CN103097961A - 调色剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种调色剂的制备方法。本发明调色剂的制备方法中，通过调节调色剂颗粒凝聚步骤反应液中表面活性剂的浓度、凝聚剂的浓度及氢离子的浓度，能够制备出粒度分布窄、定影性及图像品质卓越的调色剂颗粒。

Description

调色剂的制备方法

技术领域

本发明涉及调色剂的制备方法，具体地说，涉及粒度分布窄、定影性及图像品质优秀的调色剂的制备方法。

背景技术

通常情况下，调色剂通过在起粘结树脂作用的热塑性树脂中，添加着色剂、脱模剂、电荷控制剂等制备而成。另外，为了赋予调色剂以流动性，或使其电荷控制或净化性能等物理性能提高，可将二氧化硅或氧化钛等无机金属微粉作为外加剂添加在调色剂中。这样的调色剂的制备方法，有粉碎法等物理法和悬浮聚合法及乳化凝聚法等化学法。

由于所述方法中依靠聚合的调色剂制备方法伴随着自由基聚合，因而仅可以将乙烯基树脂用作粘结树脂。然而在此情况下聚合难以完全结束，使未反应单体、表面活性剂等残留在调色剂颗粒内，引起调色剂颗粒的电荷特性恶化等问题。

聚酯树脂由于与例如苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂这样的乙烯基树脂相比，具有提高的颜料分散性、优异的透明度、低的定影温度和窄的玻璃化温度范围等优点，因此适合用作高速打印机用或彩色打印机用调色剂的粘结树脂。

作为使用聚酯树脂作为粘结树脂的调色剂的制备方法，有在聚酯树脂分散液、着色剂分散液与蜡分散液的混合液中，将聚氯化铝(polyaluminum chloride；PAC)用作凝聚剂使调色剂颗粒凝聚，之后经凝聚固化/聚结(freezing/coalescence)过程，制备调色剂颗粒的方法。将聚氯化铝用作凝聚剂的情况下，在凝聚固化过程中，通过反应液pH变化难以使聚氯化铝失活，清洗及干燥过程中不易实现凝聚剂的清洗，可能会对调色剂的带电产生消极影响。

另一方面，在制备聚酯树脂分散液时，可以将氨水用作表面活性剂。然而在此情况下，由于氨气带有不好的气味，因此存在着制备出的调色剂中残留不好的气味的问题。

日本特许公开第2009-009162号中提出了将聚酯树脂用作粘结树脂的调色剂颗粒的制备方法，其中记录凝聚步骤使用相当于粘结树脂10重量％的MgCl₂作为凝聚剂，在pH 10条件下实施凝聚。在此情况下，不仅在冷却及清洗步骤发生过度凝聚，而且残留Mg离子及Mg(OH)₂在中性条件下溶解度非常低，不易清洗，在清洗步骤的低pH下重新产生凝聚力，可能对调色剂的特性产生不利影响。

发明内容

要解决的技术问题

为此，本发明的目的在于提供一种调色剂的制备方法，将聚酯树脂用作粘结树脂，提供一种粒度分布窄、定影性及图像品质优秀的调色剂的制备方法。

解决问题的技术方案

为实现如上所述的技术问题，本发明提供了一种制备调色剂的方法，该方法包括：

将聚酯树脂分散液、着色剂分散液及蜡分散液混合的步骤；

向所述混合液中添加凝聚剂，使调色剂颗粒凝聚的步骤；以及

将所述凝聚后的调色剂颗粒的步骤，

所述聚酯树脂分散液中所添加的分散稳定剂使用无机碱，所述凝聚步骤所添加的凝聚剂使用无机盐，所述无机碱的1价金属离子浓度、所述无机盐的2价金属离子浓度、及所述凝聚步骤所添加的酸的氢离子浓度满足下式：

<数学式1>

-11＜log{[M₁ ⁺]·[M₂ ²⁺]·[H⁺]}＜-8

所述式中，

[M₁ ⁺]是1价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[M₂ ²⁺]是2价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[H⁺]是凝聚步骤反应液中氢离子的摩尔浓度。

本发明一实施方式中，用作所述分散稳定剂的无机碱可以是NaOH、KOH或LiOH。

根据本发明另一实施方式，用作所述凝聚剂的无机盐可以是MgCl₂、CaCl₂、BaCl₂、ZnCl₂或NiCl₂。

本发明又另一实施方式中，所述聚酯树脂的重均分子量为6,000至80,000，玻璃化温度为50至80℃。

有益效果

通过本发明制备方法，可提供粒度分布窄、定影性及图像品质优秀的调色剂颗粒。

具体实施方式

以下详细说明本发明优选的实施方式。

本发明从一个角度提供了一种制备调色剂的方法，该方法包括：将聚酯树脂分散液、着色剂分散液及蜡分散液混合的步骤；

向所述混合液中添加凝聚剂，使调色剂颗粒凝聚的步骤；以及

将所述凝聚后的调色剂颗粒聚结的步骤，

所述聚酯树脂分散液中所添加的分散稳定剂使用无机碱，所述凝聚步骤所添加的凝聚剂使用无机盐，所述无机碱的1价金属离子浓度、所述无机盐的2价金属离子浓度、及所述凝聚步骤所添加的酸的氢离子浓度满足下式：

<数学式1>

-11＜log{[M₁ ⁺]·[M₂ ²⁺]·[H⁺]}＜-8

所述式中，

[M₁ ⁺]是1价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[M₂ ²⁺]是2价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[H⁺]是凝聚步骤反应液中氢离子的摩尔浓度。

所述调色剂的制备方法，还可以包括对聚结的调色剂颗粒进行清洗及干燥的步骤。

具体说明所述调色剂的制备方法，大致可以分为(A)分散液制备工序、(B)凝聚工序、(C)凝聚固化及聚结工序、及(D)清洗及干燥工序。

(A)分散液制备工序

分散液制备工序大致可分为3部分。即，聚酯树脂分散液的制备、着色剂分散液的制备、及蜡分散液的制备。

聚酯树脂分散液通过制备水相、制备包含聚酯树脂的有机相、之后将聚酯树脂有机相混合在所述水相中进行搅拌制备而成。

所述水相包括极性溶剂、表面活性剂及分散稳定剂。

所述有机相包括聚酯树脂及有机溶剂。

用作所述分散稳定剂的无机碱是NaOH、LiOH、KOH等。

所述极性溶剂包括水、甲醇、乙醇、丁醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯等，水为最佳。

本发明中使用的聚酯树脂的重均分子量为6,000至80,000，酸值以10至20mgKOH/g为佳。

制备所述聚酯树脂可将酸成分与醇成分缩聚，以酸成分主要使用多元羧酸、醇成分主要使用多元醇类的聚酯树脂为佳。

多元醇成分具体包括：聚氧乙烯-(2，0)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，0)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，2)-聚氧乙烯-(2，0)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(2，3)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(6)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，3)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，4)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(3，3)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(6)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、甘油、及聚氧丙烯等。多元羧酸成分具体包括，聚酯树脂制备中通常使用的芳香族多元酸和/或其烷基酯。这样的芳香族多元酸包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、1，2，4-环己烷三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，2，7，8-辛烷四羧酸等和/或这些羧酸的烷基酯，此时烷基可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基等。所述芳香族多元酸和/或其烷基酯可以单独使用或以两种以上混合的形态使用。

此外所述聚酯树脂的玻璃化温度以50～80℃为佳，50～75℃更佳。在玻璃化温度低于50℃的情况下，使用聚酯树脂颗粒形成的调色剂可能出现储存稳定性问题。相反，若玻璃化温度超过80℃则容易出现黏脏(offset)，尤其是彩色打印时问题可能更加严重。

用于所述有机相的有机溶剂，可以使用选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲基乙基酮、二甲醚、二乙醚、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、二氯甲烷及氯仿组成的组中的1种以上，但不限于此。

相比聚酯树脂100重量份，所述水相中使用的表面活性剂以占1至4重量份为佳，有机溶剂的用量以15至200重量份为佳，表面活性剂的用量以相当于聚酯树脂酸值的2至3倍为佳。

所述着色剂分散液可以使用表面活性剂等分散剂将着色剂分散在水中，或者也可以使用有机溶剂分散。分散在水中的情况下，作为分散剂以阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂为佳，阴离子表面活性剂更佳。通过使用分散剂，能够使颜料容易分散在水中，使调色剂中颜料的分散粒径变小，能够制备出具有优秀特性的调色剂。多余的分散剂可通过后续的清洗工序去除。

在使用有机溶剂分散着色剂的情况下，使用颜料与聚酯树脂混练形成的母料制备分散液。具体地说，将母料与有机溶剂置于球磨机中磨约24小时，之后将该混合液添加在含有表面活性剂和分散稳定剂的水中，即可得到母料颜料分散液。另外，也可以使用与聚酯树脂分散液制备方法相同的方法进行分散。此时使用的分散稳定剂，可以使用制备聚酯树脂分散液时使用的分散稳定剂。

与使用颜料分散液时相比，使用母料颜料分散液制备的调色剂的色彩表现性更加优秀。

着色剂可以适当的选自商业上经常使用的黑色颜料、青色颜料、洋红颜料、黄色颜料、及它们的混合物。

所述着色剂的含量，达到足够使调色剂着色并通过显影形成可见图像的程度即可，例如，以聚酯树脂100重量份为基准，优选3至15重量份。所述含量若不足3重量份，则着色效果可能不充分，若超过15重量份，尤其是在黑色调色剂的情况下，则由于电阻降低而无法得到足够的摩擦带电量，可能会发生污染，且增加了调色剂的消耗量，发生图像浓度不准确的情况。

蜡分散液可以将天然或合成蜡分散在水中，或者分散在有机溶剂中制得。

蜡可以使用公知的蜡。举例来说，可以列举巴西棕榈蜡、米糠蜡等天然蜡，聚丙烯蜡、聚乙烯蜡等合成蜡，褐煤蜡等石油蜡、醇蜡及酯蜡等。蜡可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

在将蜡分散在水中的情况下，使用表面活性剂或分散稳定剂，利用如高压或高速均质机、超声波分散机等分散机进行分散，得到分散液。在将蜡分散在有机溶剂中的情况下，可以参照制备聚酯树脂分散液的情况，以相同的方法分散。即，在包含表面活性剂和分散稳定剂的水中，加入有机溶剂制备溶剂乳液，以固体状态加入蜡，制备分散液。蜡含量相比聚酯树脂100重量份，以0.5～20重量份为佳，1～10重量份更佳。

(B)凝聚工序

将所述分散液制备工序中所制备的各分散液混合后，边搅拌边添加凝聚剂和酸使调色剂颗粒凝聚。凝聚工序以在常温下进行为佳，但加热至聚酯树脂的玻璃化温度(Tg)附近亦可，使用搅拌器通过机械剪切力搅拌各分散液的混合液，能够使凝聚物形成粒径及形状均匀的颗粒状态。

用作所述凝聚剂的无机盐可以是MgCl₂、CaCl₂、BaCl₂、ZnCl₂、或NiCl₂。

用作所述凝聚剂的无机盐的2价金属离子浓度，在凝聚步骤的反应液中可以是0.5至25.0mM。

制备所述聚酯树脂分散液时，用作分散稳定剂的无机碱的1价金属离子浓度，在凝聚步骤的反应液中可以是1.0至50.0mM。

凝聚过程中，需要在凝聚反应液中添加酸，将反应液的pH值控制成酸性状态。此时pH可以是3至8。

所述凝聚步骤反应液中，用作所述分散稳定剂的无机碱的1价金属离子浓度、用作凝聚剂的无机盐的2价金属离子浓度、及添加的酸的氢离子浓度，通过使其具有以下数学式1中的关系，可得到调色剂颗粒粒度分布窄、定影性及图像品质优秀的调色剂颗粒。

<数学式1>

-11＜log{[M₁ ⁺]·[M₂ ²⁺]·[H⁺]}＜-8

所述式中，

[M₁ ⁺]是1价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[M₂ ²⁺]是2价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[H⁺]是凝聚步骤反应液中氢离子的摩尔浓度。

若所述的值小于-11则缺少凝聚力难以使微粉量最小化，若大于-8则发生过度凝聚形成粗粉的可能性高。

所述凝聚步骤可在40至60℃的温度以0.5m/s至3.5m/s的速度搅拌反应液而进行。

(C)凝聚固化及聚结工序

为使凝聚固化(freezing)，可保持所述反应液的温度，并将pH提高到8至11。

此时如NaOH、KOH或LiOH的无机碱，添加量为所述添加的凝聚剂当量的50至200％。此时可以同时添加EDTA，其作用在于使用作凝聚剂的无机盐失活，添加量为所述添加的凝聚剂当量的0至200％。

此后加热包含调色剂颗粒的混合液，使凝聚的调色剂颗粒的粒径及形状均一化。将温度加热至聚酯树脂的玻璃化温度(Tg)以上，调节体积平均粒径6.0～7.0μm、GSDv不超过1.4为佳，从而可以得到粒径及形状几乎均匀的调色剂颗粒。

在选择性凝聚固化之前的步骤，加入聚酯树脂分散液或聚苯乙烯丙烯酸丁酯乳胶，发挥将凝聚工序中生成的调色剂颗粒包裹一次的作用，防止进入内部的颜料或蜡出外，使调色剂牢固，可提高带电性。此时，额外加入的聚酯树脂分散液或聚苯乙烯丙烯酸丁酯乳胶，可以使用与先前步骤使用的聚酯树脂分散液具有相同物理性质(Tg，分子量)的树脂分散液，也可以使用Tg和分子量更高者。在使用Tg和分子量更高者时，以Tg为60～85℃，分子量为10,000至300,000者为佳。像这样额外加入的树脂分散液，在包裹凝聚步骤生成的调色剂颗粒的过程中，颗粒尺寸可能变大。鉴于此，调节初步凝聚的调色剂的粒径，使温度和搅拌速度保持合适水平，而使单膜的添加树脂包裹在调色剂上。之后可以进行加热至聚酯树脂玻璃化温度(Tg)以上的温度而改善颗粒表面性等的聚结工序。

(D)清洗及干燥工序

是将所述聚结工序中得到的调色剂颗粒用水清洗并干燥的步骤。该工序中，将含有调色剂的混合液冷却至室温，过滤混合液，去除过滤液，以水清洗调色剂。清洗中以使用三重蒸馏水以上的去离子水为佳，清洗调色剂时，以清洗调色剂后的过滤液的导电率达到5μS/cm以下为佳。使用纯水清洗调色剂时可分批或连续进行。使用纯水清洗调色剂的目的在于，去除对调色剂的带电性产生影响的杂质，及与凝聚无关的不必要的凝聚剂等调色剂成分以外的不必要的成分。之后对于得到的调色剂使用流化床干燥机、喷射式快速(flash jet)干燥机等进行干燥。

另外也可以在干燥得到的调色剂中添加所需的外加剂。

以下，列举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限于此类实施例。

实施例1

(1)制备聚酯树脂分散液

1)合成聚酯树脂

向装有搅拌器、温度计、氮气导入口和冷凝器的5升反应器中，添加120g的对苯二甲酸二甲酯、74g的间苯二甲酸二甲酯、160g的1，2-丙二醇和6g的苯偏三酸。然后，以相对于这些单体混合物重量的500ppm的量添加二丁基氧化锡作为催化剂。然后，在以1.1m/s的速度搅拌反应物的同时将温度升高到150℃维持8小时。之后升高温度至200℃，对反应槽进行减压，去除未反应物和反应副产物。所制备的聚酯树脂的玻璃化温度(Tg)为63℃(Jade DSC+AS，珀金埃尔默公司)。由滴定测得的酸值为12mg KOH/g。使用装有RI检测器的凝胶渗透色谱仪(Waters 2690)测得的数均分子量为7,800，PDI为3.2。

通过下列方法测定聚酯树脂的珀金埃尔默公司玻璃化温度、酸值及数均分子量。

测量玻璃化温度(Tg，℃)

采用差示扫描量热仪(珀金埃尔默公司制造的Jade DSC+AS)，以10℃/分钟的加热速度将样品从20℃加热到200℃后，以20℃/分钟的冷却速度快速冷却到10℃，然后再以10℃/min的加热速度升温而测量。

测量酸值

将树脂溶解在二氯甲烷中后冷却，用0.1N KOH甲醇溶液滴定而测量酸值(mg KOH/g)。

测量数均分子量

利用使用聚苯乙烯(Polystyrene)标准样品的标准曲线，采用凝胶渗析色谱法(gel permeation chromatography，GPC)测量粘结树脂的数均分子量。

2)制备水相

在装有搅拌器的3升恒温反应器中加入600g的去离子水、6.66g的烷基二苯醚二磺酸盐(Alkyldiphenyloxide Disulfonate，45％陶氏2A1)、900mL的0.1NNaOH，之后以0.8m/s持续搅拌至内部温度达到75℃。

3)制备有机相

在装有搅拌器的1升恒温反应器中加入300g的2-丁酮及所述1)中制备的300g的聚酯树脂，以0.8m/s搅拌的同时加热至75℃。

4)制备聚酯树脂分散液

当所述3)中的聚酯树脂溶解在有机相中而成透明状态，则加入到所述2)中制备的水相中，同时以1.1m/s搅拌，加入有机相完成后再搅拌1小时。

粒度测量使用粒度分析仪(美国麦奇克(Microtrac)公司制造)测量溶液相。所制备的聚酯树脂分散液的平均粒径(D50)测定为200nm以下，粒度分布呈现值为FWHM＜100nm的单分散分布。

(2)制备颜料分散液

颜料分散液通过在水相中使用阴离子表面活性剂烷基二苯醚二磺酸盐(45％陶氏2A1)采用物理分散方法制备得到。

向装有搅拌器的4L反应器中加入540g的青色颜料(日本，大日精化工业株式会社产品，ECB303)、27g的阴离子表面活性剂烷基二苯醚二磺酸盐(45％陶氏2A1)、及2,450g的蒸馏水，预分散约5小时后，使用超声波分散机(ARMSTEC公司)以1500bar分散至颗粒尺寸为200nm以下。结果可得到170nm(microtrac测定)的颜料分散液。

(3)制备蜡分散液

蜡分散液与制备颜料分散液类似，向5L反应器中加入94.4g的阴离子表面活性剂烷基二苯醚二磺酸盐(45％陶氏2A1)、2,000g的蒸馏水、及850g的蜡(日本NOF公司，WE-5)，升温至高温(80℃以上)，之后搅拌2小时。蜡融化后使用均质机(意大利Niro Soavi公司)以600bar的压力分散2小时。分散时的温度为蜡熔点+15℃。分散后蜡分散液的粒度为220nm(microtrac测定)。

(4)凝聚/凝聚固化/聚结工序

将上述制备的聚酯树脂分散液、颜料分散液及蜡分散液混合。在所述混合物中添加无机酸(0.3M硝酸溶液)5-15g使pH调节至4或7，及MgCl₂(凝聚反应液固形份质量为基准的0.05wt％)，均质化后实施凝聚工序。此时聚酯树脂分散液、颜料分散液及蜡分散液的固形份质量比为85∶7∶8，反应液总固形份含量为13重量％。以反应液固形份为准，进入聚酯树脂分散液中的NaOH投料量为1.0重量％。反应液的pH调节至约6.0。

得到的调色剂的平均粒径(d50)为6.5±0.5μm，GSDv及GSDp值为1.3以下。使用库尔特颗粒计数仪(贝克曼库尔特公司的Coulter Counter)测量平均粒径和粒度分布。

在保持凝聚温度的同时，将所加入凝聚剂当量70％的1.0M NaOH溶液、及相当于凝聚剂摩尔当量1.2倍的pH 8以上的0.5M EDTA溶液定量加入并搅拌。

之后将温度升高至95℃进行聚结，直至圆度达到0.985以上。

(5)清洗及干燥工序

所述调色剂颗粒过筛后经过碱洗然后酸洗的工序，将表面活性剂及凝聚剂全部去除。进行清洗工序直至清洗水的导电率达到5μS/cm以下。

使用喷射式快速干燥机将完成清洗后的调色剂湿饼干燥至含水率低于1％。

实施例2至4及比较例1至3

制备聚酯树脂分散液时使用的NaOH投料量、MgCl₂投料量、凝聚步骤反应液的pH值、及凝聚固化条件如以下表1所示，除此之外采用与所述实施例1相同的方法制备调色剂颗粒。

表1

所述表中NaOH、MgCl₂投料量的重量％以凝聚步骤反应液中的固形份含量为准。

所述实施例及比较例中得到的调色剂颗粒通过以下方法评价，其结果如表2中所示。

最终调色剂颗粒的粒度分布评价

◎：d50(v)6.0～7.0μm，GSDp＜1.30，GSDv＜1.25，

小于3μm(n)的百分数＜3.0％

○：d50(v)6.0～7.0μm，GSDp＜1.40，GSDv＜1.35，

小于3μm(n)的百分数＜5.0％

△：d50(v)6.0～7.0μm，GSDp＞1.40，GSDv＞1.35，

小于3μm(n)的百分数＞5.0％

×：d50(v)＞7.0μm，GSDp＞1.40，GSDv＞1.35，

小于3μm(n)的百分数＞5.0％

调色剂颗粒的平均粒径使用库尔特颗粒计数仪III(贝克曼库尔特公司)测定，测定颗粒数为50000，使用的孔径为100μm。

调色剂颗粒的圆度使用Sysmex FPIA-3000(英国马尔文仪器公司)测定。使用FPIA-3000的圆度测定中，待测样品的制备是通过在蒸馏水30mL中适量添加表面活性剂，向其中加入调色剂颗粒5～20mg后，在超声波分散器中分散处理1分钟而成。

圆度通过下数学式2在FPIA-3000中自动求出：

所述式中，面积(area)代表调色剂的投影面积，周长(perimeter)代表与调色剂的投影面积具有相同面积的圆的周长。该值可以是0～1的值，越接近1代表越接近球形。

使用贝克曼库尔特公司的Multisizer^TM 3 Coulter Counter测量平均粒径，通过下述数学式3及4得到所述制备的调色剂颗粒的GSDp及GSDv。所述Multisizer中孔径(aperture)使用100μm，在50～100ml的电解液ISOTON-II(贝克曼库尔特公司)中添加适量的表面活性剂，在其中添加测定样品10～15mg后，在超声波分散器中分散处理5分钟制备样品。

<数学式3>

$\mathrm{GSDp}=\sqrt{\frac{D84p}{D16p}}$ (p：颗粒数)

<数学式4>

(v：体积)

流动性及带电性评价使用Hosokawa Micron公司的粉末特性测试仪PT-S和EPPING PES-Laboratorium公司的q/m meter测得。

◎：流动性、带电性二者皆优：流动性＞60，带电性＜-70μq/g

○：流动性、带电性二者中仅一者优

×：流动性、带电性二者皆劣：流动性＜60，带电性＞-70μq/g

定影性及光泽度(gloss)评价

采用TRCOR Systems公司的光泽计(micro-Tri-gloss)测量光泽度。当光泽度为10以上时评价为优。关于定影性，若在定影温度150～180℃范围内定影，胶带测试(taping test)后表现为95％以上的定影性则评价为优。

◎：定影性、光泽度二者皆优

○：定影性、光泽度二者中仅一者优

×：定影性、光泽度二者皆劣

评价图像浓度

关于图像评价，是采用将数码全彩色打印机CLP-510(三星)改造得到的装置进行显影而实施。图像浓度使用分光测色浓度仪spectroeye(GretagMacbeth公司)测定。

OK：图像浓度为1.3以上

NG：图像浓度为1.3以下

表2

在满足所述数学式1的调色剂颗粒的情况下，形成一定水平以上的粒度分布，但在不满足的调色剂颗粒的情况下，则会不满足一定水平的d50，或微粉含量非常高，表现出不均匀的粒度分布(表2)。

如所述表中可知，通过本发明制备方法制备的调色剂颗粒粒度分布窄、定影性及图像品质卓越。

以上根据本发明中优选的实施例进行了说明，但这些只是示例，本领域普通技术人员应当了解本发明可以有多种变型和等同的其它实施例。因此，本发明的保护范围应由附带的权利要求书的范围确定。

Claims (8)

1.一种调色剂的制备方法，该方法包括：将聚酯树脂分散液、着色剂分散液及蜡分散液混合的步骤；

向所述混合液中添加凝聚剂，使调色剂颗粒凝聚的步骤；以及

将所述凝聚后的调色剂颗粒聚结的步骤，

所述聚酯树脂分散液中所添加的分散稳定剂使用无机碱，所述凝聚步骤所添加的凝聚剂使用无机盐，所述无机碱的1价金属离子浓度、所述无机盐的2价金属离子浓度及所述凝聚步骤所添加的酸的氢离子浓度满足下式：

<数学式1>

-11＜log{[M₁ ⁺]·[M₂ ²⁺]·[H⁺]}＜-8

所述式中，

[M₁ ⁺]是1价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度，

[M₂ ²⁺]是2价金属离子在凝聚步骤反应液中的摩尔浓度。

2.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，所述表面活性剂是NaOH、LiOH或KOH。

3.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，所述凝聚剂是MgCl₂、CaCl₂、BaCl₂、ZnCl₂或NiCl₂。

4.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，用作所述表面活性剂的无机碱的1价金属离子在凝聚步骤反应液中具有1.0至50.0mM的浓度。

5.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，用作所述凝聚剂的无机盐的2价金属离子在凝聚步骤反应液中具有0.5至25.0mM的浓度。

6.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，所述聚结步骤之后还包括清洗及干燥调色剂颗粒的步骤。

7.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，所述聚酯树脂分散液，是在包括极性溶剂、表面活性剂及表面活性剂的水相中，添加包括聚酯树脂及有机溶剂的有机相之后，进行搅拌而得到。

8.根据权利要求1所述的调色剂的制备方法，其中，所述聚酯树脂的重均分子量为6,000至80,000，玻璃化温度为50至80℃。