CN103080155A - 用于膜的丙烯基三元聚合物 - Google Patents

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Abstract

一种丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物，其含有1.0重量%-2.5重量%的乙烯衍生单元和2.0重量%-3.5重量%的1-己烯衍生单元，丙烯、乙烯和1-己烯衍生单元的总量为100，该三元聚合物具有以下特征：a）1-己烯（C6）的量（重量%）和乙烯（C2）的量（重量%）满足以下关系(i)：0.5<C6-C2<1.7(i)其中C2为乙烯衍生单元含量的重量%而C6为1-己烯衍生单元含量的重量%；b）多分散性指数（PI）范围为2-4.5；c）熔化温度范围为125℃-138℃；d）熔化温度（Tm）与乙烯含量（C2重量%）和1-己烯含量（C6重量%）的总和满足以下关系(ii)C2+C6<37-0.24*Tm(ii)；e）熔体流动速率（MFR）根据ISO方法的范围为4-7g/10'dg/min。

Description

用于膜的丙烯基三元聚合物
本发明涉及一种特别适于双轴取向膜生产的丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物。
丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物在管或膜生产的技术领域内已知。
EP 483523涉及本发明的丙烯结晶聚合物的组合物，其包含（重量百分数）：
A）30-65%，优选35-65%，更优选45-65%的，丙烯与C4-C8 α烯烃的共聚物，该共聚物含有98-80%，优选95-85%的丙烯；
B）35-70%，优选35-65%，更优选35-55%的，丙烯与乙烯以及任选2-10%（优选3-6%）的C4-C8 α-烯烃的共聚物，当C4-C8 α-烯烃不存在时，所述共聚物含有2-10%乙烯，优选7-9%，当C4-C8 α-烯烃存在时，所述共聚物含有0.5-5%，优选1-3%乙烯。
所述C4-C8 α-烯烃优选选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选的是1-丁烯。
申请人发现了可通过在特定范围内使用1-己烯代替优选单体1-丁烯而获得密封引发温度方面的更好结果。
WO2006/002778涉及包含丙烯/乙烯和α烯烃的三元聚合物的管系统，三元聚合物中乙烯含量为0-9摩尔%，优选1-7摩尔%，而1-己烯含量范围为0.2-5重量%。申请人发现了有可能从这些范围中选择一种具有改进性质的组合物用于膜。
US 6,365,682涉及用于膜的丙烯基三元聚合物。乙烯含量范围一般为1-10重量%而α烯烃范围为5-25重量%。为了膜的制备，指出了具有范围为0.9-3重量%的乙烯含量和范围为1-15重量%的α烯烃含量的三元聚合物。仅举例说明了丙烯/乙烯和1-丁烯的三元聚合物。申请人发现了当以特定量使用1-己烯时，膜的特性可得以改进。
申请人现发现当把特定比例的共聚单体量用于具有特定MFR值的共聚物时，在其它性质的良好平衡混合中，密封引发温度（SIT）、熔化温度和结晶温度可得以改进，以得到特别适于获得双轴取向膜（BOPP）的材料。
因此本发明的目的为丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物，其含有1.0重量%-2.5重量%，优选1.5重量%-2.5重量%，更优选1.6重量%-2.2重量%的乙烯衍生单元和2.0重量%-3.5重量%，优选2.5重量%-3.5重量%，更优选优选2.6重量%-2.9重量%的1-己烯衍生单元，丙烯、乙烯和1-己烯衍生单元的总量为100，该三元聚合物具有以下特征：
a）1-己烯（C6）的量（重量%）和乙烯（C2）的量（重量%）满足以下关系（i）：
0.5<C6-C2<1.7 (i)
优选地关系(i)为0.7＜C6-C2＜1.7；更优选地该关系为1.1＜C6-C2＜1.7；更加优选地该关系为1.4＜C6-C2＜1.6，其中C2为乙烯衍生单元含量的重量%而C6为1-己烯衍生单元含量的重量%；
b）多分散性指数（PI）范围为2-4.5；优选地范围为3-4.5；
c）熔化温度范围为125.0℃-138.0℃，优选130.0℃-137.0℃；更优选130.0℃-135.0℃；
d）熔化温度（Tm）与乙烯含量（C2重量%）和1-己烯含量（C6重量%）的总和满足以下关系(ii)
C2+C6 <37-0.24*Tm (ii)
优选地关系(ii)为C2+C6＜36.8-0.24*Tm；更优选地关系(ii)为C2+C6＜36.7-0.24*Tm； 
e）熔体流动速率（MFR）根据ISO方法1133的范围为4-7g/10min；优选4.5-6.5g/10min。
用本发明的三元聚合物有可能实现熔化温度和密封引发温度（SIT）之间很高的增量（delta）。该增量，即熔化温度和SIT之间的差，范围可为20℃-26℃，优选20℃-24℃，更优选20℃-23℃。同时本发明的三元聚合物的熔化温度相对于使用的共聚单体的量是低的。因此有可能使用较低量的共聚单体并同时实现低的熔化温度，以使最终材料可通过使用更少能量而熔化和挤出。
优选地，本发明的三元聚合物于25℃下在二甲苯中的溶解度低于10.0重量%，优选低于9.0重量%，更优选低于8.0重量%。
优选地，结晶温度（Tc）范围为70℃-100℃，优选80℃-95℃；更优选83℃-92℃。
优选地，多分散性指数（PI）范围为2-5，优选2-4.5，优选2.5-4.4。
本发明的三元聚合物还呈现包含在100℃-120℃，优选108℃-117℃；更优选109℃-113℃的密封引发温度（SIT）。
为实现本发明三元聚合物的MFR，还可能使具有较低MFR的聚合物减粘裂化。为使聚合物减粘裂化可使用已知的减粘裂化试剂，例如过氧化物。用减粘裂化有可能微调产物的MFR。
本发明的三元聚合物具有丙烯式序列的等规立构类型的立体规整性，这通过25℃下少量二甲苯可溶物所显示。
用于本发明的三元聚合物可通过在一个或多个聚合步骤中的聚合而制备。这种聚合可在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的基本组分为固体催化剂组分，该固体催化剂组分包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物，以及电子供体化合物，两者担载在活性形式的卤化镁上。另一基本组分（助催化剂）为有机铝化合物，例如烷基铝化合物。
任选地添加外部供体。
本发明的过程一般使用的催化剂能产生具有在环境温度下大于90%，优选大于95%的二甲苯不溶解度值的聚丙烯。
具有上述特性的催化剂在专利文献中公知；特别有利的是描述于美国专利4,399,054和欧洲专利45977的催化剂。其它实例可见于美国专利4,472,524。
用于所述催化剂中的固体催化剂组分包含作为电子供体（内部供体）的化合物，其选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸和二羧酸的酯。
特别合适的电子供体化合物为邻苯二甲酸的酯和下式的1,3-二醚：
其中RI和RII相同或不同，且为C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基基团；RIII和RIV相同或不同，且为C1-C4烷基基团；或为1,3-二醚，其中在2位的碳原子属于环状或多环状结构，该结构由5、6或7个碳原子，或由5-n或6-n'个碳原子，以及分别地n个氮原子和n'个选自N、O、S和Si的杂原子组成，其中n为1或2而n'为1、2或3，所述结构含有二个或三个不饱和度（环多烯式结构），并任选地与其它环状结构稠合，或由选自以下取代基的一个或多个所取代：线性或支化烷基基团、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基基团以及卤素，或与其它环状结构稠合并由上述取代基的一个或多个所取代，取代基也可键合于稠合的环状结构；上述烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团和稠合的环状结构中的一个或多个任选地含有一个或多个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代基。
该类型的醚描述于公开的欧洲专利申请361493和728769。
所述二醚的代表性实例为2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-二（甲氧基甲基）芴。
其它合适的电子供体化合物为邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苯甲酯丁酯。
上述催化剂组分的制备根据不同方法进行。
例如，MgCl2·nROH加合物（特别是以球形颗粒形式）与含有电子供体化合物的过量TiCl4反应，其中n一般为1-3且ROH为乙醇、丁醇或异丁醇。反应温度一般为80-120℃。然后把固体分离并在电子供体化合物存在或不存在下与TiCl4再一次反应，其后将它分离并用烃的等分试样洗涤直到所有氯离子消失。
在固体催化剂组分中，钛化合物（表示为Ti）一般存在的量为0.5-10重量%。在固体催化剂组分上保持固定的电子供体化合物的量相对于二卤化镁一般为5-20摩尔%。
可用于固体催化剂组分制备的钛化合物为钛的卤化物和卤素醇化物。四氯化钛为优选化合物。
上述反应导致活性形式的卤化镁的形成。其它反应在文献中已知，其起始于不同于卤化物的镁化合物（例如羧酸镁）而导致活性形式卤化镁的形成。
用作助催化剂的Al-烷基化合物包含Al-三烷基，例如Al-三乙基、Al-三异丁基、Al-三正丁基，以及含有两个或更多个通过O或N原子或SO4或SO3基团与彼此键合的Al原子的线性或环状Al-烷基化合物。
Al-烷基化合物一般以Al/Ti比为1-1000的这种数量使用。
可用作外部供体的电子供体化合物包括芳族酸酯（例如苯甲酸烷酯）和特别地含有至少一个Si-OR键的硅化合物（其中R为烃基团）。
硅化合物的实例为(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(环戊基)2Si(OCH3)2和(苯基)2Si(OCH3)2和(1,1,2-三甲基丙基)Si(OCH3)3。
具有上式的1,3-二醚也可有利地使用。若内部供体为这些二醚之一，外部供体可省略。
特别地，即使前文所述催化剂组分的许多其它组合可允许获得本发明的丙烯聚合物组合物，三元聚合物仍然优选通过使用含有以下的催化剂制备：作为内部供体的邻苯二甲酸酯和作为外部供体的(环戊基)2Si(OCH3)2，或作为内部供体的所述1,3-二醚。
所述丙烯-乙烯-己烯-1聚合物优选通过在至少二个互连的聚合区中进行的聚合过程而产生。
根据优选过程的过程说明于欧洲申请782587。
详细地，所述过程包含在催化剂存在下于反应条件下把单体进料至所述聚合区并从所述聚合区收集聚合物产物。在所述过程中，生长中的聚合物颗粒在快速流化条件下往上流经所述聚合区中的一个（第一个）（提升管），离开所述提升管并进入另一个（第二个）聚合区（下降管），它们以稠化形式在重力作用下经下降管向下流，离开所述下降管并被再引入提升管内，从而建立提升管和下降管之间的聚合物的循环。
在下降管中达到高固体密度值，其接近聚合物的堆积密度。因此可沿流动方向获得压力的正增长，从而无需特殊机械设备的帮助而把聚合物再引入提升管内变得有可能。以这种方法，建立“回路”循环，其由二个聚合区之间的压力平衡并由系统中引入的压头损失所限定。
一般地，提升管中快速流化的条件通过把包含相关单体的气体混合物进料至所述提升管而建立。优选的是通过气体分配器设备的使用（适当时），在将聚合物再引入所述提升管内的点以下实现气体混合物的进料。进入提升管内的运输气体的速度高于操作条件下的运输速度，优选2-15m/s。
一般地，把离开提升管的聚合物和气态混合物运送至固/气分离区。固/气分离可通过使用常规分离设备实现。从分离区，聚合物进入下降管。离开分离区的气态混合物经压缩、冷却，并被转移（若适当则添加组成单体和/或分子量调节剂）至提升管。转移可通过气态混合物的再循环线路而实现。
在二个聚合区之间循环的聚合物的控制可通过使用适合于控制固体流量的设备（例如机械阀）计量离开下降管的聚合物的量而实现。
操作参数（例如温度）为烯烃聚合过程中通常的那些，例如50-120℃。
该第一阶段过程可在0.5-10MPa，优选1.5-6MPa操作压力下进行。
有利地，用以下这样的量在聚合区保持一种或多种惰性气体：惰性气体分压的总和优选为气体总压的5-80%。惰性气体可为例如氮或丙烷。
特别地，为获得本发明的三元聚合物，在二个互连的区段间不必使用障碍进料。
把不同催化剂在所述提升管的任意点处向上进料至提升管。然而，它们也可以在下降管的任意点处进料。催化剂可为任何物理状态，因此可使用固体或液体状态的催化剂。
本发明的三元聚合物，可与本领域内普遍使用的添加剂（例如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料）共混。
给出以下实施例以不带限制性目的地说明本发明。
实施例
表征方法
熔化温度和结晶温度：通过差示扫描量热计（DSC）测定。称量6±1mg，在氮气流中以20℃/min的速率加热至220±1℃并在220±1℃保持2分钟，并其后把它以20℃/min的速率冷却至40±2℃，从而在该温度下保持2min以使样品结晶。然后，以20℃/min的温度上升速率上升到220℃±1使样品再次熔化。记录熔化扫描，获得温谱图，并由此读取熔化温度和结晶温度。
熔体流动速率：根据方法ISO 1133（230℃，2.16kg）测定。
二甲苯中的溶解度：按以下测定：把2.5g聚合物和250mL二甲苯引入装备有致冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶。在30分钟内把温度提升至溶剂的沸点。然后使如此获得的澄清溶液保持回流并搅拌又30分钟。然后使闭合的烧瓶在冰水浴中保持30分钟并在25℃恒温水浴中也保持30分钟。在快速滤纸上过滤如此形成的固体。把100ml经过滤的液体倒入先前称量的铝容器中，该铝容器于氮气流下在加热板上加热，以通过蒸发去除溶剂。然后将容器于80℃真空下保持在烘箱中直到获得恒重。然后计算室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分数。
1-己烯和乙烯含量：通过三元聚合物中的13C-NMR光谱测定。在AV-600光谱仪上获得13C NMR光谱，以150.91MHz用傅里叶变换模式在120℃下操作光谱仪。将28.83处的丙烯CH峰用作内标。使用以下参数获得13C NMR光谱：
Figure 2011800429562100002DEST_PATH_IMAGE004
。
使用以下关系由二元组（diad）计算1-己烯和乙烯按摩尔百分数的总量：
[P] = PP + 0.5PH + 0.5PE
[H] = HH + 0.5PH
[E] = EE+ 0.5PE。
丙烯/1-己烯/乙烯共聚物的13C NMR光谱的指认已根据下表计算。
区域 化学位移 指认 序列
1 46.93 – 46.00 Sαα PP
2 44.50 – 43.82 Sαα PH
3 41.34 -4.23 Sαα HH
4 38.00 - 37.40 Sαγ+ Sαδ PE
5 35.70 -35.0 4B4 H
6 35.00 - 34.53 Sαγ+ Sαδ HE
7 33.75 33.20 CH H
8 33.24 Tδδ EPE
9 30.92 Tβδ PPE
10 30.76 Sγγ XEEX
11 30.35 Sγδ XEEE
12 29.95 Sδδ EEE
13 29.35 3B4 H
14 28.94 – 28.38 CH P
15 27.43 – 27.27 Sβδ XEE
16 24.67 -24.53 Sββ XEX
17 23.44 -23.35 2B4 H
18 21.80 – 19.90 CH3 P
19 14.22 CH3 H
多分散性指数（PI）：通过使用平行板流变仪（型号RMS-800，由RHEOMETRICS（美国）销售）在200℃温度下测定，以从0.1 rad/sec增加至100 rad/sec的振荡频率操作流变仪。可通过以下等式从交叉模量导出P.I.：
P.I.= 105/Gc
其中Gc为交叉模量，其定义为在该处G'=G''的值（以Pa表示），其中G'为储存模量而G''为损失模量。
（密封引发温度（SIT）。对于每个测试，把BOPP膜中的二张按队列叠加，相邻层为特定的测试组合物的层。用Brugger Feinmechanik密封器（型号HSG-ETK 745）沿2cm侧边中的一个将叠加的样品密封。在0.1N/mm2压力下密封时间为5秒。对于每个密封，密封温度提高2℃，从比测试组合物的熔化温度低约10℃开始。把经密封的样品留置冷却，然后把它们的未密封端附着于Instron机，在其中以50mm/min的牵引速度测试它们。SIT.为最小密封温度，在该温度下，当在所述测试条件中施加2牛顿的负荷时密封不破裂。
膜的雾度。在测试组合物的50μm厚的膜（按上述制备）上测定。测量在从膜的中部区域切出的50x50mm部分上进行。用于该测试的仪器为Gardner光度计，其带有装备有G.E.1209灯和过滤器C的雾度计UX-10。通过以下作仪器校准：在样品不存在下进行测量（0%雾度）以及用拦截的光束进行测量（100%雾度）。
膜的光泽度。在用于雾度的相同样品上测定。用于该测试的仪器为用于入射测量的型号1020 Zehntner光度计。通过以下作校准：在具有96.2%标准光泽度的黑玻璃上以60°入射角进行测量以及在具有55.4%标准光泽度的黑玻璃上以45°入射角进行测量。
实施例1-5
共聚物通过以下制备：在催化剂存在下在连续条件下于包含聚合设备的机器中聚合丙烯、乙烯和己烯-1，如EP 1012195所述。
把催化剂送至包含二个互连的圆柱形反应器、提升管和下降管的聚合设备。通过从气固分离器再循环气体而在提升管中建立快速流化条件。在实施例1-5中不使用障碍进料。
使用的催化剂包含类似于EP-A-728769的实施例5制备的催化剂组分，但使用微球形MgCl2·1.7C2H5OH代替MgCl2·2.1C2H5OH。将这种催化剂组分与作为外部供体的二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS），以及与三乙基铝（TEA）使用。
使退出反应器的聚合物颗粒经受蒸汽处理以去除可反应的单体和挥发性物质，然后干燥。主要操作条件和产生的聚合物的特性表示于表1和表2。
表1
实施例   1 2 3 4 5
TEA/固体催化剂组分, g/g   5 5 5 5 5
TEA/DCPMS, g/g   4 4 4 4 4
C6/(C3+C6), mol/mol 提升管 0.033 0.033 0.031 0.024 0.026
C2/(C3+C2), mol/mol 提升管 0.016 0.015 0.015 0.007 0.011
C2乙烯；C3丙烯；C6 1-己稀。
根据表2用添加剂和过氧化物添加到不同实施例的聚合物。然后把聚合物混合物放入双螺杆挤出机Berstorff（L/D=33）中并用以下操作条件挤出：
-进料部分温度：190-210℃；
-熔体温度：235-245℃；
-模具部分温度：210℃；
-流速：15kg/h；
-螺杆转速：250rpm。
表2
实施例   1 2 3 4 5
A.O.1010 重量% 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
Ca stear. 重量% 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
M.S.168 重量% 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Luperox 重量% 0.02 0.032 0.025 0.025 0.025
产生了实施例1-5的聚合物的双轴取向膜。膜的分析和聚合物的特性报导于表3。
表3
    实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
XS % 6.7 6 6.3 2.7 4
多分散性指数   4.0 4.1 3.9 4.0 4.1
MFR g/10min 5.2 5.5 6.3 6.6 6.8
C6 NMR 重量% 2.7 2.7 2.9 2.5 2.2
C2 NMR 重量% 1.7 1.8 1.6 1.0 1.3
IZOD 23℃ 24h KJ/M2 6.7 7.2 6.7 4.7 5.1
MEF 24h N/MM2 665 600 665 810 835
Tm ℃ 132.3 132.3 132.1 137.9 137.1
Tc ℃ 88.1 86.6 86.6 97.1 96.7
BOPP的SIT ℃ 110 110 110 116 116
膜的雾度 % 0.2 0.2 0.2 0.5 0.2
膜的光泽度(45') N 95.2 96.1 96 95.9 96.3
Tm-SIT ℃ 22.3 22.3 22.1 21.9 21.1
比较实施例6
回应了WO2006/002778的实施例2。
比较实施例7
共聚物通过以下制备：在催化剂存在下在连续条件下于包含聚合设备的机器中聚合丙烯、乙烯和己烯-1。
把催化剂送至包含二个互连的圆柱形反应器、提升管和下降管的聚合设备。通过从气固分离器再循环气体而在提升管中建立快速流化条件。
区别二个反应器料脚中的气体组合物的方法是“障碍”进料。这个流是在下降管的较大上部进料的丙烯。
使用的催化剂包含类似于EP-A-728769的实施例5制备的催化剂组分，但使用微球形MgCl2·1.7C2H5OH代替MgCl2·2.1C2H5OH。将这种催化剂组分与作为外部供体的二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS），以及与三乙基铝（TEA）使用。
共聚物显示宽的分子量分布，其通过使用根据描述于EP 1012195的过程的液体障碍而获得。使退出反应器的聚合物颗粒经受蒸汽处理以去除可反应的单体和挥发性物质，然后干燥。主要操作条件和产生的聚合物的特性表示于表4。
表4
比较实施例   7
TEA/固体催化剂组分, g/g   5
TEA/DCPMS, g/g   4
C6/(C3+C6), mol/mol 提升管 0.030
C6/(C3+C6), mol/mol 下降管 0.034
C2/(C3+C2), mol/mol 提升管 0.005
C2/(C3+C2), mol/mol 下降管 0.002
C2乙烯；C3丙烯；C6 1-己烯。
根据表5用添加剂和过氧化物添加到比较实施例6和7的聚合物。然后把聚合物混合物放入双螺杆挤出机Berstorff（L/D=33）中并用以下操作条件挤出：
-进料部分温度：190-210℃；
-熔体温度：235-245℃；
-模具部分的温度：210℃；
-流速：15kg/h；
-螺杆转速：250rpm。
表5
比较例   6 7
A.O.1010 重量% 0.05 0.05
Ca stear. 重量% 0.05 0.05
M.S.168 重量% 0.1 0.1
Luperox 重量% 0.025 0.02
产生了比较实施例6-7的聚合物的双轴取向膜。膜的分析和聚合物的特性报导于表6。
表6
比较实施例   6 7
XS % 8 6
多分散性指数   5.4 4.1
MFR g/10min 5 5.5
C6 NMR 重量% 1.3 3
C2 NMR 重量% 3.3 1,2
Tm ℃ 141 136
BOPP的SIT ℃ 122 118
Tm-SIT ℃ 19 18
通过比较表3和6上膜的熔点和SIT之间的差值，可看出本发明的三元聚合物显示更高增量，这是非常有用的特性，因为它拓宽它们的操作窗口。

Claims (9)

1. 一种丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物，其含有1.0重量%-2.5重量%的乙烯衍生单元和2.0重量%-3.5重量%的1-己烯衍生单元，丙烯、乙烯和1-己烯衍生单元的总量为100，该三元聚合物具有以下特征：
a）其满足以下关系(i)：
0.5<C6-C2<1.7 (i)
其中C2为乙烯衍生单元的含量（重量%）而C6为1-己烯衍生单元的含量（重量%）；
b) 其具有的多分散性指数（PI）范围为2-4.5；
c）其具有的熔化温度范围为125℃-138℃；
d）其熔化温度（Tm）与乙烯含量（C2重量%）和1-己烯含量（C6重量%）的总和满足以下关系(ii)：
C2+C6 <37-0.24*Tm (ii)；
e）其具有的熔体流动速率（MFR）根据ISO方法1133测量的范围为4-7g/10' dg /min。
2. 权利要求1的三元聚合物，其中所述关系(i)为
0.7<C6-C2<1.7。
3. 权利要求1或2的三元聚合物，其中所述乙烯衍生单元含量范围为1.5重量%-2.5重量%。
4. 权利要求1-3中任一项的三元聚合物，其中所述1-己烯衍生单元含量范围为2.5重量%-3,5重量%。
5. 所述熔化温度（Tm）与所述乙烯含量（C2重量%）和1-己烯含量（C6重量%）的总和满足以下关系(ii)：
C2+C6<36.8-0.24*Tm。
6. 权利要求1-5中任一项的三元聚合物，其中结晶温度范围为80℃-95℃。
7. 权利要求1-6中任一项的三元聚合物，其中密封引发温度（SIT）包含在100℃-120℃。
8. 一种包含权利要求1-8的三元聚合物的膜。
9. 一种包含权利要求1-8的三元聚合物的双轴取向膜（BOPP）。
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