BMI溶解后反应5h后停止反应，倒出，冷却。
重复以上操作，改变各种反应物的种类及比例，改变反应温度和反应时间，以及改变自由基引发剂的种类可以得到不同的可交联性的PPO树脂。将以上得到的100g PPO树脂与200g溴化环氧树脂、16g固化剂DDS、1.25g固化促进剂2-甲基咪唑、100g熔融硅微粉、180g溶剂二甲苯混合均匀，上胶，烘片后得到预浸料，两面覆铜箔固化后得到覆铜板，覆铜板性能测试结果如表1和表2所示：
表1
表2
应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下，能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种可交联性聚苯醚树脂，其特征在于，所述聚苯醚树脂具有化学式（F）的结构：
其中，R1可相同或不同，选自-H、C1-C3的直链烷基、C1-C3的支链烷基或
中的任意一种，R2选自C1-C3的直链亚烷基或C1-C3的支链亚烷基；
R3为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
Y1选自-H、烷基和所组成的族群中的任意一种；
R4为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
R10可相同或不同，选自-OH、-H、烯丙基、碳数为1~3的烷基、-OR7、
R7为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3的支链烷基；
R6为 
R9为
Y2为苯基；
n2、n3为整数且满足15＜n2+n3＜50。
2.一种如权利要求1所述的可交联性聚苯醚树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
使具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂与具有化学式（B）结构的含有烯丙基的酚类化合物在引发剂C作用下在溶剂中T1温度下反应时间为t1，从而得到具有化学式（D）结构的改性聚苯醚树脂，然后将具有化学式（D）结构的改性聚苯醚树脂与至少一种具有化学式（E）结构的双马来酰亚胺化合物在溶剂中T2温度下反应时间为t2，得到具有化学式（F）结构的可交联性的聚苯醚树脂；
结构式如下所示：
其中：
R1可相同或不同，选自-H、C1~C3的直链烷基、C1~C3的支链烷基或
中的任意一种；
R2选自C1-C3的直链亚烷基或C1~C3的支链亚烷基；
R3为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
R4为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3支链烷基中的任意一种；
R5可相同或不同，选自-OH、-H、所组成的族群，且至少有一个R5为OH或
R6为
R7为芳香基、C1~C3的直链烷基或C1~C3的支链烷基；
R8可相同或不同，选自-OH、-H、烯丙基、
所组成的族群，且至少有一个R8为烯丙基或
R9为 
R10可相同或不同，选自-OH、-H、烯丙基、碳数为1~3的烷基、-OR7、 
且至少有一个R10为
Y1选自-H、烷基和所组成的族群；
Y2为苯基；
n1为83~167的整数，n2、n3为整数且满足15＜n2+n3＜50；
所述具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂的数均分子量大于10000。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂、具有化学式（B）结构的含有烯丙基的酚类化合物和引发剂C的质量之比为100:(4~12):(4~12)，优选100:(4~10):(4~10)，进一步优选100:(5~10):(5~10)；
优选地，具有化学式（B）结构的含有烯丙基的酚类化合物与具有化学式（E）结构的双马来酰亚胺化合物的物质的量之比为1:1.2~1:4，优选1:1.5~1:4，进一步优选1:1.6~1:3；
优选地，所述溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯中的任意一种或者至少两种的混合物；
优选地，所述溶剂与具有化学式（A）结构的聚苯醚树脂的质量比为1:1~10:1，优选1.8:1~9.2:1，进一步优选2.3:1~8.7:1。
4.如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述T1为50~120℃，优选58~112℃，进一步优选67~104℃；
优选地，所述T2为120~160℃，优选120~155℃，进一步优选120~150℃；
优选地，所述反应时间t1为1~10小时，优选1.4~9.4小时，进一步优选1.8~8.8小时；
优选地，所述反应时间t2为0.3~10小时，优选0.6~9.5小时，进一步优选1~9小时；
优选地，所述引发剂为自由基引发剂，选自有机过氧化物或/和偶氮类引发剂；
优选地，所述有机过氧化物，其特点为1小时半衰期为50~120℃，包括过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己酯)、过氧化二碳酸双十四酯、过氧化二碳酸双十六酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新庚酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧)己烷、过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二月桂酰、过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）、过氧化十二酰、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、1,1-双（叔戊基过氧）环基烷、1,1-双（叔戊基过氧）-3,3,5-三甲基环已烷任意一种或者至少两种的混合物；
优选地，所述偶氮类引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异戊腈中的任意一种或者至少两种的混合物。
5.一种聚苯醚树脂组合物，其特征在于，所述聚苯醚树脂组合物包括如权利要求1所述的具有化学式（F）结构的可交联性聚苯醚树脂。
6.一种树脂胶液，其特征在于，其是将如权利要求5所述的聚苯醚树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到。
7.一种预浸料，其特征在于，其是将增强材料浸润如权利要求6所述的树脂胶液后，干燥得到。
8.一种覆铜板，其特征在于，所述覆铜板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
9.一种绝缘板，其特征在于，所述绝缘板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
10.一种高频电路基板，其特征在于，所述高频电路基板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
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