CN103088169B - 一种皮革综合加脂剂及其制备方法 - Google Patents

一种皮革综合加脂剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种皮革综合加脂剂及其制备方法。目前的皮革综合加脂剂普遍存在价格高、稳定性不好、易分层、溶剂用量大且有刺激性气味等弱点。本发明将高碳醇的酯化及亚硫酸化产物、改性大豆磷脂、亚硫酸化植物油、动物油脂、矿物油乳化剂和水在45℃～65℃混合均匀，调节pH值至6-8，固含量至45-55%，即得皮革综合加脂剂。本发明的产品外观流动性好，用其加脂后的革柔软度和丰满度好，表面滑爽、滋润。

Description

一种皮革综合加脂剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及皮革化工技术领域，具体地说是一种皮革综合加脂剂及其制备方法。
背景技术
加脂剂是制革生产中用量最大的皮化材料，加脂也是皮革加工过程中重要的工序之一，皮革经过加脂处理，使皮革纤维表面包裹上一层具有润滑作用的油脂，提高了纤维之间的相对滑动性能，降低了皮革纤维之间的摩擦，从而使皮革变得柔软、耐折、丰满而富有弹性，同时通过加脂剂里的活性基团和皮纤维的相互作用，可以增加皮革的强度和延伸性，提高了皮革的综合性能。随着制革行业对皮革加脂剂的要求愈来愈高，单一性能的加脂剂已不能满足市场的需求，而同时具有几个方面的综合性能好的加脂剂受到国内外的广泛关注。
目前市场上常用的综合加脂剂多以一种性能好的加脂剂为主体，通过添加各种如动物油脂、矿物油脂、植物油脂等材料达到提高其综合性能的目的。市场上进口的及国内研发的综合加脂剂其性能各有千秋，但普遍存在价格高、稳定性不好、易分层、溶剂用量大且有刺激性气味等弱点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种综合性皮革加脂剂，该皮革综合性加脂剂含有多种具有不同加脂性能的组分，使其在柔软度、丰满度、延伸性、表面手感方面性能优异，且具有很好的稳定性和流动性，无溶剂刺激性气味。
为此，本发明采用的技术方案为：一种皮革综合加脂剂，其各原料及质量百分比为：直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物22～35%、改性大豆磷脂6～23%、亚硫酸化植物油4～18%、动物油脂1～4%、矿物油2～7%、乳化剂1～4%和水44～50%；
所述的直链饱和烷基高碳醇为C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇，该C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇的组成及质量百分比为：C8-C10醇占6～15%；C12-C14醇占75～85%；C16-C18醇占5～15%。
进一步，所述直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物的制备方法为：首先，将C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐按1：1～1︰0.5的摩尔比进行混合，在90～150℃下进行单酯化反应2～6小时；然后，以C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇与亚硫酸盐按1：1～1︰0.5的摩尔比加入亚硫酸盐，在60～90℃下进行亚硫酸化反应2～6小时，得到直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物，单酯化及亚硫酸化程度控制在50-100%。
以混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐和无水亚硫酸钠反应为例，其反应机理为：
进一步，所述的亚硫酸盐优选为无水亚硫酸钠、焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
进一步，所述的改性大豆磷脂为大豆磷脂经酯化、氧化、亚硫酸化、磷酸化反应中任意两种同时改性后得到的产物。
进一步，所述的亚硫酸化植物油优选为亚硫酸化菜籽油或亚硫酸化蓖麻油。
进一步，所述的动物油脂优选为羊毛脂、天然牛蹄油或鸡油。
进一步，所述的矿物油优选为液体石蜡或10号白油。
进一步，所述的乳化剂优选为十二烷基硫酸钠。
上述皮革综合加脂剂的制备方法，其步骤如下：将直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物、改性大豆磷脂、亚硫酸化植物油、动物油脂、矿物油、乳化剂和水在45℃～65℃混合均匀，调节pH值至6-8，固含量至45-55%，即得到皮革综合加脂剂。
本发明通过混合直链饱和烷基高碳醇中不同碳链长度的直链饱和烷基高碳醇比例的调节，达到调节产品流动性的目的；通过酯化和亚硫酸化，增加了分子的链长，从而提高了皮革的柔软性，并引入能和皮纤维结合的活性基团，从而提高了皮革的抗张强度；通过引入植物油脂和动物油脂，提高了皮革的柔软性和手感；通过引入矿物油提高了产品的渗透性；通过引入乳化剂提高了产品的稳定性。
本发明的加脂剂不含欧盟限制的APEO原料，产品外观流动性好，用其加脂后的革柔软度和丰满度好，表面滑爽、滋润。本发明的加脂剂适用于猪皮、羊皮和牛皮的加脂。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
1.将质量比例为C8-C10醇﹕C12-C14醇﹕C16-C18醇=8%﹕80%﹕12%的混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐按1︰1的摩尔比进行混合，在100℃下反应6小时，得混合直链饱和烷基高碳醇酯化物；然后以混合直链饱和烷基高碳醇酯化物与无水亚硫酸钠按1：1的摩尔比加入无水亚硫酸钠，在85℃下反应4小时得到直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物。
2.将上述直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物降温至60℃，以质量比计量按：直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物﹕改性大豆磷脂﹕亚硫酸化菜籽油﹕羊毛脂﹕天然牛蹄油﹕十号白油﹕十二烷基硫酸钠﹕水=22﹕12﹕12﹕2﹕2﹕3﹕1﹕46的比例加入复配料，搅拌1小时后用饱和氢氧化钠水溶液调节pH值至6～8，搅拌0.5小时后降温至40℃以下出料。
实施例2
1.将质量比例为：C8-C10醇﹕C12-C14醇﹕C16-C18醇=12%﹕80%﹕8%的混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐按1︰0.8的摩尔比进行混合，在100℃下反应6小时，得混合直链饱和烷基高碳醇酯化物；然后以混合直链饱和烷基高碳醇与焦亚硫酸钠按1：0.4的摩尔比加入焦亚硫酸钠，在80℃下反应4小时得到直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物。
2.将上述直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物降温至60℃，以质量比计量按：直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物﹕改性大豆磷脂﹕亚硫酸化菜籽油﹕羊毛脂﹕天然牛蹄油﹕十号白油﹕十二烷基硫酸钠﹕水=27﹕12﹕6﹕1﹕1﹕4﹕1﹕48的比例加入复配料，搅拌1小时后用饱和氢氧化钠水溶液调节PH值至6～8，搅拌0.5小时后降温至40℃以下出料。
实施例3
1.将质量比例为：C8-C10醇﹕C12-C14醇﹕C16-C18醇=15%﹕75%﹕10%的混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐按1︰0.6的摩尔比进行混合，在150℃下反应2小时，得混合直链饱和烷基高碳醇酯化物；然后以混合直链饱和烷基高碳醇与无水亚硫酸钠按1：0.6的摩尔比加入无水亚硫酸钠，在80℃下反应4小时得到直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物。
2.将上述直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物降温至60℃，以质量比为直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物﹕改性大豆磷脂﹕亚硫酸化菜籽油﹕羊毛脂﹕天然牛蹄油﹕十号白油﹕十二烷基硫酸钠﹕水=25﹕12﹕8﹕2﹕2﹕3﹕1﹕47的比例加入复配料，搅拌1小时后用饱和氢氧化钠水溶液调节pH值至6～8，搅拌0.5小时后降温至40℃以下出料。
实施例4
1.将质量比例为：C8-C10醇﹕C12-C14醇﹕C16-C18醇=6%﹕85%﹕9%的混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐按1︰0.5的摩尔比进行混合，在120℃下反应4小时，得混合直链饱和烷基高碳醇酯化物；然后以混合直链饱和烷基高碳醇与亚硫酸氢钠按1：0.5的摩尔比加入亚硫酸氢钠，在80℃下反应4小时得到直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物。
2.将上述直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物降温至60℃，以质量比为直链饱和烷基高碳醇的酯化亚硫酸化产物﹕改性大豆磷脂﹕亚硫酸化菜籽油﹕羊毛脂﹕天然牛蹄油﹕十号白油﹕十二烷基硫酸钠﹕水=31﹕6﹕8﹕2﹕2﹕2﹕2﹕47的比例加入复配料，搅拌1小时后用饱和氢氧化钠水溶液调节pH值至6～8，搅拌0.5小时后降温至40℃以下出料。
各配比的实施例对加脂性能的影响
由上表可以看出：通过调节混合直链饱和烷基高碳醇中不同碳链长度的直链饱和烷基高碳醇的比例，可以达到调节产品流动性的目的，在冬季时宜增加碳链数较低的直链饱和烷基高碳醇的比例，在夏季时则增加碳链数较高的直链饱和烷基高碳醇的比例；通过调节直链饱和烷基高碳醇的酯化和亚硫酸化程度可以调节产品的柔软度和滋润感，酯化和亚硫酸化程度在一定范围内的提高可以增加柔软度但滋润感会降低；改性植物油的增加可以提高成革的丰满度和柔软度；动物油脂的加入可以改善成革的表面手感。

Claims (9)

1.一种皮革综合加脂剂，其各原料及质量百分比为：直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物22～35%、改性大豆磷脂6～23%、亚硫酸化植物油4～18%、动物油脂1～4%、矿物油2～7%、乳化剂1～4%和水44～50%；
所述的直链饱和烷基高碳醇为C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇，该C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇的组成及质量百分比为：C8-C10醇占6～15%；C12-C14醇占75～85%；C16-C18醇占5～15%。
2.如权利要求1所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物的制备方法为：首先，将C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇与马来酸酐按1：1～1︰0.5的摩尔比进行混合，在90～150℃下进行单酯化反应2～6小时；然后，以C8-C18的混合直链饱和烷基高碳醇与亚硫酸盐按1：1～1︰0.5的摩尔比加入亚硫酸盐，在60～90℃下进行亚硫酸化反应2～6小时，得到直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物，单酯化及亚硫酸化程度控制在50-100%。
3.如权利要求2所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述的亚硫酸盐为无水亚硫酸钠、焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
4.如权利要求1所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述的改性大豆磷脂为大豆磷脂经酯化、氧化、亚硫酸化、磷酸化或前四种中任意两种同时改性后得到的产物。
5.如权利要求1所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述的亚硫酸化植物油为亚硫酸化菜籽油或亚硫酸化蓖麻油。
6.如权利要求1所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述的动物油脂为羊毛脂、天然牛蹄油或鸡油。
7.如权利要求1所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述的矿物油为液体石蜡或10号白油。
8.如权利要求1所述的皮革综合加脂剂，其特征在于，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠。
9.权利要求1-8任一项所述皮革综合加脂剂的制备方法，其步骤如下：将直链饱和烷基高碳醇的酯化及亚硫酸化产物、改性大豆磷脂、亚硫酸化植物油、动物油脂、矿物油、乳化剂和水在45℃～65℃混合均匀，调节pH值至6-8，固含量至45-55%，即得到皮革综合加脂剂。
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