CN103058987A - 稠环化合物、制备该稠环化合物的方法和有机发光装置 - Google Patents

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Abstract

一种由以下通式1表示的稠环化合物、制备该稠环化合物的方法和包括该稠环化合物的有机发光装置。通式1其中R1至R8、R10、环A和X1如说明书中的限定。

Description

稠环化合物、制备该稠环化合物的方法和有机发光装置
优先权要求
本申请引用2011年10月19日向韩国知识产权局早期提交的“稠环化合物、制备该稠环化合物的方法和包括该稠环化合物的有机发光装置”且分配序列号为10-2011-0107051的申请，将其合并于此，并要求35U.S.C.§119规定的该申请的所有权益。
技术领域
本发明涉及由通式1表示的稠环化合物、制备该稠环化合物的方法和包括该稠环化合物的有机发光装置。
背景技术
自发光装置有机发光二极管（OLED）具有如宽视角、优异的对比度、快速响应、高亮度、优异的驱动电压等优点。OLED能提供彩色图像。
常规OLED具有包括基板以及依次堆叠在基板上的阳极、空穴传输层（HTL）、发光层（EML）、电子传输层（ETL）和阴极的结构。在此情况下，HTL、EML和ETL是由有机化合物形成的有机层。
具有上述结构的有机发光二极管的工作原理如下。
在阳极和阴极之间施加电压时，由阳极注入的空穴通过HTL向EML迁移，且由阴极注入的电子通过ETL向EML迁移。空穴和电子在EML中再结合以产生激子。当激子从激发态降至基态时，发出光。
发明内容
本发明提供一种具有新结构的稠环化合物和制备该稠环化合物的方法。
本发明还提供一种包括所述稠环化合物的有机发光装置。
根据本发明的一个方面，提供一种由以下通式1表示的稠环化合物：
通式1
Figure BDA00001810639400021
其中X1可为N(R10)、S或O；环A可为取代或未取代的芳环；R1至R8和R10可各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、-Si(R21)(R22)(R23)或-N(R24)(R25)；和R21至R25可各自独立地为取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基或取代或未取代的C2-C60杂芳基。
根据本发明的另一个方面，提供一种制备由以上通式1表示的稠环化合物的方法，根据以下反应示意式1进行的方法包括：将以下中间体c-(1)和
Figure BDA00001810639400022
反应获得中间体c；将中间体c和以下中间体d’或d”反应获得中间体e；和环化中间体e获得通式1的稠环化合物：
反应示意式1
Figure BDA00001810639400031
根据本发明的又一个方面，提供一种有机发光装置，包括第一电极；和所述第一电极面对的第二电极；和插入所述第一电极和所述第二电极之间的第一层，其中所述第一层包括至少一种由上述通式1表示的稠环化合物。
附图说明
随着通过以下结合附图的详细说明，本发明变得更易理解，因此本发明更完全的理解、以及本发明的许多伴随优点将变得明显，在附图中相同的附图标记表示相同或相似的元件，其中：
图1示出了根据本发明实施方式的有机发光二极管（OLED）的示意图。
具体实施方式
以下，将参照附图更完整地描述本发明。
本文使用的术语“和/或”包括一个或多个关联的列出项的任何和全部组合。表述如“至少一个”在一系列要素之前时，修饰全部所列要素而不是修饰所列的各个要素。
根据本发明的一个实施方式，提供一种由以下通式1表示的稠环化合物：通式1
其中X1可为N(R10)、硫（S）或（O）。例如，X1可为S或O，但不限于此。
在以上通式1中，环A可为取代或未取代的芳环。例如，环A可为取代或未取代的C5-C60芳环。环A可为取代或未取代的苯环或取代或未取代的萘环。
在以上通式1中，R1至R8和R10可各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、-Si(R21)(R22)(R23)或-N(R24)(R25)。例如，R10可为氢、重氢、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、或取代或未取代的C2-C60杂芳基。在这点上，R21至R25可各自独立地为取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、或取代或未取代的C2-C60杂芳基。
例如，通式1的稠环化合物可由通式1A、1B、1C或1D表示：
Figure BDA00001810639400051
其中X1和R1至R8和R10可与文中以上的限定相同，且R11至R16可与文中以上对于R1基团的限定相同。
例如，R1至R8和R10至R16可各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、-N(R24)(R25)、取代或未取代的苯基、取代或未取代的戊搭烯基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的薁基、取代或未取代的庚搭烯基、取代或未取代的引达省基、取代或未取代的苊基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的萉基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的
Figure BDA00001810639400052
基、取代或未取代的并四苯基、取代或未取代的苉基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的并五苯基、取代或未取代的并六苯基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的咪唑基、取代或未取代的咪唑啉基、取代或未取代的咪唑并吡啶基、取代或未取代的咪唑并嘧啶基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的嘌呤基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的2,3-二氮杂萘基、取代或未取代的吲嗪基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的噌啉基、取代或未取代的吲唑基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吩嗪基、取代或未取代的菲啶基、取代或未取代的吡喃基、取代或未取代的苯并吡喃基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的噻吩基（thiophenyl group）、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的异噻唑基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的异噁唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的三嗪基、或取代或未取代的噁二唑基。在这点上，R24和R25可各自独立地为取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C5-C20芳基、或取代或未取代的C2-C20杂芳基，但不限于此。
例如，R1至R8和R10至R16可各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、-N(R24)(R25)（其中R24和R25可各自独立地为选自苯基，萘基，蒽基，以及被重氢、氰基、卤素原子、CH2F、CHF2和CF3中至少一种取代的苯基、萘基和蒽基中的一种）和以下通式2A至2P中的一种：
Figure BDA00001810639400061
Figure BDA00001810639400071
其中Y1至Y3可各自独立地为=N-或=C(Z11)-。
在以上通式2A至2P中，T1可为-S-、-O-、-N(Z12)-或-C(Z13)(Z14)-。
在以上通式2A至2P中，Z1至Z3和Z11至Z14可各自独立地为氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，C1-C60烷基，C2-C60烯基，C2-C60炔基，C1-C60烷氧基，C3-C60环烷基，C5-C60芳基，C5-C60芳氧基，C5-C60芳硫基，C2-C60杂芳基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基中至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷基、C5-C60芳基、C5-C60芳氧基、C5-C60芳硫基和C2-C60杂芳基，-N(Q1)(Q2)以及-Si(Q3)(Q4)(Q5)中的一种。在这点上，Q1至Q5可各自独立地为C3-C60环烷基，C5-C60芳基，C5-C60芳氧基，C5-C60芳硫基，C2-C60杂芳基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基中至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷基、C5-C60芳基、C5-C60芳氧基、C5-C60芳硫基和C2-C60杂芳基中的一种。
例如，Z1至Z3和Z11至Z14可各自独立地为氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐中至少一个取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，苯基，萘基，芴基，菲基，蒽基，芘基，
Figure BDA00001810639400072
基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中至少一个取代的苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基和
Figure BDA00001810639400073
基，咔唑基，咪唑基，咪唑啉基，咪唑并吡啶基，咪唑并嘧啶基，吡啶基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，苯并咪唑基，苯基-苯并咪唑基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中至少一个取代的咔唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、苯并咪唑基和苯基-苯并咪唑基，以及-N(Q1)(Q2)中的一种。在这点上，Q1和Q2可各自独立地为苯基，萘基，芴基，菲基，蒽基，芘基，基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中至少一个取代的苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基和
Figure BDA00001810639400082
基中的一种。
在以上通式2A至2O中，p可为1至9的整数，q可为1至4的整数，和r可为1至2的整数。如果p为2或更大，至少两个Z1基团可彼此相同或不同。如果q为2或更大，至少两个Z2基团可彼此相同或不同。如果r为2或更大，至少两个Z3可彼此相同或不同。
R1至R8和R10至R16可各自独立的为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C10烷基（如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等）、C1-C10烷氧基（如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等）、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的三嗪基，但不限于此。
在以上通式1中，R1至R8和R10至R16可各自独立的为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C10烷基（如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等）、C1-C10烷氧基（如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等）和以下通式3-1至3-40中的一种：
Figure BDA00001810639400091
Figure BDA00001810639400101
在以上通式3-1至3-40中，Z21和Z22可各自独立地为选自氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐中的至少一个取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中的一种。
在上述的稠环化合物中，R7、R8和R11至R16可各自独立地为氢，但不限于此。
例如，在以上通式1A至1D中，R7、R8和R11至R16可各自独立地为氢。换句话说，通式1的稠环化合物可由通式1A-1至1D-3中的一个表示，但不限于此：
Figure BDA00001810639400111
Figure BDA00001810639400121
在以上通式1A-1至1D-3中，R1至R6和R10与文中限定的相同。
例如，通式1的稠环化合物可由通式1A-2、1B-2、1C-2、1D-2、1A-3、1B-3、1C-3和1D-3中任何一个表示，但不限于此。
在另一个实施方式中，稠环化合物可由以下通式1A表示：
Figure BDA00001810639400122
其中R1至R8各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的三嗪基；X1为S或O；R11至R14可各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、或取代或未取代的C1-C20烷氧基。
例如，在通式1A中，R1至R8可各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐和通式3-1至3-40中的一种，但不限于此，且R11至R14可各自独立地为氢，但不限于此。
稠环化合物可为，例如以下化合物1至76中任一种，但不限于此：
Figure BDA00001810639400131
Figure BDA00001810639400151
Figure BDA00001810639400161
Figure BDA00001810639400171
Figure BDA00001810639400181
如上述通式1的稠环化合物可具有杂环引入分子的结构且可具有高的玻璃化转变温度和/或高熔点。因此，当在电极对（阳极和阴极）之间包括通式1的稠环化合物的有机发光二极管（OLED）运行时，OLED可对位于电极对之间的有机层之间或一个有机层和一个电极之间产生的焦耳热具有高的耐热性。
未取代的C1-C60烷基（或C1-C60烷基）的实例可包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等。取代的C1-C60烷基可为未取代的C1-C60烷基中的至少一个氢原子被以下取代基取代的基团：重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，C1-C60烷基，C2-C60烯基，C2-C60炔基，C1-C60烷氧基，C3-C60环烷基，C5-C60芳基，C5-C60芳氧基，C5-C60芳硫基，C2-C60杂芳基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷基、C5-C60芳基、C5-C60芳氧基、C5-C60芳硫基或C2-C60杂芳基，-N(Q1)(Q2)，或-Si(Q3)(Q4)(Q5)（Q1至Q5可各自独立地为C3-C60环烷基，C5-C60芳基，C5-C60芳氧基，C5-C60芳硫基，C2-C60杂芳基，和被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷基、C5-C60芳基、C5-C60芳氧基、C5-C60芳硫基或C2-C60杂芳基）。
未取代的C1-C60烷氧基（或C1-C60烷氧基）可具有-OA的通式（在这点上，A可为如上述的未取代的C1-C60烷基），且它的实例可包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基等。未取代的C1-C60烷氧基中的至少一个氢原子可被与上述取代的C1-C60烷基的取代基相同的取代基取代。
未取代的C2-C60烯基（或C2-C60烯基）可认为是在未取代的C2-C60烷基的中心或末端处包含至少一个碳-碳双键。未取代的C2-C60烯基的实例可包括乙烯基、丙烯基、丁烯基等。未取代的C2-C60烯基中的至少一个氢原子可被根据上述取代的C1-C60烷基描述的取代基取代。
未取代的C2-C60炔基（或C2-C60炔基）可认为是在上述限定的C2-C60烷基的中心或末端处包含至少一个碳-碳三键。未取代的C2-C60炔基的实例可包括乙炔基、丙炔基等。未取代的C2-C60炔基中的至少一个氢原子可被根据上述取代的C1-C60烷基描述的取代基取代。
未取代的C5-C60芳基是指具有包括5至60个碳原子和至少一个芳环的芳族碳环体系的一价基，且未取代的C5-C60亚芳基是指具有包括5至60个碳原子和至少一个芳环的芳族碳环体系的二价基。如果C5-C60芳基和C5-C60亚芳基各自独立地具有两个或更多个芳环，这些环可彼此稠合。未取代的C5-C60芳基和未取代的C5-C60亚芳基中每一个的至少一个氢原子可被根据C1-C60烷基描述的取代基取代。
取代或未取代C5-C60芳基的实例可包括苯基、C1-C10烷基苯基（例如乙基苯基）、C1-C10烷基联苯基（例如乙基联苯基）、卤代苯基（如邻-、间-或对-氟苯基和二氯苯基）、二氰基苯基、三氟甲氧基苯基、邻-、间-和对-甲苯基、邻-、间-或对-异丙苯基、2,4,6-三甲基苯基、苯氧基苯基、（α,α-二甲苯）苯基、（N,N'-二甲基）氨基苯基、（N,N'-二苯基）氨基苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、卤代萘基（如氟代萘基）、C1-C10烷基萘基（如甲基萘基）、C1-C10烷氧基萘基（如甲氧基萘基）、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、萉基、芴基、蒽喹啉基、甲基蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、
Figure BDA00001810639400201
基、乙基-
Figure BDA00001810639400202
基、苉基、苝基、氯代苝基、二苯并菲基、并五苯基、并四苯基、六苯基、并六苯基、玉红省基、六苯并苯基、三萘基、七苯基、并七苯基、皮蒽基和卵苯基，但不限于此。取代的C5-C60芳基的实例可根据上述未取代的C5-C60芳基的实例和取代的C1-C60烷基的取代基而易于理解。取代或未取代的C5-C60亚芳基的实例可根据上述的取代或未取代的C5-C60芳基而易于理解。
未取代的C2-C60杂芳基是指具有包括碳环和至少一个选自由N、O、P和S组成的组中的杂原子的至少一个芳环的一价基，未取代的C2-C60杂亚芳基是指具有包括碳环和至少一个选自由N、O、P和S组成的组中的杂原子的至少一个芳环体系的二价基。在这点上，如果C2-C60杂芳基和C2-C60杂亚芳基各自独立地具有两个或更多个芳环，这些环可彼此稠合。未取代的C2-C60杂芳基和未取代的C2-C60杂亚芳基中每一个的至少一个氢原子可被与上述C1-C60烷基的取代基相同的取代基取代。
未取代的C2-C60杂芳基的实例可包括吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、咔唑基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基，但不限于此。未取代的C2-C60杂亚芳基的实例可根据取代或未取代的C2-C60亚芳基的实例而易于理解。
取代或未取代的C5-C60芳氧基可具有-OA2的通式，其中A2可为如上述的取代或未取代的C5-C60芳基，且取代或未取代的C5-C60芳硫基可具有-OA3的通式，其中A3可为上述取代或未取代的C5-C60芳基。
例如，通式1的稠环化合物可根据以下反应示意式1合成：
反应示意式1
Figure BDA00001810639400211
在以上反应示意式1中，X1、R1至R8、R10和环A与上述定义的相同且上文已提供了通式1的详细描述。
根据本发明的另一个实施方式，提供一种制备通式1的稠环化合物的方法，该方法可包括将中间体c-(1)和
Figure BDA00001810639400212
反应获得中间体c；将中间体c和中间体d’或d”反应获得中间体e；和环化中间体e获得通式1的稠环化合物。
中间体c-(1)和
Figure BDA00001810639400213
反应以获得中间体c可通过Sonogashira偶联进行且本领域普通技术人员可根据后面描述的实施例而易于理解。
中间体c和中间体d’或d”反应以获得中间体e可通过Suzuki偶联进行且本领域普通技术人员可根据后面描述的实施例而易于理解。
本领域普通技术人员可根据后面描述的实施例而易于理解中间体e的环化以获得通式1的稠环化合物。
Figure BDA00001810639400214
可根据以下反应示意式1’合成：
反应示意式1’
Figure BDA00001810639400215
在以上反应示意式1’中，TMS表示三甲基甲硅烷基。
本领域普通技术人员可根据后面描述的实施例而易于理解反应示意式1’。
通式1的稠环化合物可用在OLED的电极对之间。例如，通式1的稠环化合物可用作发光材料、电子传输材料和/或电子注入材料，但不限于此。
根据本发明又一个实施方式，提供一种OLED，该OLED包括第一电极、面对第一电极的第二电极、和插入在第一电极和第二电极之间的第一层，其中第一层包括上述通式1的稠环化合物。
第一层可包括至少一种通式1的稠环化合物。
文中使用的表述“第一层可包括至少一种通式1的稠环化合物”意思是第一层包括一种由以上通式1表示的稠环化合物或选自由以上通式1表示的稠环化合物中的至少两种不同的化合物。
当第一层包括选自由以上通式1表示的稠环化合物中的至少两种不同的化合物时，这至少两种不同的化合物可以混合形式包括在单层内（例如至少两种通式1的稠环化合物可包括在发光层（EML）内）或可各自独立地包括在不同的层内（例如至少两种通式1的稠环化合物中的一种包括在EML内且其中的另一种包括在电子传输层（ETL）内）。
例如，后面将描述的根据实施例1制造的OLED只包括化合物10（用作绿色磷光主体）作为通式1的稠环化合物。另一方面，后面将描述的根据实施例7制造的OLED包括化合物7（用作红色磷光主体）和化合物36（用作电子传输材料）作为通式1的稠环化合物。在这点上，化合物7包括在EML内且化合物36包括在ETL内。
第一层可包括空穴注入层（HIL）、空穴传输层（HTL）、具有空穴注入和空穴传输能力的功能层、电子阻挡层（EBL）、EML、空穴阻挡层（HBL）、ETL、电子注入层（EIL）和具有电子传输和电子注入能力的功能层中的至少一层。
文中使用的术语“第一层”是指插入在第一电极和第二电极之间的单层或多层。
例如，第一层包括含通式1的稠环化合物的EML。换句话说，通式1的稠环化合物可用作发光材料。在这点上，EML可进一步包括磷光掺杂剂且包括在EML内的通式1的稠环化合物可用作磷光主体。磷光掺杂剂可为铱（Ir）、铂（Pt）、锇（Os）、铼（Re）、钛（Ti）、锆（Zr）、铪（Hf），或包括这些材料中至少两种的有机金属络合物，但不限于此。
EML可为红色、绿色或蓝色EML。例如，EML可为绿色EML。在这点上，通式1的稠环化合物可用作绿色磷光主体和/或红色磷光主体，借此包括通式1的稠环化合物的OLED可具有高效率、亮度和色纯度以及长寿命。
另外，第一层可包括含通式1的稠环化合物的ETL（参照以下实施例5）。在这点上，ETL可进一步包括含金属的化合物。
而且，第一层可包括EML和ETL，其中EML和ETL各自可包括通式1的稠环化合物。在这点上，包括在EML内的通式1的稠环化合物可不同于包括在ETL内的通式1的稠环化合物（参照实施例7）。
另外，第一层可包括HIL、HTL以及具有空穴注入和空穴传输能力的功能层中的至少一个。在这点上，除了常规空穴注入材料、常规空穴传输材料以及具有空穴注入和空穴传输能力的常规材料以外，HIL、HTL以及具有空穴注入和空穴传输能力的功能层中的至少一个可进一步包括电荷产生材料。
图1为根据本发明实施方式的有OLED 10的示意截面图。以下，将参照图1更详细地描述OLED的结构和制造方法。
OLED 10包括基板11，顺序形成在基板11上的第一电极13、第一层15和第二电极17。
基板11可为用作常规OLED内的基板，且可为具有优异机械强度、热稳定性、透明性、表面平滑度、处理简易性和防水性的玻璃基板或透明塑料基板。
可通过沉积或溅射将第一电极材料涂覆在基板11上形成第一电极13。当第一电极13为阳极时，第一电极材料可为选自具有高功函的材料以便利于空穴注入。第一电极13可为反射电极或透明电极。第一电极材料的实例可包括氧化铟锡（ITO）、氧化铟锌（IZO）、氧化锡（SnO2）和氧化锌（ZnO）。而且，当镁（Mg）、铝（Al）、铝-锂（Al-Li）、钙（Ca）、镁-铟（Mg-In）或镁-银（Mg-Ag）用作第一电极材料时，第一电极13可形成为反射电极。
第一电极13可形成为单层或具有至少两个层的多层结构。例如，第一电极13可具有三层结构，例如ITO/Ag/ITO，但不限于此。
第一层15形成在第一电极13上。
第一层15可包括HIL、HTL、EML、HBL、ETL和EIL。
HIL可使用多种方法如真空沉积、旋涂、浇铸或LB沉积形成在第一电极13上。
当HIL通过真空沉积形成时，沉积的条件可根据作为用于形成HIL材料的化合物、以及所期望的HIL的结构和热性能而变化。例如，沉积的条件可为约100至约500°C的沉积温度、约10-8至约10-3托的真空度和约0.01至约
Figure BDA00001810639400231
/秒的沉积速率，但不限于此。
当HIL通过旋涂形成时，涂布的条件可根据作为用于形成HIL材料的化合物、以及所期望的HIL的结构和热性能而变化。例如，涂布的条件可为约2,000至约5,000rpm的涂布速率和用于去除涂布后溶剂的约80℃至约200℃的热处理温度，但不限于此。
用于形成HIL的材料可为已知的空穴注入材料。已知的空穴注入材料的实例可包括N,N’-二苯基-N,N’-双-[4-(苯基-间甲苯基-氨基)-苯基]-联苯-4,4’-二胺（DNTPD）、酞菁化合物如铜酞菁、4,4’,4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯基胺（m-MTDATA）、N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基联苯胺（NPB）、TDATA、2-TNATA、聚苯胺/十二烷基苯磺酸（PANI/DBSA）、聚(3,4-乙二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)（PEDOT/PSS）、聚苯胺/樟脑磺酸（PANI/CSA）和聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)（PANI/PSS），但不限于此。
Figure BDA00001810639400241
HIL的厚度可在约
Figure BDA00001810639400242
至约的范围内。在一些实施方式中，HIL的厚度可在约
Figure BDA00001810639400244
至约
Figure BDA00001810639400245
的范围内。当HIL的厚度在这些范围内时，可获得令人满意的空穴注入性能而基本不提高驱动电压。
然后，HTL可通过多种方法如真空沉积、旋涂、浇铸或LB沉积形成在HIL上。当HTL通过真空沉积或旋涂形成时，沉积和涂布的条件可根据所使用的化合物而变化。然而，通常，沉积和涂布的条件可和用于形成HIL的条件几乎相同。
用于形成HTL的材料可为已知的空穴传输材料。已知的空穴传输材料的实例可包括咔唑衍生物，如N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-[1，1-联苯基]-4,4'-二胺（TPD）、4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺（TCTA）和N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基联苯胺（NPB），但不限于此。
Figure BDA00001810639400251
HTL的厚度可在约
Figure BDA00001810639400252
至约的范围内。在一些实施方式中，HTL的厚度可为约
Figure BDA00001810639400254
至约的范围内。当HTL的厚度在这些范围内时，可获得令人满意的空穴传输性能而基本不提高驱动电压。
另外，可形成代替HIL和HTL的具有空穴注入和空穴传输能力的功能层。用于形成具有空穴注入和空穴传输能力的功能层的材料可选自已知的材料。
除了已知的空穴注入材料、已知的空穴传输材料和/或用于形成具有空穴注入和空穴传输能力的功能层的材料以外，HIL、HTL以及具有空穴注入和空穴传输能力的功能层中的至少一个可进一步包括电荷产生材料以便提高这些层的导电率。
电荷产生材料可为，例如p型掺杂剂。P型掺杂剂的实例可包括醌衍生物，如四氰基醌二甲烷（TCNQ）和2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷（F4TCNQ）；金属氧化物，如氧化钨和氧化钼等；和含氰基的化合物，如以下化合物200等，但不限于此。
化合物200
当HIL、HTL或具有空穴注入和空穴传输能力的功能层进一步包括电荷产生材料时，电荷产生材料可均匀地或不均匀地分散在这些层内。
EML可通过真空沉积、旋涂、浇铸或LB沉积形成在HTL或具有空穴注入和空穴传输能力的功能层上。当EML通过真空沉积或旋涂形成时，沉积或涂布的条件可根据所使用的化合物而变化。然而，通常，条件可和用于形成HIL的条件几乎相同。
用于形成EML的材料可为至少一种通式1的稠环化合物和已知的发光材料（主体和/或掺杂剂）。例如，EML可包括作为主体的通式1的稠环化合物和已知的主体（即辅助主体）。另外，EML可包括通式1的稠环化合物和已知的磷光掺杂剂。在这点上，通式1的稠环化合物可用作磷光主体。
已知的主体的实例可包括三(8-羟基喹啉)铝（Alq3）、4,4’-N,N’-二咔唑-联苯（CBP）、聚(n-乙烯基咔唑)（PVK）、9,10-二(萘-2-基)蒽（AND）、TCTA、1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯（TPBI）、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽（TBADN）、E3和联苯乙烯（DSA），但不限于此。
Figure BDA00001810639400261
掺杂剂可为荧光掺杂剂和磷光掺杂剂中的至少一种。
已知红色掺杂剂的实例可包括PtOEP、Ir(piq)3和Btp2Ir(acac)，但不限于此。
Figure BDA00001810639400271
已知绿色掺杂剂的实例可包括Ir(ppy)3(ppy=苯基吡啶)、Ir(ppy)2(acac)、Ir(mpyp)3和C545T，但不限于此。
Figure BDA00001810639400272
已知蓝色掺杂剂的实例可包括F2Irpic、(F2ppy)2Ir(tmd)、Ir(dfppz)3、三芴、4,4’-双(4-二苯氨基苯乙烯基)联苯（DPAVBi）、2,5,8,11-四叔丁基苝（TBPe）和DPVBi，但不限于此。
Figure BDA00001810639400273
基于100重量份的主体，EML内的掺杂剂的量通常可在约0.01至约15重量份，但不限于此。
EML的厚度可在约
Figure BDA00001810639400282
至约
Figure BDA00001810639400283
的范围内。在一些实施方式，EML的厚度可在约
Figure BDA00001810639400284
至约
Figure BDA00001810639400285
的范围内。当EML的厚度在这些范围内时，可获得优异的发光性能而基本不提高驱动电压。
当磷光掺杂剂包括在EML中时，HBL可通过真空沉积、旋涂、浇铸或LB沉积形成在ETL和EML之间以便防止三线态激子或空穴扩散入ETL。当HBL通过真空沉积或旋涂形成时，它的条件可根据所使用的化合物而变化。然而，通常，沉积和涂布的条件可和用于形成HIL的条件相同。HBL可包括已知空穴阻挡材料。已知空穴阻挡材料的实例可包括噁二唑衍生物、三唑衍生物和菲咯啉衍生物。例如，BCP可用作空穴阻挡材料。
Figure BDA00001810639400286
HBL的厚度可为约
Figure BDA00001810639400287
至约的范围内。在一些实施方式中，HBL的厚度可在约
Figure BDA00001810639400289
至约
Figure BDA000018106394002810
的范围内。当HBL的厚度在这些范围内时，可获得优异的空穴阻挡性能而基本不提高驱动电压。
然后，可使用多种方法如真空沉积、旋涂或浇铸形成ETL。当ETL通过真空沉积或旋涂形成时，沉积和涂布的条件可根据所使用的化合物而变化。然而，通常，沉积和涂布的条件可和用于形成HIL的条件几乎相同。
用于形成ETL的材料可为稳定地传输由阴极注入的电子的已知电子传输材料或通式1的稠环化合物。已知电子传输材料的实例可包括喹啉衍生物如三(8-羟基喹啉)铝（Alq3）、TAZ、Balq、双(10-羟基苯并喹啉)铍（Bebq2）、AND和已知材料如以下的化合物201和化合物202，但不限于此。
Figure BDA00001810639400291
ETL的厚度可在约至约
Figure BDA00001810639400293
的范围内。在一些实施方式中，ETL的厚度可在约
Figure BDA00001810639400294
至约
Figure BDA00001810639400295
的范围内。当ETL的厚度在这些范围内时，可获得令人满意的电子传输性能而基本不提高驱动电压。
另外，除了已知的电子传输有机化合物或通式1的稠环化合物以外，ETL可进一步包括含金属的材料。
含金属的材料可包括锂络合物。锂络合物的实例可包括喹啉锂（LiQ）和以下的化合物203：
化合物203
而且，利于电子由阴极注入的EIL可形成在ETL上，且没有特别地限定用于形成EIL的材料。
用于形成EIL的材料可包括用于形成EIL的已知材料，如LiF、NaCl、CsF、Li2O或BaO。EIL的沉积条件可根据所使用的化合物而变化。然而，通常，条件可和用于形成HIL的条件几乎相同。
EIL的厚度可在约
Figure BDA00001810639400301
至约
Figure BDA00001810639400302
的范围内。在一些实施方式中，EIL的厚度可在约至约
Figure BDA00001810639400304
的范围内。当EIL的厚度在这些范围内时，可获得令人满意的电子注入性能而基本不提高驱动电压。
第二电极17形成在第一层15上。第二电极17可为作为电子注入电极的阴极。在这点上，用于第二电极17可包括具有低功函的金属，如金属、合金、导电化合物和它们的混合物。具体地，第二电极17可通过使用锂（Li）、镁（Mg）、铝（Al）、铝-锂（Al-Li）、钙（Ca）、镁-铟（Mg-In）或镁-银（Mg-Ag）形成为薄膜，因此是透明的。为了获得顶发光型有机发光二极管，第二电极17可通过使用ITO或IZO形成为透明电极。
现根据以下的实施例非常详细地描述根据本发明实施方式的OLED。这些实施例仅为说明的目的，而不是要限制本发明的范围。
实施例
合成例1：化合物7的合成
根据以下的反应示意式2合成化合物7：
反应示意式2
Figure BDA00001810639400305
中间体1-a的合成
将22.0g 3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、2.8g（0.04eq）四(三苯基磷)合钯(Pd(PPh3)4)和914.0mg（0.08eq）CuI加入至反应器并保持该反应器在真空中，然后保持在N2气氛中。接着，将200ml四氢呋喃（THF）加入至该混合物中再搅拌所得混合物。然后，将10ml（1.2eq）三乙胺和10.0g（1.2eq）TMS-乙炔缓慢滴加至搅拌后的混合物中，然后在室温下于N2气氛中搅拌所得混合物2小时。此后，通过使用旋转式蒸发器去除其中的溶剂并使用200ml二乙醚（Et2O）和150ml水萃取该反应产物两次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得20g中间体1-a（产率99%）。通过液相色谱-质谱（LC-MS）确认所得化合物。
C23H21N1Si1:M+339.14
中间体1-b的合成
将4.2g中间体1-a溶解在50ml THF内，将30ml（3.0eq)四丁基氟化铵(在THF内为1.0M)加入至该混合物，然后搅拌所得混合物30分钟。接着，将50ml水加入至所得反应溶液并使用50ml二乙醚萃取该反应溶液三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得3.5g中间体1-b（产率95%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C20H13N1:M+267.10
中间体1-c的合成
将4.4g(1.2eq)of2-溴碘苯、600mg(0.04eq)Pd(PPh3)4和200mg(0.08eq)CuI加入至反应器并保持该反应器在真空中，然后保持在N2气氛中。接着，将50ml THF加入至该混合物并搅拌所得混合物。然后，将2.2ml(1.2eq)三乙胺和3.5g(1.0eq)中间体1-b缓慢滴加至搅拌后的混合物中，然后在室温下于N2气氛中搅拌所得混合物2小时。此后，通过使用旋转式蒸发器去除其中的溶剂，将50ml水加入至该反应产物中并使用50ml二乙醚（Et2O）萃取该反应产物三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得3.0g中间体1-c（产率55%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C26H16Br1N1:M+421.05
中间体1-e的合成
将3.0g中间体1-c、1.94g(1.2eq)中间体1-d、410mg(0.05eq)Pd(PPh3)4和4.9g(5.0eq)K2CO3与50ml THF和15ml蒸馏水混合，将混合后溶液的温度升高至120°C，然后通过回流搅拌混合后的溶液24小时。接着，将1.2g(0.74eq)中间体1-d加入其中并在120°C搅拌所得混合物。将所得反应产物冷却至室温，然后使用100ml水和100ml二乙醚萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得3.0g中间体1-e（产率80%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C33H23N1S1:M+525.16
化合物7的合成
将3.0g中间体1-e和50ml二氯甲烷（MC）混合，将8.0ml（20.0eq）三氟乙酸缓慢滴加至该混合物，然后在室温下搅拌该混合物1小时。在该反应停止后，使用100ml水和100ml二乙醚萃取所得溶液三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得2.7g化合物7（产率90%）。通过LC-MS和核磁共振（NMR）确认所得化合物。
C33H23N1S1:M+525.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.77(m,7H),7.55-7.30(m,11H),7.08-7.00(m,2H)
合成例2：化合物66的合成
根据以下反应示意式3合成化合物66：
反应示意式3
Figure BDA00001810639400321
中间体2-a的合成
将10.0g(4-溴苯基)-二苯胺、0.60mg(0.04eq)双(三苯基磷)氯化钯(PdCl2(PPh3)2)和470mg(0.08eq)CuI加入至反应器并保持该反应器在真空中，然后保持在N2气氛中。接着，将100ml THF加入至该混合物并搅拌所得混合物。然后，将13.0ml(3.0eq)三乙胺和5.2ml(1.2eq)TMS-乙炔缓慢滴加至搅拌后的混合物中，然后在室温下于N2气氛中搅拌所得混合物2小时。此后，通过使用旋转式蒸发器去除其中的溶剂并使用100ml二乙醚和100ml水萃取该反应溶液三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得8.8g中间体2-a（产率84%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C23H23N1Si1:M+341.16
中间体2-b的合成
将8.0g中间体2-a和100ml THF混合，将60ml四丁基氟化铵(在THF内为1.0M)加入至该混合物，然后搅拌所得混合物30分钟。接着，将100ml水加入至所得反应溶液并使用100ml二乙醚萃取该反应溶液三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得5.6g中间体2-b（产率91%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C20H15N1:M+269.12
中间体2-c的合成
将7.1g(1.2eq)2-溴碘苯、960mg(0.04eq)Pd(PPh3)4和320mg(0.08eq)CuI加入至反应器并保持该反应器在真空中，然后保持在N2气氛中。接着，将100mlTHF加入至该混合物中并搅拌所得混合物。然后，将3.0ml(1.2eq)三乙胺和5.6g中间体2-b缓慢滴加至搅拌后的混合物中，然后在室温下于N2气氛中搅拌所得混合物2小时。此后，通过使用旋转式蒸发器去除其中的溶剂，将100ml水加入至该反应溶液，并使用100ml乙醚萃取该反应溶液三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得5.5g中间体2-c（产率62%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C26H18Br1N1:M+423.06
中间体2-e的合成
将5.0g中间体2-c、5.2g(1.5eq)中间体2-d、680mg(0.05eq)Pd(PPh3)4和8.1g(5.0eq)K2CO3与100ml THF和30ml蒸馏水混合，将混合后溶液的温度升高至120°C，然后通过回流搅拌混合后的溶液24小时。将所得反应溶液冷却至室温，然后使用100ml水和100ml二乙醚萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得4.9g中间体2-e（产率82%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C35H25N1O1:M+511.19
中间体2-f的合成
将10.1g(2.0eq)双(吡啶)四氟硼化碘和80ml二氯甲烷混合在一起，再将8.3ml(0.002eq,d 1.696)CF3SO3H加入至该混合物并在-40°C搅拌所得混合物。将20ml二氯甲烷和4.0g(1.0eq)中间体2-e的混合物加入至该反应溶液，将该反应溶液的温度升高至10°C，然后搅拌所得溶液2小时。此后，将该反应溶液的温度升高至室温并使用100ml水和100ml二乙醚萃取该反应溶液三次以获得有机层。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得4.7g中间体2-f（产率95%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C38H24I1N1O1:M+637.09
化合物66的合成
将4.0g中间体2-f、2.2g(1.5eq)中间体2-g、363mg(0.05eq)Pd(PPh3)4和4.3g(5.0eq)K2CO3与100ml THF和30ml蒸馏水混合，将混合后溶液的温度升高至120°C，然后通过回流搅拌混合后的溶液24小时。将所得反应溶液冷却至室温并使用100ml水和100ml二乙醚萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得3.2g化合物66（产率76%）。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C49H32N2O1:M+664.25
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12(m,2H),7.97-7.74(m,7H),7.54-7.13(m,13H)
合成例3：化合物1的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物1，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(1)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。使用LC-MS和NMR确认所得化合物。
C26H16S1:M+360.10
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.48-7.22(m,7H)
合成例4：化合物2的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物2，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C27H18O1S1:M+390.50
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.37-7.31(m,4H),6.83(d,2H),3.91(s,3H)
合成例5：化合物3的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物3，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(3)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C24H14S2:M+366.05
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.33-7.20(m,4H),7.01(d,1H)
合成例6：化合物4的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物4，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(4)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C28H16S2:M+416.07
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,8H),7.4(s,1H),7.33-7.31(m,4H)
合成例7：化合物5的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物5，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(5)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C24H14O1S1:M+350.08
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.40-7.31(m,4H),6.30(d,1H)
合成例8：化合物6的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物6，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(6)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C34H21N1S1:M+475.14
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.36-7.17(m,12H)
合成例9：化合物8的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物8，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(8)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C35H24S1:M+476.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.77(m,9H),7.60-7.55(m,2H),7.38-7.28(m,4H),1.67(s,6H)
合成例10：化合物9的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物9，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(9)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H23N1S1:M+525.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.55-7.30(m,10H),7.08-7.00(m,4H)
合成例11：化合物10的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物10，除了在中间体1-a的合成过程中，使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H25N1S1:M+527.17
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.33-7.01(m,8H),6.62-6.46(m,8H)
合成例12：化合物11的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物11，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(11)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H18S2:M+455.08
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.74(m,9H),7.53(d,1H),7.39-7.31(m,5H)
合成例13：化合物12的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物12，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(12)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H18O2:M+450.11
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.49-7.13(m,9H)
合成例14：化合物13的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物13，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(13)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C35H21N3S1:M+515.15
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.78(m,6H),7.48-7.22(m,12H)
合成例15：化合物14的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物14，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(14)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C48H30O2S2:M+702.17
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.88-7.78(m,5H),7.48-7.22(m,17H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例16：化合物15的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物15，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体3-(15)代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(15)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C36H23N1O1S1:M+517.15
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12-7.67(m,9H),7.44-7.31(m,6H),6.83(d,2H)3.73(s,3H)
合成例17：化合物16的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物16，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体3-(16)代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(16)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C41H26O1S1:M+566.17
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.89-7.54(m,14H),7.37-7.32(m,6H),3.73(s,3H)
合成例18：化合物17的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物17，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(17)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C34H20S1:M+460.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,3H),8.12(m,4H),7.93-7.78(m,11H),7.33-7.31(m,2H)
合成例19：化合物18的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物18，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(18)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C36H20S1:M+484.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.18-7.71(m,17H),7.33-7.31(m,2H)
合成例20：化合物19的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物19，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(19)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C30H18S1:M+410.11
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,2H),8.12(m,4H),7.93-7.13(m,12H)
合成例21：化合物20的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物20，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(20)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体3-(20)代替中间体1-d以外，通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C36H22S1:M+486.14
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.22(m,19H)
合成例22：化合物21的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物21，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(21)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C31H20O1S1:M+440.12
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.17-8.12(m,3H),7.93-7.31(m,12H),6.70(d,1H),3.73(s,3H)
合成例23：化合物22的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物22，除了在中间体1-a的合成过程中，使用中间体1-(22)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H28S1:M+516.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.96-7.78(m,10H),7.38-7.31(6H),1.47(s,9H)
合成例24：化合物23的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物23，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(17)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(23)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C35H19N1S1:M+485.12
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.18(s,1H),8.93(d,2H),8.31-7.78(m,14H),7.33-7.31(m,2H)
合成例25：化合物24的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物24，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(17)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(24)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C40H24S1:M+526.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93-8.89(m,3H),8.12-7.78(m,14H),7.48-7.22(m,7H)
合成例26：化合物25的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物25，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(17)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C34H20O1:M+444.15
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,3H),8.12(m,4H),7.93-7.82(m,9H),7.49-7.42(m,2H),7.19-7.13(m,2H)
合成例27：化合物26的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物26，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(20)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-c的合成过程中使用中间体2-(26)代替2-溴碘苯、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(26)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C42H26O1S1:M+578.17
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.15(s,1H),8.108-8.04(m,3H),7.82(d,1H),7.54-7.00(m,21H)
合成例28：化合物27的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物27，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(19)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C30H18O1:M+394.14
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.13(m,15H)
合成例29：化合物28的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物28，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(19)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(28)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C36H10F2O1:M+506.15
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.99(d,1H),8.34(s,1H),8.12-8.10(m,2H),7.93(s,1H),7.82(d,1H),7.67-6.91(m,14H)
合成例30：化合物29的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物29，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(21)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C31H20O2:M+424.15
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.17-8.12(m,3H),7.93-7.13(m,12H),6.70(d,1H),3.73(s,3H)
合成例31：化合物30的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物30，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(30)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C40H24O1:M+520.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.91-7.82(m,8H),7.49-7.13(m,13H)
合成例32：化合物31的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物31，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(17)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体3-(31)代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(15)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H25N1O1:M+571.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(m,3H),8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12-7.67(m,15H),7.42-7.19(m,5H)
合成例33：化合物32的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物32，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(17)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-c的合成过程中使用中间体2-(26)代替2-溴碘苯、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(15)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C45H27N1O1:M+597.21
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.15(s,1H),8.93(d,2H),8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.18-7.82(m,12H),7.49-7.13(m,10H)
合成例34：化合物33的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物33，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(4)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(33)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H28S2:M+608.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.90-7.28(m,19H),1.67(s,6H)
合成例35：化合物34的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物34，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(4)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(34)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C46H27N1S2:M+657.17
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.90-7.77(m,8H),7.55-7.30(m,14H),7.08-7.00(m,2H)
合成例36：化合物35的合成
以与实施例2相同的方式合成化合物35，除了在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(15)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H28N2S1:M+640.20
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.65(d,2H),8.12(d,2H),7.88-7.78(m,5H),7360(d,2H),7.33-7.23(m,4H),7.01(m,4H),6.62-6.46(m,8H)
合成例37：化合物36的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物36，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(11)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H25N1S2:M+619.14
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(m,1H),8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12-7.31(m,22H)
合成例38：化合物37的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物37，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(11)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体3-(16)代替中间体2-d且使用中间体4-(37)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C52H28S2:M+716.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(m,1H),8.12-7.32(m,27H)
合成例39：化合物38的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物38，除了在中间体2-a的合成过程中，使用中间体1-(12)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d且使用中间体4-(38)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H20F2O1S1:M+562.12
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.88-7.78(m,5H),7.49-7.01(m,12H)
合成例40：化合物39的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物39，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(13)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d且使用中间体4-(39)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C44H26N4S1:M+642.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.42(d,1H),8.12(m,2H).88-7.10(m,22H)
合成例41：化合物40的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物40，除了在中间体2-a的合成过程中，使用中间体1-(12)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体1-d代替中间体2-d且使用中间体4-(40)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C39H21N1O1S1:M+551.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.88-7.13(m,18H),
合成例42：化合物41的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物41，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(41)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H22O1S1:M+466.14
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.99(d,1H),8.34(s,1H),8.12-8.10(m,2H),7.93-7.78(m,4H),7.48-7.22(m,9H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例43：化合物42的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物42，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(42)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C42H33N1S1:M+583.23
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.85(d,1H),8.15-8.12(m,2H),7.93-7.78(m,5H),7.32-7.23(m,4H),7.01(m,4H),6.62-6.46(m,8H),1.40(m,9H)
合成例44：化合物43的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物43，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(23)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体3-(20)代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H26N2S1:M+602.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.18(d,1H),8.30-7.67(m,8H),7.33-7.01(m,9H),6.62-6.46(m,8H)
合成例45：化合物44的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物44，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(24)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H21N1O1S1:M+467.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12-7.78(m,9H),7.44-7.31(m,5H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例46：化合物45的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物45，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(45)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C46H29N1O1S1:M+643.20
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.89(d,1H),8.12-7.78(m,7H),7.50-7.01(m,13H),6.62-6.46(m,8H)
合成例47：化合物46的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物46，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(46)代替2-溴碘苯以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C37H24O1S2:M+548.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.21(s,1H),8.40(s,1H),8.12(d,1H),7.93-7.78(m,4H),7.48-7.20(m,10H),7.00-6.83(m,4H),3.73(s,3H)
合成例48：化合物47的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物47，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(1)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C26H16O1:M+344.12
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.13(m,9H)
合成例49：化合物48的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物48，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C27H18O2:M+374.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.13(m,8H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例50：化合物49的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物49，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(3)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C24H14O1S1:M+350.08
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.00(m,7H)
合成例51：化合物50的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物50，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(4)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C23H16O1S1:M+400.09
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.80(m,6H),7.49-7.13(m,7H)
合成例52：化合物51的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物51，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(5)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C24H14O2:M+334.10
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.13(m,6H),6.30(d,1H)
合成例53：化合物52的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物52，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(6)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C34H21N1O1:M+459.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.13(m,14H)
合成例54：化合物53的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物53，除了在中间体1-e的合成过程中使用中间体3-(31)代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C42H25N1O1:M+559.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.00(m,22H)
合成例55：化合物54的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物54，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(8)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C35H24O1:M+460.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.13(m,15H),1.67(s,6H)
合成例56：化合物55的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物55，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(9)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H23N1O1:M+509.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.00(m,20H)
合成例57：化合物56的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物56，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H25N1O1:M+511.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm).8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.01(m,10H),6.62-6.46(m,8H)
合成例58：化合物57的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物57，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(11)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H18O1S1:M+450.11
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.74(m,7H),7.53-7.13(m,8H)
合成例59：化合物58的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物58，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(12)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H18O2:M+434.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.82(m,4H),7.49-7.41(m,6H),7.19-7.13(m,5H)
合成例60：化合物59的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物59，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(13)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑和在中间体1-e的合成过程中使用中间体3-(59)代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C39H23N3P1:M+549.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.93-7.67(m,6H),7.49-7.22(m,14H)
合成例61：化合物60的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物60，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(14)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C33H22O2:M+450.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.88-7.82(m,3H),7.49-7.13(m,11H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例62：化合物61的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物61，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(15)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H21N1O2:M+451.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12-7.82(m,6H),7.49-7.13(m,9H),3.73(s,3H)
合成例63：化合物62的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物62，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(16)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C37H24O2:M+500.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.89-7.13(m,16H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例64：化合物63的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物63，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(4)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(33)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H28O1S1:M+592.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.90-7.13(m,19H),1.67(s,6H)
合成例65：化合物64的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物64，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(4)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(34)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C46H27N1O1S1:M+641.18
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.90-7.77(m,6H),7.55-7.00(m,18H)
合成例66：化合物65的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物65，除了在化合物66的合成过程中使用中间体4-(15)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C43H28N2O1:M+588.22
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.65(d,2H),8.12(m,2H),7.88-7.82(m,3H),7.60-7.42(m,4H),7.23-7.01(m,8H),6.62-6.46(m,8H)
合成例67：化合物67的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物67，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(11)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(37)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C48H26O1S1:M+650.17
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12-7.13(m,25H)
合成例68：化合物68的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物68，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(12)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体3-(31)代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(38)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C42H22F2O2:M+596.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.88-7.67(m,5H),7.49-7.01(m,14H)
合成例69：化合物69的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物69，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(13)代替(4-溴苯基)-二苯胺、在中间体2-e的合成过程中使用中间体3-(59)代替中间体2-d、和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(39)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C47H28N4O1:M+664.23
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.90(d,1H),8.10(m,2H),7.90-7.00(m,24H),6.59(d,1H)
合成例70：化合物70的合成
以与合成例2相同的方式合成化合物70，除了在中间体2-a的合成过程中使用中间体1-(12)代替(4-溴苯基)-二苯胺和在化合物66的合成过程中使用中间体4-(40)代替中间体2-g以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C39H21N1O2:M+535.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.93(d,1H),8.12(m,2H),7.88-7.13(m,18H)
合成例71：化合物71的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物71，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(41)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C33H22S2:M+450.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.99(d,1H),8.34(s,1H),8.12-8.10(m,2H),7.93(s,1H),7.82(d,1H),7.49-7.13(m,11H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例72：化合物72的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物72，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(42)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C42H33N1O1:M+567.26
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.85(d,1H),8.15-8.12(m,2H),7.93-7.82(m,3H),7.49-7.42(m,2H),7.23-7.01(m,8H),6.62-6.46(m,8H),1.40(s,9H)
合成例73：化合物73的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物73，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(23)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C39H24N2O1:M+536.19
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.18(s,1H),8.30-7.82(m,5H),7.49-7.01(m,10H),6.62-6.46(m,8H)
合成例74：化合物74的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物74，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(44)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H21NO2:M+451.16
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.81(s,1H),8.55(d,1H),8.12-7.82(m,7H),7.49-7.13(m,7H),6.83(d,2H),3.73(s,3H)
合成例75：化合物75的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物75，除了在中间体1-a的合成过程中使用(4-溴代苯基)-二苯胺代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(45)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体3-(75)代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C50H31N1O2:M+677.24
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)8.89(d,1H),8.12-7.01(m,22H),6.62-6.46(m,8H)
合成例76：化合物76的合成
以与合成例1相同的方式合成化合物76，除了在中间体1-a的合成过程中使用中间体1-(2)代替3-碘代-9-苯基-9H-咔唑、在中间体1-c的合成过程中使用中间体2-(46)代替2-溴碘苯、和在中间体1-e的合成过程中使用中间体2-d代替中间体1-d以外。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C37H24O2S1:M+532.15
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)9.21(s,1H),8.40(s,1H),8.12(d,1H),7.93(s,1H),7.82(d,1H),7.49-6.83(m,16H),3.73(s,3H)
中间体1-(1)至1-(6)、1-(8)、1-(9)、1-(11)至1-(13)、1-(17)至1-(22)和1-(30)。
Figure BDA00001810639400511
在以上中间体1-(1)至1-(30)中，中间体1-(21)的Ha1为I，中间体1-(13)的Ha1为Cl，其它中间体的Ha1为Br，将详细描述中间体1-(6)、1-(9)、1-(11)、1-(12)和1-(30)的合成例。
中间体1-(6)的合成例
将1H-吲哚
Figure BDA00001810639400512
和溴代琥珀酰亚胺加入至MeCN，将该混合物在35°C下搅拌片刻，然后将水加入其中。接着，将该混合物的温度降低至室温，保持所得混合物以促使之间的反应，然后提纯该反应产物。
中间体1-(9)的合成例
将咔唑
Figure BDA00001810639400521
1-溴代-4-碘代苯、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(Pd2(dba)3)、叔丁醇钠和三叔丁基膦(P(t-Bu)3)加入至甲苯，然后通过回流在100°C下搅拌该混合物5小时。然后，提纯该反应产物以获得中间体1-(9)。
中间体1-(11)的合成例
将硫芴
Figure BDA00001810639400522
正丁基锂和1,2-二溴苯加入至THF，通过回流搅拌该混合物，再提纯该反应产物以获得中间体1-(11)。
中间体1-(12)的合成例
将氧芴
Figure BDA00001810639400523
正丁基锂和1,2-二溴苯加入至THF，通过回流搅拌该混合物，再提出该反应产物以获得中间体1-(12)。
中间体1-(30)的合成例
将9,10-二溴蒽
Figure BDA00001810639400524
溴代苯、Pd(PPh3)4和K2CO3加入至THF，通过回流搅拌该混合物，提纯该反应产物以获得中间体1-(30)。
中间体2-(23)、2-(24)、2-(26)、2-(28)、2-(41)、2-(42)、2-(44)、2-(45)和2-(46)
Figure BDA00001810639400525
中间体3-(15)、3-(16)、3-(20)、3-(31)、3-(59)和3-(75)
Figure BDA00001810639400531
在这点上，中间体3-(15)、3-(16)、3-(20)、3-(31)、3-(59)和3-(75)的Q50为硼酸盐基团。
中间体4-(14)至4-(16)、4-(26)、4-(33)、4-(34)、4-(37)至(4-(40)
Figure BDA00001810639400532
每个中间体4-(14)、4-(26)和4-(40)的Q50为硼酸基团且每个中间体4-(15)、4-(16)、4-(33)、4-(34)、4-(37)、4-(38)和4-(39)的Q50为硼酸盐基团。
对比合成例A：对比化合物3-f的合成
中间体3-d的合成
将2.0g中间体3-b(可从Tokyo化学工业有限公司得到)、1.5g(1.2eq)中间体3-c、283mg(0.05eq)Pd(PPh3)4和3.38g(5.0eq)K2CO3溶解在50ml THF和15ml蒸馏水内，将混合后的溶液的温度升高至120°C，然后通过回流搅拌该混合后的溶液24小时。将所得反应产物冷却至室温，然后使用100ml水和100ml二乙醚萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得1.57g中间体3-d（产率71%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C32H21N1O2:M+451.16
中间体3-e的合成
将1.5g中间体3-d和3.57g(5.0eq)PPh3加入至50ml邻二氯苯，然后通过回流在180至200°C下整夜搅拌该混合物。将所得反应产物冷却至室温，然后使用100ml水和100ml二乙醚萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得1.57g中间体3-e（产率71%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C32H21N1:M+419.17
化合物3-f的合成
将1.5g中间体3-e、1.1g碘代苯、34mg(0.05eq)CuI、2.47g(5.0eq)K2CO3和47mg(0.05eq)18-冠醚-6加入至100ml DMF，再通过回流在130°C整夜搅拌该混合物。将所得反应产物冷却至室温，然后使用100ml水和100ml二乙醚萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得1.28g对比化合物3-e（产率72%）。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C38H25N1:M+495.20
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)7.91(m,4H),7.55-7.00(m,21H)
对比合成例B：对比化合物4-d的合成
根据以下对比反应示意式B合成对比化合物4-d：
对比反应示意式B
Figure BDA00001810639400541
中间体4-a的合成
将1.2g(1.3eq)Mg和1.93g(0.2eq)I2加入至70ml THF，再通过回流搅拌该混合物1小时。将该反应溶液冷却至室温，将溶解在500ml THF内的10g(1.0eq)4-溴二苯并噻吩加入至该反应溶液，然后通过回流搅拌所得反应溶液1小时。将该反应溶液冷却至室温，将5.63g(1.0eq)邻苯二甲酸酐加入其中，再在50°C下搅拌所得反应溶液5小时。将所得反应溶液冷却至室温，然后用200ml水和200ml二氯甲烷萃取三次。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得9.35g中间体4-a（产率74%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C20H12O3S1:M+332.05
中间体4-b的合成
将9.0g中间体4-a和70ml甲磺酸混合再在100°C下搅拌该混合物2小时。将该反应溶液冷却至室温，然后将100ml蒸馏水加入其中以获得一固体。过滤该固体然后使用NaOH水溶液洗涤以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得3.83g中间体4-b（产率45%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C20H10O2S1:M+314.04
中间体4-c的合成
将5.86g(3.0eq)2-溴代萘溶解在100ml THF内，再将(1.2eq)正丁基锂在-78°C下缓慢加入至该混合物。搅拌所得混合物1小时，将3.0g(1.0eq)中间体4-b加入其中，将该混合物的温度升高至室温，再搅拌所得混合物6小时。使用蒸馏水和二氯甲烷萃取该反应溶液。使用硫酸镁干燥所得有机层并从其中蒸发溶剂以获得粗制品。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得4.38g中间体4-c（产率98%）。通过LC-MS确认所得化合物。
C32H22O2S1:M+470.13
对比化合物4-d的合成
将4.0g中间体4-c、4.23g(3.0eq)Kl和5.4g(6.0eq)NaH2PO2H2O与100ml乙酸混合，再通过回流搅拌该混合物6小时。将该反应溶液冷却至室温并将蒸馏水加入其中。然后过滤所得固体。使用NaOH水溶液洗涤过滤后的固体以使其是中性的。使用硅胶柱色谱提纯粗制品以获得2.15g中间体4-d（产率57%）。通过LC-MS和NMR确认所得化合物。
C32H20S1:M+436.13
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)7.91-7.78(m,5H),7.48-7.22(m,15H)
实施例1
作为阳极，由ITO/Ag/ITO
Figure BDA00001810639400561
层形成的基板切成50mm x 50mm x 0.7mm大小，在异丙醇和纯水内分别使用超声波清洗5分钟，然后通过使用UV和臭氧清洗30分钟。接着将该玻璃基板安装在真空沉积装置上。
2-TNATA沉积在ITO层上以形成具有
Figure BDA00001810639400562
厚度的HIL，然后4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯（NPB）沉积在HIL上以形成具有
Figure BDA00001810639400563
厚度的HTL。
然后，化合物10（用作绿色磷光主体）和Ir(ppy)3（用作绿色磷光掺杂剂）以重量比91：9共沉积在HTL上以形成具有厚度的EML。
此后，BCP沉积在EML上以形成具有厚度的HBL，Alq3沉积在HBL上以形成具有
Figure BDA00001810639400566
厚度的ETL，LiF沉积在ETL上以形成具有
Figure BDA00001810639400567
厚度的EIL，以及Mg和Ag以重量比90：10共沉积在EIL上以形成具有
Figure BDA00001810639400568
厚度的第二电极（阴极），从而完成OLED（发绿光）的制造。
实施例2
以与实施例1相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用化合物12代替化合物10以外。
实施例3
作为阳极，由ITO/Ag/ITO
Figure BDA00001810639400569
层形成的基板切成50mm x 50mm x 0.7mm大小，在异丙醇和纯水内分别使用超声波清洗5分钟，然后通过使用UV和臭氧清洗30分钟。接着，将该玻璃基板安装在真空沉积装置上。
2-TNATA沉积在ITO层上以形成具有
Figure BDA000018106394005610
厚度的HIL，然后NPB沉积在HIL上以形成具有
Figure BDA000018106394005611
厚度的HTL。
然后，化合物7（用作红色磷光主体）和PtOEP（用作红色磷光掺杂剂）以重量比94：6共沉积在HTL上以形成具有
Figure BDA000018106394005612
厚度的EML。
此后，BCP沉积在EML上以形成具有
Figure BDA000018106394005613
厚度的HBL，Alq3沉积在HBL上以形成具有厚度的ETL，LiF沉积在ETL上以形成具有
Figure BDA000018106394005615
厚度的EIL，以及Mg和Ag以重量比90：10共沉积在EIL上以形成具有
Figure BDA000018106394005616
厚度的第二电极（阴极），从而完成OLED（发红光）的制造。
实施例4
以与实施例3相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用化合物64代替化合物7以外。
实施例5
以与实施例3相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用化合物66代替化合物7以外。
实施例6
以与实施例1相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用CBP代替化合物10和在ETL的形成中使用化合物36代替Alq3以外。
实施例7
以与实施例6相同的方式制造OLED，除了在ETL的形成中使用化合物39代替化合物36以外。
实施例8
以与实施例3相同的方式制造OLED，除了在ETL的形成中使用化合物36代替Alq3以外。
实施例9
以与实施例8相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用化合物64代替化合物7和在ETL的形成中使用化合物39代替化合物36以外。
对比例1
以与实施例1相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用CBP代替化合物10以外。
对比例2
以与实施例3相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用CBP代替化合物7以外。
对比例3
以与实施例1相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用对比化合物3-f代替化合物10以外。
对比例4
以与实施例1相同的方式制造OLED，除了在EML的形成中使用对比化合物4-d代替化合物10以外。
评价例1
使用PR650 Spectroscan源测量单元（可从PhotoResearch得到）评价实施例1至9和对比例1至4的每个OLED的驱动电压、电流密度、亮度、发光颜色、效率和半寿命（100mA/cm2），且该结果示于以下表1。
<表1>
Figure BDA00001810639400581
在表1中，通过在每个OLED的亮度处测量时间获得的寿命数据降低至初始亮度的97%（亮度测量条件：10mA/cm2的恒定电流）。
从示于表1的结果中，可以证实的是和对比例1至4的OLED相比，实施例1至9的每个OLED具有优异的驱动电压、更高的亮度、更高的效率、更高的色纯度和更长的寿命。
如上所述，根据本发明一个或多个实施方式，包括通式1的稠环化合物的OLED可具有低驱动电压、高亮度、高效率和长寿命。
尽管已参照其示例性实施方式具体示出并描述了本发明，本领域普通技术人员将理解可进行各种形式和细节上的改变，而不背离由以下权利要求限定的本发明的精神和范围。

Claims (20)

1.一种稠环化合物，所述稠环化合物由以下通式1表示：
通式1
Figure FDA00001810639300011
其中X1为N(R10)、S或O；
环A为取代或未取代的芳环；
R1至R8和R10各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、-Si(R21)(R22)(R23)或-N(R24)(R25)；且
R21至R25各自独立地为取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、或取代或未取代的C2-C60杂芳基。
2.如权利要求1所述的稠环化合物，其中X1为S或O。
3.如权利要求1所述的稠环化合物，其中所述环A为取代或未取代的苯环或取代或未取代的萘环。
4.如权利要求1所述的稠环化合物，其中所述稠环化合物由以下通式1A、1B、1C或1D中的一个表示：
通式1A    通式1B
Figure FDA00001810639300021
通式1C    通式1D
Figure FDA00001810639300022
其中X1和R1至R8以及R10与权利要求1中限定的相同；且
R11至R16各自独立地与权利要求1中对R1的限定相同。
5.如权利要求4所述的稠环化合物，其中R1至R8和R10至R16各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、-N(R24)(R25)和以下通式2A至2P中的一种，其中R24和R25各自独立地为选自苯基、萘基、蒽基，以及被重氢、氰基、卤素原子、CH2F、CHF2和CF3中至少一种取代的苯基、萘基和蒽基中的一种：
Figure FDA00001810639300031
其中Y1至Y3各自独立地为=N-或=C(Z11)-；
T1为-S-、-O-、-N(Z12)-或-C(Z13)(Z14)-；
Z1至Z3和Z11至Z14各自独立地为氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，C1-C60烷基，C2-C60烯基，C2-C60炔基，C1-C60烷氧基，C3-C60环烷基，C5-C60芳基，C5-C60芳氧基，C5-C60芳硫基，C2-C60杂芳基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基中至少一种取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷基、C5-C60芳基、C5-C60芳氧基、C5-C60芳硫基和C2-C60杂芳基，-N(Q1)(Q2)，或-Si(Q3)(Q4)(Q5)中的一种；
Q1至Q5各自独立地为C3-C60环烷基，C5-C60芳基，C5-C60芳氧基，C5-C60芳硫基，C2-C60杂芳基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基中至少一种取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷基、C5-C60芳基、C5-C60芳氧基、C5-C60芳硫基和C2-C60杂芳基中的一种；
p为1至9的整数；
q为1至4的整数；和
r为1至2的整数。
6.如权利要求5所述的稠环化合物，其中Z1至Z3和Z11至Z14各自独立地为氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐中至少一种取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，苯基，萘基，芴基，菲基，蒽基，芘基，
Figure FDA00001810639300041
基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中至少一种取代的苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基和
Figure FDA00001810639300042
基，咔唑基，咪唑基，咪唑啉基，咪唑并吡啶基，咪唑并嘧啶基，吡啶基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，苯并咪唑基，苯基-苯并咪唑基，被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中至少一种取代的咔唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、苯并咪唑基和苯基-苯并咪唑基，以及-N(Q1)(Q2)中的一种，其中Q1和Q2各自独立地为苯基，萘基，芴基，菲基，蒽基，芘基，
Figure FDA00001810639300043
基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中至少一种取代的苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基和
Figure FDA00001810639300044
基中的一种。
7.如权利要求4所述的稠环化合物，其中R1至R8和R10至R16各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯硫基、取代或未取代的苯并苯硫基、取代或未取代的二苯并苯硫基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的三嗪基中的一种。
8.如权利要求4所述的稠环化合物，其中R1至R8和R10至R16各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和以下通式3-1至3-40中的一种：
Figure FDA00001810639300061
其中Z21和Z22各自独立地为选自氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐中的至少一个取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中的一种。
9.如权利要求1所述的稠环化合物，其中所述稠环化合物由以下通式1A-1至1D-3中的一种表示：
通式1A-1    通式1B-1
Figure FDA00001810639300071
通式1C-1    通式1D-3
Figure FDA00001810639300072
通式1A-2    通式1B-2
Figure FDA00001810639300073
通式1C-2    通式1D-2
Figure FDA00001810639300074
通式1A-3    通式1B-3
Figure FDA00001810639300081
通式1C-3    通式1D-3
Figure FDA00001810639300082
其中R1至R6和R10与权利要求1中限定的相同。
10.如权利要求9所述的稠环化合物，其中R1至R6和R10各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯硫基、取代或未取代的苯并苯硫基、取代或未取代的二苯并苯硫基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的三嗪基中的一种。
11.如权利要求9所述的稠环化合物，其中R1至R6和R10各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和以下通式3-1至3-40中的一种：
Figure FDA00001810639300091
Figure FDA00001810639300101
其中Z21和Z22各自独立地为选自氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐中的至少一个取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中的一种。
12.如权利要求1所述的稠环化合物，其中所述稠环化合物为以下化合物1至76中的一种：
Figure FDA00001810639300111
Figure FDA00001810639300131
Figure FDA00001810639300141
Figure FDA00001810639300151
13.一种制备由以下通式1表示的稠环化合物的方法，所述方法根据以下反应示意式1进行且包括：
将以下中间体c-(1)和
Figure FDA00001810639300152
反应以获得中间体c；
将所述中间体c和中间体d’或d”反应以获得中间体e；和环化所述中间体e以获得所述通式1的稠环化合物：
反应示意式1
通式1
Figure FDA00001810639300162
其中X1为N(R10)、S或O；
环A为取代或未取代的芳环；
R1至R8和R10各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、-Si(R21)(R22)(R23)或-N(R24)(R25)；且
R21至R25各自独立地为取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C60芳基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C5-C60芳硫基、或取代或未取代的C2-C60杂芳基。
14.如权利要求13所述的制备由通式1表示的稠环化合物的方法，其中所述稠环化合物由以下通式1A-1至1D-3中的一个表示：
通式1A-1    通式1B-1
Figure FDA00001810639300171
通式1C-1    通式1D-3
Figure FDA00001810639300172
通式1A-2    通式1B-2
Figure FDA00001810639300173
通式1C-2    通式1D-2
Figure FDA00001810639300181
通式1A-3    通式1B-3
Figure FDA00001810639300182
通式1C-3    通式1D-3
Figure FDA00001810639300183
其中R1至R6和R10各自独立地为氢、重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和以下通式3-1至3-40中的一种：
Figure FDA00001810639300191
Figure FDA00001810639300201
其中Z21和Z22各自独立地为选自氢，重氢，卤素原子，羟基，氰基，硝基，氨基，脒基，肼基，腙基，羧基或其盐，磺酸基或其盐，磷酸基或其盐，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，以及被重氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐中的至少一个取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基中的一种。
15.一种有机发光装置，所述有机发光装置包括：
第一电极；
面对所述第一电极的第二电极；和
插入在所述第一电极和所述第二电极之间的第一层，其中所述第一层包括至少一种根据权利要求1至12中任意一项所述的稠环化合物。
16.如权利要求15所述的有机发光装置，其中所述第一层包括空穴注入层、空穴传输层、具有空穴注入和空穴传输能力的功能层、发光层、电子传输层和电子注入层中的至少一层。
17.如权利要求16所述的有机发光装置，其中所述第一层包括发光层且所述发光层包括所述稠环化合物。
18.如权利要求17所述的有机发光装置，其中所述发光层进一步包括磷光掺杂剂，且所述发光层内的所述稠环化合物用作磷光主体。
19.如权利要求16所述的有机发光装置，其中所述第一层包括发光层和电子传输层，其中所述发光层和所述电子传输层中的每一层包括所述稠环化合物，其中所述发光层内的所述稠环化合物与所述电子传输层内的所述稠环化合物不同。
20.如权利要求19所述的有机发光装置，其中所述发光层进一步包括磷光掺杂剂，且所述发光层内的所述稠环化合物用作磷光主体。
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